JPS6199697A

JPS6199697A - アルミニウム及びアルミニウム合金の電解着色方法

Info

Publication number: JPS6199697A
Application number: JP22079784A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Ishida; 石田　慎一
Original assignee: Nippon Aluminium Co Ltd
Current assignee: Nippon Aluminium Co Ltd
Priority date: 1984-10-20
Filing date: 1984-10-20
Publication date: 1986-05-17
Also published as: JPS6328999B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明ハ、アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸
化皮膜の電解着色方法、特に電解着色皮膜表面の着色物
除去に関するものである。

（従来技術）従来からアルミニウム及びアルミニウム合金を陽極酸化
処理した後、種々の金属塩を電解浴として電解着色する
方法は数多く提案され、また実施されている。特にニッ
ケル塩，スズ塩を用いた電解着色方法は一般的であり最
もよく使用されている。しかし、これらの金属塩による
着色皮膜はいずれも褐色系を主体としているため新たな
色調の着色皮膜が望まれている。そのためニッケル塩。

スズ塩以外の金属塩を組み合せた複雑な電解浴が提案さ
れている。例えば銀塩と銅塩を組み合せた着色電解浴（
特開昭５４　−　３１０４５等）では銀塩による黄色系
統と銅塩による赤紫系統とそれらの混色した新規な色調
が得られる。しかし、銀塩を用いた場合、皮膜表面に余
分に銀あるいは銀化合物が析出するため、皮膜は鮮かさ
が得られず、くす味のある色調であった。また得られた
着色皮膜の性能が悪い欠点があった。

（本発明が解決しようとする問題点）本発明は上記欠点の解決を目的とし、特に銀塩を用いた
着色皮膜の鮮かさと耐久性を容易に得るためのアルミニ
ウム及びアルミニウム合金の電解着色方法を提案するこ
とを目的とする。

（問題を解決するための手段）本発明は、陽極酸化皮膜を銀塩を含む着色電解浴にて着
色処理を行った後、調整処理として硫酸。

硝酸等の酸性浴、またはチオ硫酸塩、チオグリコール酸
塩等の中性塩浴中で浸漬あるいは通電処理する調整工程
を含むアルミニウム及びアルミニウム合金の電解着色方
法である。

着色電解浴として、一般的なニッケル塩、或はスズ塩を
用いる場合、着色析出物は通常は陽極酸化皮膜中の孔底
より、皮膜表面に向って順次析出することはよく知られ
ている。

しかし、上記着色浴中に銀塩を添加すると、銀塩特有の
析出現象を示し、例えば通常の陽極酸化皮膜を硫酸ニッ
ケル２０ｇ／ｅ、硫酸銀１　ｇ／ｅ　。

硝酸銀５ｇ／ｌの着色解浴にて交流；１５ボルト、５分
間の着色処理を施すと第２図−■にみられるように銀の
析出物は合成孔底だけでなく、皮膜表面近傍にもひとつ
のピークを持って析出する。これを模式的に示したのが
第１図−〇である。皮膜表面に析出した銀は、本発明の
目的である調整処理、例えば５％硫酸に室温で６０秒浸
漬することにより第２図−〇の如（銀の皮膜表面近傍の
析出物は除去され、色調に著るしく鮮かさを増した。ま
た常法の陽極酸化皮膜をピロ　ＩＪン酸銅１２〜１５ｇ
／ｅ。

硫酸ニッケル４５−５０／（１．硝酸銀０〜１５ｇ／ｇの着色電解浴中にて該陽
極酸化皮膜を陽極とし、対極を陰極として直流の電圧２
６ボルトを１０秒間印加した後、交流の電圧１８ボルト
を３分間印加して着色したところ第２図−〇とは＼′同
様に銀が皮膜表面近傍に析出した。次に１０％硝酸（室
温）にて３０秒間の調整処理をすることにより、くす味
のない鮮かな色調の赤紫色の皮膜が得られた。これらの
調整処理前後の色調の変化を第３図に示した。第３図に
おいて調整処理前ではいずれも原点に近く鮮かさがない
。調整処理によって矢印の方向に変化し、σ値が太き（
なり鮮かになっていることが分る。

