JPS62100530A - 可溶性芳香族ポリイミド組成物 - Google Patents
可溶性芳香族ポリイミド組成物Info
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- JPS62100530A JPS62100530A JP23907285A JP23907285A JPS62100530A JP S62100530 A JPS62100530 A JP S62100530A JP 23907285 A JP23907285 A JP 23907285A JP 23907285 A JP23907285 A JP 23907285A JP S62100530 A JPS62100530 A JP S62100530A
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、特定のビフェニルテトラカルボン酸又はその
酸二無水物を主成分とする芳香族テトラカルボン酸成分
と、芳香族環を多数有する多環芳香族ジアミン及び特定
の官能基を有する芳香族ジアミンを含有する特定の芳香
族、；アミン成分とを、重合及びイミド化して得られた
有機極性溶媒にｉｉＪ溶性である耐熱性の芳香族ボリイ
ミ１′が、４１機極性溶媒に均一に溶解している可溶性
芳香族ポリイミド組成物（フェス）に関するものであり
、本発明のｉ′ｉＴ溶性芳香族ポリイミド咀成′吻は、
種々の無機又は金属材料等の表面に塗布Ｌ７、モの■布
層を乾燥及び加熱処理することにより、密着性にイ５ね
でいると共番こ光］、Ｓ過性（無色透明性）に（５４・
また（ｉ＋熱性及び電気絶縁性の被覆層（薄膜層）を形
成することができ、特に液晶配向膜の形成（オｔ１と１
７で好適なものである。
酸二無水物を主成分とする芳香族テトラカルボン酸成分
と、芳香族環を多数有する多環芳香族ジアミン及び特定
の官能基を有する芳香族ジアミンを含有する特定の芳香
族、；アミン成分とを、重合及びイミド化して得られた
有機極性溶媒にｉｉＪ溶性である耐熱性の芳香族ボリイ
ミ１′が、４１機極性溶媒に均一に溶解している可溶性
芳香族ポリイミド組成物（フェス）に関するものであり
、本発明のｉ′ｉＴ溶性芳香族ポリイミド咀成′吻は、
種々の無機又は金属材料等の表面に塗布Ｌ７、モの■布
層を乾燥及び加熱処理することにより、密着性にイ５ね
でいると共番こ光］、Ｓ過性（無色透明性）に（５４・
また（ｉ＋熱性及び電気絶縁性の被覆層（薄膜層）を形
成することができ、特に液晶配向膜の形成（オｔ１と１
７で好適なものである。
ポリイミドは、耐熱性及び電気絶割玉性等の（やれた性
質を有しており、電気又は電子材村上ｔを等において、
液晶配向膜や電気絶縁）−１の保護膜（固体素子への絶
糸（膜、バノンヘーシコン膜、１′−導体集積回路など
の層間へ色縁膜等）の形成÷Ａ料として用いられている
。
質を有しており、電気又は電子材村上ｔを等において、
液晶配向膜や電気絶縁）−１の保護膜（固体素子への絶
糸（膜、バノンヘーシコン膜、１′−導体集積回路など
の層間へ色縁膜等）の形成÷Ａ料として用いられている
。
一般的に、ボＩＪ 、（ミ）は、有機極性溶媒に溶解し
難いため、上記の用途に供するため乙こは、ボリイミ）
゛の前駆体（ポリアミック酸）の溶液を使用して、塗布
膜を形成し、次いで、該塗布膜を、乾燥とイミド化のた
めにかなりの高温で長時間、加熱処理１〜で、ポリイミ
ド製の保護膜を形成する必要があり、比較的低／１Ｍで
はポリイミド製の保護膜を再現性よく形成できるもので
はなかったので、ポリイミド製の保護膜で保護すべき電
気又は電子材料自体を）さ的に劣化させてしまうという
問題点がある。
難いため、上記の用途に供するため乙こは、ボリイミ）
゛の前駆体（ポリアミック酸）の溶液を使用して、塗布
膜を形成し、次いで、該塗布膜を、乾燥とイミド化のた
めにかなりの高温で長時間、加熱処理１〜で、ポリイミ
ド製の保護膜を形成する必要があり、比較的低／１Ｍで
