JPS6197352A - Composition having excellent stability - Google Patents
Composition having excellent stabilityInfo
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- JPS6197352A JPS6197352A JP21915384A JP21915384A JPS6197352A JP S6197352 A JPS6197352 A JP S6197352A JP 21915384 A JP21915384 A JP 21915384A JP 21915384 A JP21915384 A JP 21915384A JP S6197352 A JPS6197352 A JP S6197352A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は安定性に優れた組成物に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a composition with excellent stability.
従来から水溶性高分子化合物としては１例えばポリビニ
ルアルコール系（以下ＰＶＡという）、メチルセルロー
ス系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン系、アクリ
ル酸系及びヒドロキシプロピルセルロース系等が知ｉれ
ているが、とりわけ今日、水溶性フィルム又はシートに
おいてはＰＶＡが主に使用されている。Conventionally, water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA), methyl cellulose, polyethylene oxide, starch, acrylic acid, and hydroxypropyl cellulose are known. PVA is mainly used in water-soluble films or sheets.
ＰＶＡの水溶性フィルム又はシートは無色透明で物性１
例えば引裂強度等に優れ、適量の吸湿性を有し、また耐
油性があり、はとんど大部分の有機溶剤に溶解しない。PVA water-soluble film or sheet is colorless and transparent and has physical properties of 1
For example, it has excellent tear strength, has a suitable amount of hygroscopicity, is oil resistant, and does not dissolve in most organic solvents.
本発明者等は、かかる状況に鑑み、ＰＶＡの水溶性フィ
ルム又はシートと同様、若しくはそれ以上の物性を有し
、水溶性で、かつ特定の有機溶剤に溶解する水溶性のフ
ィルム、又はシートを提供する新規高分子量化合物につ
いて種々検討した結果、物性的に優れ、水溶性でかつ特
定の有機溶剤に溶解する水溶性のフィルム、又はシート
を提供する特定の高分子量化合物を知見した。これにつ
いては、すでに特許出願中である。In view of this situation, the present inventors have developed a water-soluble film or sheet that has physical properties similar to or better than that of a water-soluble PVA film or sheet, is water-soluble, and is soluble in a specific organic solvent. As a result of various studies on the new high molecular weight compounds to be provided, we have found a specific high molecular weight compound that provides a water soluble film or sheet that has excellent physical properties, is water soluble, and dissolves in a specific organic solvent. A patent application for this is already pending.
しかしながら、特定の高分子量化合物は、単独で長時間
空気中で加熱されたり、又は長時間日光に晒されたりす
ると劣化が激しく１分子量が低下することにより、それ
自身のフィルム形成能が失われる場合もあり、またフィ
ルム状態では亀裂が生じる場合もある。かかる欠点を改
良するため、さらに種々検討した結果、本発明を提供す
るにいたったものである。However, when certain high molecular weight compounds are heated alone in the air for long periods of time or exposed to sunlight for long periods of time, they deteriorate severely and may lose their film-forming ability due to a decrease in the molecular weight. Also, cracks may occur in the film state. In order to improve these drawbacks, various studies have been carried out, and as a result, the present invention has been provided.
すなわち、
（Ａ）平均分子量が８０００以上で、かつエチレンオキ
シド鎖含有量が７０重量％以上のポリオキシアルキレン
グリコールと、多価カルボン酸又はその無水物、又はそ
の低級アルキルエステルとを反応させて調製した平均分
子量５万以上の高分子量化合物
に。That is, (A) prepared by reacting a polyoxyalkylene glycol with an average molecular weight of 8,000 or more and an ethylene oxide chain content of 70% by weight or more and a polyhydric carboxylic acid, its anhydride, or its lower alkyl ester. For high molecular weight compounds with an average molecular weight of 50,000 or more.
ＣＢ）一般式・・・・・・・・・・・・・・・（１）で
示される化合物（以下一般式（１）の化合物という）１
種以上を加えてなる安定性に優れた組成物（以下組成物
という）である。CB) Compound represented by general formula (1) (hereinafter referred to as compound of general formula (1)) 1
It is a composition (hereinafter referred to as a composition) with excellent stability made by adding more than one species.