このように調整処理によって皮膜表面近傍の銀あるいは
銀化合物が除去される。その理由のひとつは、調整処理
浴中に銀あるいは銀化合物が溶解するためであり、もう
ひとつは、通電処理によって生じる気泡による物理的除
去によるものである。

従って、これらを満足する調整処理方法は、浴組成とし
て硫酸，硝酸，−リン酸，塩酸，ホウ酸，シュウ酸，酒
石酸，スルホサリチル酸等の酸性浴，またはチオグリフ
ール酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、チ
オ硫酸ナトリウム、チオ流酸アンモニウム等の銀塩と反
応性の高い中性塩浴が含まれる。また浸漬処理での化学
溶解と、陽極酸化皮膜を正とする直流の電圧を印加する
ことによる電気化学的溶解があり、さらに陽極酸化皮膜
を負とする直流の電圧を印加したり、或は交流の電圧を
印加すること：こよる気泡の発生による物理的除去が考
えられる。

以上の浴組成と処理方法はどのように組み合せてもよい
が、浸漬処理の場合は通電処理に比較して浴濃度を高く
、処理時間を長くした方がよい。

一方、耐久性については、調整処理を行なわないと、銀
あるいは銀化合物が皮膜表面近傍に付着しているので、
外気にさらされると酸化還元が容易に生じ腐食されやす
いと同時に色調も変化する。

表−１に調整処理の有無によるキャス腐°食性（　、Ｉ
Ｉ　Ｓ　−　Ｈ−８６０２．　１６時間）及び促進耐候
性（、［Ｓ　−　Ｈ　−８６０２　、ウェザオフ−ター
２５０時間）の比較を示した。表−１は着色電解浴とし
てピ（Ｉ　ＩＪン酸銅１５ｇ／ｅ．硫酸ニラ’ｒ　ルｓ
ｏｇ　／　（：Ｉ　、硝酸銀０。

７ｇ／１．硝酸銀５ｇ／ｇを用い、常法で得られた陽極
酸化皮膜を正として直流の電圧２５ボルトを１０秒間印
加した後、交流の電圧１８ボルトを３分間印加して着色
した皮膜を水洗処理した後、純水，９５℃以上中で６０
分間封孔処理を行ったものを用いた。

なお調整処理は、着色処理後にチオ硫酸すｌ−　ＩＩつ
ム１０ｇ／ｅ、２０℃中に５分間浸Ｒｔ処理した。表＝
１より調整処理を行うことによりキャス耐食性はＲＮが
太き（なって腐食しにく（なっており、促進耐候性では
△Ｅか小さくなっており、色差が少表−１，キャス耐食
性及び促進耐候性の比較このように調整処理を行うこと
によって皮膜の耐久性が著しく向上することが分った。

（発明の効果）電解着色皮膜の表面近傍に析出し、付着した銀あるいは
銀化合物を硫酸、硝酸等の酸性浴、またはチオ硫酸塩、
チオグリコール酸塩等の中性塩浴中で浸漬処理あるいは
通電処理を行って除去したので；イ、製品の電解着色皮膜に鮮かな色調が得られる。

口９着色皮膜の耐久性が向上する。

（実　施　例）１、　アルミニウム合金としてＡ６０６３Ｓ　　Ｔ　５
　材を用い、通常の硫酸浴で陽極酸化処理を行い９μｍ
の皮膜を得た。次にカーボンを一方の極として表−２−
〇に示す種々の電解着色浴中で表−２−〇に示すような
通電方法を用いて着色処理を行い、その後表−２−（Ｅ
Ｅ）に示す浴中で調整処理を行って表−２−Ｃ）に示す
色調の耐久性の良好な皮膜を得た。