はポリイミド製の保護膜を再現性よく形成できるもので
はなかったので、ポリイミド製の保護膜で保護すべき電
気又は電子材料自体を）さ的に劣化させてしまうという
問題点がある。
一方、有機極性溶媒に可溶性のポリイミドもあるが、ご
の種の従来公知のポリイミドは、極めて特殊な溶媒にし
か溶けなかったり、或いは有機極性溶媒に対する溶解性
が劣るため、溶解に長時間を要し且つ均一にン客筋しな
い等の問題点がある。
の種の従来公知のポリイミドは、極めて特殊な溶媒にし
か溶けなかったり、或いは有機極性溶媒に対する溶解性
が劣るため、溶解に長時間を要し且つ均一にン客筋しな
い等の問題点がある。
また、従来公知のポリイミドにより形成された保１佃膜
は、ガラスやアルミニウム等の無機又は金ＩＪ、等のｈ
（仮に対する密着性が不充分であるという問題点がある
。
は、ガラスやアルミニウム等の無機又は金ＩＪ、等のｈ
（仮に対する密着性が不充分であるという問題点がある
。
更に、従来公知のポリイミドは、光透過性（無色透明性
）が、１ｌｌｉ （、−形に黄色↓こ着色しＣ６す、着
色を嫌う用途には使用できず、用途が１限定さセ。
）が、１ｌｌｉ （、−形に黄色↓こ着色しＣ６す、着
色を嫌う用途には使用できず、用途が１限定さセ。
るという問題点がある。
（問題点を解決するためのｆ段〕
本発明者等は、−１−述の問題点を解消し、たポリ・イ
ミ１′を提供すべく鋭意研究した結果、特定のビフェニ
ルテトラカルボン酸又はその酸二無水物を王戊分きする
芳香族テトラカルボン酸成分よ、芳香族環を多数有する
多環芳香族ジアミノ及び特定の官能基を有する芳香族ジ
アミンを含有する特定の芳香族ジアミン成分とを、重合
及びイミド化してｉＰＴられた芳香族ポリイミドが、有
機１へ性溶媒に対するン容解性にイ■れており、ｌ、っ
１四機又ニー１ ′、秒属パ撃の基板に対する密着性に
優れていると共に光透過性（無色透明性） ７こｆ矛れ
た耐熱外及び電気路行性の被１■層（薄膜層）を形成す
ることができることを知見した。
ミ１′を提供すべく鋭意研究した結果、特定のビフェニ
ルテトラカルボン酸又はその酸二無水物を王戊分きする
芳香族テトラカルボン酸成分よ、芳香族環を多数有する
多環芳香族ジアミノ及び特定の官能基を有する芳香族ジ
アミンを含有する特定の芳香族ジアミン成分とを、重合
及びイミド化してｉＰＴられた芳香族ポリイミドが、有
機１へ性溶媒に対するン容解性にイ■れており、ｌ、っ
１四機又ニー１ ′、秒属パ撃の基板に対する密着性に
優れていると共に光透過性（無色透明性） ７こｆ矛れ
た耐熱外及び電気路行性の被１■層（薄膜層）を形成す
ることができることを知見した。
本発明：よ、上記知見に基づきなされたもので、２．３
．３’ 、４” −ビフェニル子トラカルｊζン酸又は
その酸二無水物を７０モル％以上含有する芳香族テトラ
カルボン酸成分と、芳香族環を２〜５個有する多環芳香
族ジアミンを２５〜８０モル％、及びジアミノ安息香酸
類又はベンジルアルコールのジアミン化合物を７５〜２
０モル％含有している芳香族ノアミン成分とを、重合及
びイミド化して得られた可溶性芳香族ポリイミドが、有
機極性溶媒に、１〜５０重量％のｌ震度で均一に溶解し
ている可溶性芳香族ポリイミド組成物を提供するもので
ある。
．３’ 、４” −ビフェニル子トラカルｊζン酸又は
その酸二無水物を７０モル％以上含有する芳香族テトラ
カルボン酸成分と、芳香族環を２〜５個有する多環芳香
族ジアミンを２５〜８０モル％、及びジアミノ安息香酸
類又はベンジルアルコールのジアミン化合物を７５〜２
０モル％含有している芳香族ノアミン成分とを、重合及
びイミド化して得られた可溶性芳香族ポリイミドが、有
機極性溶媒に、１〜５０重量％のｌ震度で均一に溶解し
ている可溶性芳香族ポリイミド組成物を提供するもので
ある。
以下に本発明の可溶性う；：６族ポリ・１′ミドｉ、■
酸物について詳述する。
酸物について詳述する。
本発明の組成物を構成する可溶性芳香族ポリイミドは、