本発明に使用する平均分子量が８０００以上で、かつエ
チレンオキシド鎖含有量が７０重量％以上のポリオキジ
アルキレンゲコール（以下特定のポリオキシアルキレン
グリコールという）としては、活性水素基を２個有する
有機化合物に、エチレンオキサイドを含有するアルキレ
ンオキサイドを付加重合させて調製した平均分子３ｉ８
０００以上、エチレンオキシド鎖含有Ｆｆｒ ７０１量
％以上のポリオキシアルキレングリコール等が挙げられ
る。The polyoxyalkylene glycol (hereinafter referred to as specific polyoxyalkylene glycol) having an average molecular weight of 8,000 or more and an ethylene oxide chain content of 70% by weight or more used in the present invention is an organic compound having two active hydrogen groups. The average molecule 3i8 prepared by addition polymerizing alkylene oxide containing ethylene oxide to
000 or more, and polyoxyalkylene glycol having an ethylene oxide chain-containing Ffr of 701% by weight or more.
前記活性水素基とは、アルコール性水酩基、アミン基、
フェノール性水酸基などである。該活性水素基を２個有
する有機化合物（以下出発物質という）の具体例として
は、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１
，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ブチルアミン、オクチルアミン、
ラウリルアミン又はシクロヘキシルアミン等が挙げられ
る。The active hydrogen group is an alcoholic hydrogen group, an amine group,
These include phenolic hydroxyl groups. Specific examples of the organic compound having two active hydrogen groups (hereinafter referred to as starting material) include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol,
, 4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, butylamine, octylamine,
Examples include laurylamine and cyclohexylamine.
付加重合に使用するアルキレンオキサイドとしては、エ
チレンオキサイドを必須成分として含有するものであり
、エチレンオキサイド以外のフルキレンオキサイドとし
ては、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド等が挙げられる。The alkylene oxide used in addition polymerization contains ethylene oxide as an essential component, and examples of fullylene oxide other than ethylene oxide include propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, and the like.
かかる付加重合は、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の苛性アルカリを触媒とし、約９０〜２０
０℃の温度で約２〜３０時間行われる。Such addition polymerization is preferably performed using a caustic alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide as a catalyst, and
It is carried out at a temperature of 0° C. for about 2 to 30 hours.
次に特定のポリオキシアルキレングリコールに、多価カ
ルボン酸、その無水物又はその低級アルキルエステルを
反応させることにより、平均分子量５万以上の高分子量
化合物とする。Next, a specific polyoxyalkylene glycol is reacted with a polyhydric carboxylic acid, its anhydride, or its lower alkyl ester to form a high molecular weight compound having an average molecular weight of 50,000 or more.
該多価カルボン酸又はその無水物、又はその低級アルキ
ルエステルの具体例としては、例えば、
（イ）マロン酸、コ／Ｘり酸、マレイン酸、フィル酸、
アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル醜、イタコン酸、トリメリド醜、ビコメリト酸
若しくはダイマー酸、
（ロ）（イ）の酸無水物
ヌは・
（ハ）（イ）のモノメチルエステル、ジメチルエステル
、モノエチルエステル、ジエチルエステル、モノプロピ
ルエステル、ジプロピルエステル、モノブチルエステル
若しくはジブチルエステル、
等が挙げられる。Specific examples of the polyhydric carboxylic acid, its anhydride, or its lower alkyl ester include (a) malonic acid, co/X-phosphoric acid, maleic acid, phyllic acid,
Adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, itaconic acid, trimellidic acid, bicomellitic acid or dimer acid, (b) the acid anhydride of (a), (c) the monomethyl ester of (b), Examples include dimethyl ester, monoethyl ester, diethyl ester, monopropyl ester, dipropyl ester, monobutyl ester, and dibutyl ester.
かかる反応は、特定のポリオキシアルキレングリコール
に多価カルボン酸、その無水物又はその低級アルキルエ
ステルを添加してから昇温し、８０〜２５０℃の加熱下
に０．００１〜２０聞Ｈｇの減圧にして脱水又は脱アル
コールを行うことにより行われる。必要な反応時間は通
常３０分〜１０時間が好ましい。Such a reaction involves adding a polyhydric carboxylic acid, its anhydride, or its lower alkyl ester to a specific polyoxyalkylene glycol, raising the temperature, and reducing the pressure to 0.001 to 20 min Hg while heating at 80 to 250°C. This is done by dehydration or dealcoholization. The required reaction time is usually preferably 30 minutes to 10 hours.