２、　アルミニウム合金としてＡｌ１００Ｐ　−８２４
材を用い、通常の硫酸浴で陽極酸化処理を行い１２μｍ
の皮膜を得た。次にカーボンを一方の極とし表−３−■
に示す種々の電解着色浴中で着色時の通電方法において
、ｖ、ｔ、ｖ、ｔ、を各４表−３−〇に示した値を用い
て着色処理を行い、その後表−３−０に示す浴中で調整
処理を行って表−３−■に示す色調の耐久性の良好な皮
膜を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は電解着色皮膜の皮膜断面模式図、第２図はＸ線
マイクロアナライザーによる皮膜断面のＡｌ−Ａｇの分
析線図、第３図は着色皮膜のハンター色度図、第４図は
実施例２の時間と電流値との関係図である。　（１）・
・・アルミニウム及びアルミニウム合金素地、（２）・
・・アルマイト層、（３）・・・孔（ポアー）、＋４１
・・・銀あるいは銀化合物、（５）・・・アルミニウム
、（６）・・・銀あるいは銀化合物特許出願人　　日本
アルミニウム工業株式会社手　１．先　−７Ｆ１］　　
正　でう（自発）昭和Ｓ２年〃月ン？日２、　発明の名称　　　　アルミニウム及びアルミニウ
ム合金の電解着色方法３、？ｌＤ正をする者慣性との関係　　　特許出願人４、補正命令の日付５、補正の対象　　　　　明細書（１）明ＭＰ＋　３頁１行の「皮膜はＪを「皮膜の色調
にＪと補正する。（２）同３頁６行のＩｌｌ久性を」を「良好な耐久性能
を」と補正する。（３）同４頁３行の「着色ｊの次に「電」を加える。（４）同５′ｎ２行の「変化を」の次に「ハンターの色
度図により」を加える。（５）同６頁１０行の「キャス腐食性」を「キャス耐食
性」と補正する。（６）同８頁７行の「浴中で」を「方法により」と補正
する。（７）同８頁１４行の「通電方法」の次に「を第４図」
を加える。（８）１５１８頁１６行の「浴中で」を「方法により」
と補正する。（９）同１１頁４行の「の関係図である。」の次に「図
において■は１μ流の正の印加電圧、ｖｌは交流の印加
電圧、ｂは■の昇圧時間、　　ＬｔはＶ！の印加峙Ｈ■
を表わす、」を加える。（１０）同１１ｒＬ７行ｆ）　ｒ’＞ｉ−Ｊ　ノ１ｌｉ
ｔｌ：　ｒノ分析１２　ＩＩ　Ｊ　を加える。（１１）同１１頁７行の「銀化合物」の次に「の分析線
図」を加える。手続補正’１ｉｔ（方式）％式％［事件の表示　　　昭和５９年特許願第２２０７９７号
＝　発明の名称　　　アルミニウム及びアルミニウム合
金の電解着色方法１　補正をする者事件との関係　　特許出願人補正命令の日付　昭和６０年２月２６日（発送日）６、
（１）タイプ印書した「明細書」に補正する。（２）「明細書」中で８ページの１９〜２０行目を削除
する。（３）「明細書」中で１１ページの１行目ｒ図はＸ線中
−拳」の前に「４、図面の簡単な説明」及び「第１図は
電解着色皮膜の皮膜断面模式図、第２」を挿入する。（４）昭和６０年２月５日付提出の「住所変更届」を添
付する。７、添付１３類（１）タイプ印書した「明細書」　　　　　　　　１部
（２）「住所変更届」　（写）　　　　　　　　　　　
１部以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）常法の陽極酸化皮膜を生成後、銀塩を含む着色電
解浴にて着色処理を行い、次に硫酸、硝酸等の酸性浴、
またはチオ硫酸塩、チオグリコール酸塩等の中性塩浴に
て処理する工程を含むアルミニウム及びアルミニウム合
金の電解着色方法。
（２）着色電解浴としてピロリン酸銅１２〜１５ｇ／ｌ
、硫酸ニッケル４５〜５０ｇ／ｌ、硝酸銀０．５〜０．
７５ｇ／ｌ、硫酸１０〜１５ｇ／ｌを含有し、通電方法
として陽極酸化皮膜を正とする直流の電圧を印加した後
、交流電解着色を施した特許請求範囲第１項記載のアル
ミニウム及びアルミニウム合金の電解着色方法。