２．３．３°、４゛ −ビフェニルテトラカルボン酸又
はその酸二無水物を７０モル％以上、好ましくは８０モ
ル％以上含有する芳香族テトラカルボン酸成分と、芳香
族環を２〜５個、好ましくは３〜５個存する多環芳香族
ジアミンを２５〜８０モル％、好ましくは３５〜７０モ
ル％、及びジアミノ安息香酸類又はベンジルアルコール
のジアミン化合物を７５〜２０モル％、好ましくは６５
〜３０モル％含有している芳り挨ンアミン成分とを、略
等モル、有機極性溶媒中で、好ましく：、１約８０゛Ｃ
以下の温度、特に２０〜７０′ｃの温度で重合して芳香
族ポリアミック酸（芳香族ポリイミドの前駆体）を製造
し、その芳香族ポリアミ、り酸を適当な条件でイミド化
して製造される。
２．３．３°、４゛ −ビフェニルテトラカルボン酸又
はその酸二無水物を７０モル％以上、好ましくは８０モ
ル％以上含有する芳香族テトラカルボン酸成分と、芳香
族環を２〜５個、好ましくは３〜５個存する多環芳香族
ジアミンを２５〜８０モル％、好ましくは３５〜７０モ
ル％、及びジアミノ安息香酸類又はベンジルアルコール
のジアミン化合物を７５〜２０モル％、好ましくは６５
〜３０モル％含有している芳り挨ンアミン成分とを、略
等モル、有機極性溶媒中で、好ましく：、１約８０゛Ｃ
以下の温度、特に２０〜７０′ｃの温度で重合して芳香
族ポリアミック酸（芳香族ポリイミドの前駆体）を製造
し、その芳香族ポリアミ、り酸を適当な条件でイミド化
して製造される。
芳香族テトラカルボン酸成分中、２． ３． ３′、４
° −ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物
の割合が７０モル％未満であると、生成するポリイミド
の有機極性溶媒に対する溶解性が劣る。
° −ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物
の割合が７０モル％未満であると、生成するポリイミド
の有機極性溶媒に対する溶解性が劣る。
また、芳香族ジアミン成分中、多環：η香族ノアミンの
υ１合が２５モル％未４￥ｉであるが、又はジアミノ安
息香酸類又は−＼ンジルアルコールのジアミン化合物の
みり合が７５：ｒニル％超であると、耐熱性が劣り、ま
た、芳香族ジアミン成分中、多環芳香族ジアミンのｇ’
ｌ ｌ″８−が８０モル％超であるが、又はジアミノ安
、ワ、青酸類又はベンジルアルコールのジアミン化合物
の重合が２０モル？６未満であると、ガラスやアルミニ
ウム等の無機又は金匡等のシ、（板に対する密着性が劣
る。
υ１合が２５モル％未４￥ｉであるが、又はジアミノ安
息香酸類又は−＼ンジルアルコールのジアミン化合物の
みり合が７５：ｒニル％超であると、耐熱性が劣り、ま
た、芳香族ジアミン成分中、多環芳香族ジアミンのｇ’
ｌ ｌ″８−が８０モル％超であるが、又はジアミノ安
、ワ、青酸類又はベンジルアルコールのジアミン化合物
の重合が２０モル？６未満であると、ガラスやアルミニ
ウム等の無機又は金匡等のシ、（板に対する密着性が劣
る。
本発明の組成物を構成する可溶性芳香族ポリイミドの製
造に用いられる芳香族テ［・ラカルボン酸成分は、２．
３． ３°、４゛ −ビフェニルテトラカルボン酸又
はその酸二無水物以夕）に、例えば、３．３’ 、４．
４’ −ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無
水物、２．２’ 、３．３’ −ビフェニルテトラカ
ルボン酸又はその酸二無水物、２．３．３”、４° −
ヘンシフエノンテトラカルボン酸又はその酸二無水物、
３．３’ 、４．４’−ヘンシフエノンテトラカルボン
酸又はその酸二無水物、ピロメリット酸又はその酸二無
水物等のその他の芳香族テトラカルボン酸類を含むこと
ができる。これらの「その他の芳香族テトラカルボン酸
類」の使用量の割合は、全芳香族テトラカルボン酸成分
に対して３０モル％未満、特に２０モル％未満であるこ
とが好ましい。
造に用いられる芳香族テ［・ラカルボン酸成分は、２．