高分子量化合物において、平均分子量が５万未満の場合
、フィルム又はシート形成能がないか、又は強度が小さ
いものとなる。When a high molecular weight compound has an average molecular weight of less than 50,000, it has no film or sheet forming ability or has low strength.
次に本発明に使用する一般式（１）の化合物の具体例と
しては、ターシャリ−アミルフェノール、ジターシャリ
−アミルフェノール、トリターシャリ−アミルフェノー
ル、バラオクチルフェノール、ジオクチルフェノール、
ノニルフェノール、ジノニルフェノール、ドデシルフェ
ノール、ジドデシルフェノール、スチレン化フェノール
、ジスチレン化フェノール、トリスチレン化フェノール
、ベンジルフェノール、ジベンジルフェノール、トリベ
ンジルフェノール、ステアリルフェノール等が挙げられ
る。Specific examples of the compound of general formula (1) used in the present invention include tertiary amylphenol, ditertiary amylphenol, tritertiary amylphenol, roseoctylphenol, dioctylphenol,
Nonylphenol, dinonylphenol, dodecylphenol, didodecylphenol, styrenated phenol, distyrenated phenol, tristyrenated phenol, benzylphenol, dibenzylphenol, tribenzylphenol, stearylphenol, and the like.
本発明にかかる組成物としては、前記高分子量化合物に
、前記一般式（１）の化合物を加えたものが挙げられる
。The composition according to the present invention includes one in which the compound of the general formula (1) is added to the high molecular weight compound.
高分子量化合物に、一般式（１）の化合物を加える場合
、一般式（１）の化合物の添加量は。When adding the compound of general formula (1) to the high molecular weight compound, what is the amount of the compound of general formula (1) to be added?
高分子量化合物に対し、０．０１−１０％である。It is 0.01-10% relative to high molecular weight compounds.
また添加方法としては、熱ロールにより６０〜１００℃
で所定量の両者を混練するか、又は反応させてｔＪＲ，
ｖ！直後の高分子量化合物に一般式（１）の化合物を添
加混合する方法等が挙げられる。In addition, as an addition method, the temperature is 60 to 100℃ using a hot roll.
Knead a predetermined amount of both or react with tJR,
v! Examples include a method in which the compound of general formula (1) is added to and mixed with the high molecular weight compound immediately after.
本発明に従って得られる組成物は、水溶性で、かつ特定
の溶剤に溶解し、さらに耐光性及び耐熱性に優れている
ことから、フィルム又はシートの分野はもちろん、それ
以外の分野にも利用が拡大してゆくことが考えられる。The composition obtained according to the present invention is water-soluble, dissolves in a specific solvent, and has excellent light resistance and heat resistance, so it can be used not only in the field of films and sheets but also in other fields. It is conceivable that it will continue to expand.
次に実施例を挙げて１本発明を説明する。実施例中、「
％」及びｒ部」は、重量を基準とする。Next, the present invention will be explained with reference to Examples. In the examples, “
%" and r parts" are based on weight.
製 造 例
オートクレーブ中にジエチレングリコール１０６部及び
フレーク苛性カリ２０部を仕込み、１３０°Ｃの加熱下
に２ ｋｇ／ ｏｉ Ｇ以下でエチレンオキサイド１２
０００部を徐々に加えながら反応させた。生成物（中間
体）の重量平均分子量をヒドロキシル価とアルカリ価を
測定して計算したところ、約ｔｏ、ｏｏｏであった。Production Example: 106 parts of diethylene glycol and 20 parts of flaked caustic potash were placed in an autoclave, and 12 parts of ethylene oxide was added under heating at 130°C at a concentration of 2 kg/oi G or less.
The reaction was carried out while gradually adding 000 parts. The weight average molecular weight of the product (intermediate) was calculated by measuring the hydroxyl value and alkali value, and was found to be approximately to, ooo.
次にこの生成物１００部を採り、それにテレフタル酸ジ
メチル１．９４部を加え。Next, 100 parts of this product were taken, and 1.94 parts of dimethyl terephthalate was added thereto.