３． ３°、４゛ −ビフェニルテトラカルボン酸又
はその酸二無水物以夕）に、例えば、３．３’ 、４．
４’ −ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無
水物、２．２’ 、３．３’ −ビフェニルテトラカ
ルボン酸又はその酸二無水物、２．３．３”、４° −
ヘンシフエノンテトラカルボン酸又はその酸二無水物、
３．３’ 、４．４’−ヘンシフエノンテトラカルボン
酸又はその酸二無水物、ピロメリット酸又はその酸二無
水物等のその他の芳香族テトラカルボン酸類を含むこと
ができる。これらの「その他の芳香族テトラカルボン酸
類」の使用量の割合は、全芳香族テトラカルボン酸成分
に対して３０モル％未満、特に２０モル％未満であるこ
とが好ましい。
本発明の組成物を構成する可溶性芳香族ポリイミドの製
造に用いられる芳香族ジアミン成分の一つである芳香族
環を２〜５個有する多環芳香族ジアミンとし７ては、例
えば、ジアミ、７ジフ、ニルエーテル、ビス（４＝−ア
ミノフ□ノキンファ６ユル）スルホン、２．２−ジ（４
〜アミノフエ／キノフｌニル）プロパン、４．４’
−； （４−アミノフェノ４−シ）ヒ′フＬニル、１．
４−ノ（４−アミ、ノフェ２ノキノ）ヘンゼン、アニン
ジン、Ｉ・リジン、９．１０−−ビス（４−アミノフェ
ニル）アンＩラセン、９．９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン等を挙げることができる。
造に用いられる芳香族ジアミン成分の一つである芳香族
環を２〜５個有する多環芳香族ジアミンとし７ては、例
えば、ジアミ、７ジフ、ニルエーテル、ビス（４＝−ア
ミノフ□ノキンファ６ユル）スルホン、２．２−ジ（４
〜アミノフエ／キノフｌニル）プロパン、４．４’
−； （４−アミノフェノ４−シ）ヒ′フＬニル、１．
４−ノ（４−アミ、ノフェ２ノキノ）ヘンゼン、アニン
ジン、Ｉ・リジン、９．１０−−ビス（４−アミノフェ
ニル）アンＩラセン、９．９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン等を挙げることができる。
本発明の組成物を構成する可溶性芳香族ボ１１１′ミド
の製造に用いられるもう一つの、η６族ジアミン成分で
あるジアミノ安息香酸角としては、例えば３．５−ジア
ミノ安息香酸等が挙げられ、又・＼ンジルアルコールの
ジアミン化合物としては、例えば３．５−ジアミノベン
ジルアルコール等が挙げられる。これらのジアミノ安息
香酸類又はベンジルアルコールのジアミン化合物は、そ
れらのカルボキシル拮又は水酸Ｗが不飽和基を有する化
合物で変性された誘導体、例えば３．５−ジアミノ安息
香酸−１−１，メタ）アクリロイルオキヨ・）エチルエ
ステル又は３４５〜ジアミノベンジルアルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル等であっても良い。
の製造に用いられるもう一つの、η６族ジアミン成分で
あるジアミノ安息香酸角としては、例えば３．５−ジア
ミノ安息香酸等が挙げられ、又・＼ンジルアルコールの
ジアミン化合物としては、例えば３．５−ジアミノベン
ジルアルコール等が挙げられる。これらのジアミノ安息
香酸類又はベンジルアルコールのジアミン化合物は、そ
れらのカルボキシル拮又は水酸Ｗが不飽和基を有する化
合物で変性された誘導体、例えば３．５−ジアミノ安息
香酸−１−１，メタ）アクリロイルオキヨ・）エチルエ
ステル又は３４５〜ジアミノベンジルアルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル等であっても良い。
また、本発明の組成物を構成する可溶性芳香族ポリイミ
ドの製造に用いられる芳香族ジアミン成分は、ｎｉｉ記
２種類の芳香族ジアミン化合物以外に、例えば、フェニ
レンジアミン、ジアミノトルエン、キンリレンジアミン
等のその他の芳香族ジアミン化合物を含むことができる
にれらのｒその他の芳香族ジアミン化合物Ｊの使用量の
割合は、全芳香族ジアミン成分に対して１５モル％未満
、特に１０モル％未来病あることが好ましい。
ドの製造に用いられる芳香族ジアミン成分は、ｎｉｉ記
２種類の芳香族ジアミン化合物以外に、例えば、フェニ
レンジアミン、ジアミノトルエン、キンリレンジアミン
等のその他の芳香族ジアミン化合物を含むことができる
にれらのｒその他の芳香族ジアミン化合物Ｊの使用量の
割合は、全芳香族ジアミン成分に対して１５モル％未満
、特に１０モル％未来病あることが好ましい。
また、前記芳香族テトラカルボン酸成分と前記ス香族ジ
アミン成分との重合に使用される有機極性溶媒としては
、例えば、ジメチルスルホキソ１′、ジエチルスルホキ
シド等のスルホキシド系′溶媒、Ｎ、Ｎ〜ジメチルポル
ムアミド、Ｎ、 Ｎ−ノエチルホルムアミド等のホルム
アミド系ｌ容媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアセトアミド等のアセト了ミド系冷媒、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ビｌコリ
トン等（７） ヒｏリドン系溶媒、ヘキザメチレンスル
ホ＋ ノド、Ｔ〜ブチロラクトン等、或いは、フェノー
ル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、キンレノール、ハ
ロゲン化フェノール（パラクロルフェノール、オルトク
ロルフェノール、バラブロムフェー５ノール等）、カテ
コール等のフェノール系溶媒等を挙げるごとができる。
アミン成分との重合に使用される有機極性溶媒としては
、例えば、ジメチルスルホキソ１′、ジエチルスルホキ
シド等のスルホキシド系′溶媒、Ｎ、Ｎ〜ジメチルポル
ムアミド、Ｎ、 Ｎ−ノエチルホルムアミド等のホルム
アミド系ｌ容媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアセトアミド等のアセト了ミド系冷媒、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ビｌコリ
トン等（７） ヒｏリドン系溶媒、ヘキザメチレンスル
ホ＋ ノド、Ｔ〜ブチロラクトン等、或いは、フェノー
ル、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、キンレノール、ハ
ロゲン化フェノール（パラクロルフェノール、オルトク
ロルフェノール、バラブロムフェー５ノール等）、カテ
コール等のフェノール系溶媒等を挙げるごとができる。
上述の９０（シて得られる可溶性芳香族ポリ・イミドは
、高分子量のポリ−？−であり、例えば、４度； ０．
５ ｇ／１００ｍ１！溶媒＜Ｎ−メチル−２−ピＩ」す
ｌン）である（・容液で、３０゛ｃのｉｌｌ、ｌＩ定温
度で測定した財政粘度（ポリマーの重合度の程度を示す
）が、０．１〜２，０であること、特に０．３〜１，５
稈度であるこきが好ましい。
、高分子量のポリ−？−であり、例えば、４度； ０．
５ ｇ／１００ｍ１！溶媒＜Ｎ−メチル−２−ピＩ」す
ｌン）である（・容液で、３０゛ｃのｉｌｌ、ｌＩ定温
度で測定した財政粘度（ポリマーの重合度の程度を示す
）が、０．１〜２，０であること、特に０．３〜１，５
稈度であるこきが好ましい。
而して、本発明の可溶性芳香族ボリイミ日１Ｈ成吻（ワ
ニス）は、前述の可溶性芳香族ポリイミドをイｌ′機極
性溶媒５こ、１〜５０１１ｊ量％、好ましく ［；１３
〜３５重〒％の１５反で均一に溶解させることによって
得られる。
ニス）は、前述の可溶性芳香族ポリイミドをイｌ′機極
性溶媒５こ、１〜５０１１ｊ量％、好ましく ［；１３
〜３５重〒％の１５反で均一に溶解させることによって
得られる。
上記有機極性溶媒としては、前述の可溶性芳香族ポリイ
ミドの重合で使用された有機極性溶媒と同様のを機極性
溶媒、又はそれらの有機極性溶媒にギシレン、エチルセ