１２０℃に昇温させたのち、１ｗＩ＠Ｈｇの減圧の状態
でメタノールを除去し、高分子量化合物を得た。かかる
高分子量化合物の重量子均分４子量を高速液体クロマト
グラフィーで測定したところ、約２００．０００であっ
た。またそれの５部を採り、水又は溶剤９５部に対する
溶解性を調べた。After raising the temperature to 120° C., methanol was removed under reduced pressure of 1wI@Hg to obtain a high molecular weight compound. The weight average molecular weight of this high molecular weight compound was measured by high performance liquid chromatography and was found to be about 200,000. In addition, 5 parts of it was taken and its solubility in 95 parts of water or solvent was examined.
同様にして、各種高分子量化合物を得た。それらを第１
表に示す。Various high molecular weight compounds were obtained in the same manner. put them first
Shown in the table.
実施例１
各種高分子量化合物に一般式（１）の化合物を加えて得
た各種組成物の耐光性の評価を行った。結果を第２表に
示す。Example 1 The light resistance of various compositions obtained by adding the compound of general formula (1) to various high molecular weight compounds was evaluated. The results are shown in Table 2.
なお、組成物の評価は、約７５℃の熱ロールによりフィ
ルムを成形し、これらを日光に照射し１分子量の経日変
化を高速液体クロマトグラフィーで測定した。The composition was evaluated by forming a film using a hot roll at about 75°C, exposing it to sunlight, and measuring the change in molecular weight over time using high performance liquid chromatography.
実施例２
各種高分子量化合物に、一般式（１）の化合物を加えて
得た各種組成物の耐熱性の評価を行った。結果を第３表
に示す。Example 2 The heat resistance of various compositions obtained by adding the compound of general formula (1) to various high molecular weight compounds was evaluated. The results are shown in Table 3.
なお１組成物の評価は、約７５℃の熱ロールによりフィ
ルムを成形し、これを８０℃の熱風乾燥機中にｇｌき１
分子量の経日−変化を高速液体クロマトグラフィーで測
定した。In addition, evaluation of the first composition was performed by forming a film using a hot roll at about 75°C, and drying it in a hot air dryer at 80°C.
Changes in molecular weight over time were determined by high performance liquid chromatography.
Claims (1)
シド鎖含有量が７０重量％以上のポリオキシアルキレン
グリコールと、多価カルボン酸又はその無水物、又はそ
の低級アルキルエステルとを反応させて調製した平均分
子量５万以上の高分子量化合物 に、 （Ｂ）一般式・・・・・・・・・・・・・・・（１）▲
数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・・
・・・・・（１）〔ただし式中、 Ａは炭素数５以上のアルキル基又はアラルキル基を表す
。 Ｂは水素又はＡを表す。 Ｃは水素又はＡを表す。〕 で示される化合物１種以上を加えてなる安定性に優れた
組成物。Scope of Claims: (A) A polyoxyalkylene glycol having an average molecular weight of 8,000 or more and an ethylene oxide chain content of 70% by weight or more is reacted with a polyhydric carboxylic acid, its anhydride, or its lower alkyl ester. (B) General formula・・・・・・・・・・・・(1)▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・・・・・・・・・・
...(1) [In the formula, A represents an alkyl group or an aralkyl group having 5 or more carbon atoms. B represents hydrogen or A. C represents hydrogen or A. ] A composition with excellent stability comprising one or more of the compounds shown below.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21915384A JPS6197352A (en) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | Composition having excellent stability |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21915384A JPS6197352A (en) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | Composition having excellent stability |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197352A true JPS6197352A (en) | 1986-05-15 |
| JPH0556380B2 JPH0556380B2 (en) | 1993-08-19 |
Family
ID=16731031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21915384A Granted JPS6197352A (en) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | Composition having excellent stability |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6197352A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009191196A (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing stabilized poly (alkylene oxide) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SI2318419T2 (en) * | 2008-06-17 | 2025-10-30 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | Boronate ester compounds and pharmaceutical compositions thereof |
-
1984
- 1984-10-17 JP JP21915384A patent/JPS6197352A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009191196A (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing stabilized poly (alkylene oxide) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0556380B2 (en) | 1993-08-19 |
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