ロソルブ、ジグライム、ジオキサン等を一部配合した混
合溶媒等を挙げることができる。
ミドの重合で使用された有機極性溶媒と同様のを機極性
溶媒、又はそれらの有機極性溶媒にギシレン、エチルセ
ロソルブ、ジグライム、ジオキサン等を一部配合した混
合溶媒等を挙げることができる。
本発明の可溶性芳香族ポリイミドｍ酸物は、２５℃での
回転粘度が０，１〜５０００ボイズ、特に０．２〜２０
００ボイズ程度にすることが好ましい。
回転粘度が０，１〜５０００ボイズ、特に０．２〜２０
００ボイズ程度にすることが好ましい。
本発明の可溶性芳香族ポリイミド組成物は、前述のよう
にして芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成
分とを有機極性溶媒中で重合及びイミド化して得られた
可溶性芳香族ポリイミドの重合液から一旦粉末状の析出
物として華離された可溶性芳香族ポリイミド粉末を前記
の有機極性溶媒に溶解して調製される。
にして芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成
分とを有機極性溶媒中で重合及びイミド化して得られた
可溶性芳香族ポリイミドの重合液から一旦粉末状の析出
物として華離された可溶性芳香族ポリイミド粉末を前記
の有機極性溶媒に溶解して調製される。
本発明の可溶性芳香族ポリイミド組成物は、例えば、被
覆すべき対象物（回路基板、光センサー等）の表面に、
常温又は加温下、回転塗布機又は印刷機等を使用する適
当な方法で、均一な厚さに塗布し、該ＮＪＩ成物酸物布
膜を形成し、次いで、その塗布膜を約１００“Ｃ以Ｊ二
、特に１２０〜４５０℃の温度で乾燥さセること乙こよ
って、芳香族ポリイミドの固化膜を１！！造することが
できる。
覆すべき対象物（回路基板、光センサー等）の表面に、
常温又は加温下、回転塗布機又は印刷機等を使用する適
当な方法で、均一な厚さに塗布し、該ＮＪＩ成物酸物布
膜を形成し、次いで、その塗布膜を約１００“Ｃ以Ｊ二
、特に１２０〜４５０℃の温度で乾燥さセること乙こよ
って、芳香族ポリイミドの固化膜を１！！造することが
できる。
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。
する。
実施例１
り卯垣特香−ｈト即ＩＬイーよ一部の介−戊下記第１表
に示すスケールによりそれぞれ次のようにし、て可溶性
芳香族ポリイミド粉末を得た。
に示すスケールによりそれぞれ次のようにし、て可溶性
芳香族ポリイミド粉末を得た。
フラスコに２．３．３°、４° −ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物（ａ−ＢＰＤＡ）及びＮ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れ、ａ−Ｂ Ｐ Ｄ Ａを
ＮＭＰに溶解させる。この溶液を水冷後、’ｔ８ 液内
にビス（４−アミノフェノキシフェニル）スルホン（Ｂ
ＡＰＳ） 、３．５−ジアミノ安息香酸（ＤＡ１３Ａ）
の順にそれらを添加する。
ルボン酸二無水物（ａ−ＢＰＤＡ）及びＮ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ）を入れ、ａ−Ｂ Ｐ Ｄ Ａを
ＮＭＰに溶解させる。この溶液を水冷後、’ｔ８ 液内
にビス（４−アミノフェノキシフェニル）スルホン（Ｂ
ＡＰＳ） 、３．５−ジアミノ安息香酸（ＤＡ１３Ａ）
の順にそれらを添加する。
溶液の温度を室温に戻し、重合（芳香族ポリアミック酸
の合成）を行わせる（反応時間の積算を開始する）。時
々、生成する芳香族ポリアミック酸の対数粘度〔ηｉ＋
＋ｈ ］をチヱ、りして、η、６に一部、５８〜０．６
０程度になった時〔反応開始より５〜６時間位（室温２
２〜２５℃の時）〕、反応液を水冷する。
の合成）を行わせる（反応時間の積算を開始する）。時
々、生成する芳香族ポリアミック酸の対数粘度〔ηｉ＋
＋ｈ ］をチヱ、りして、η、６に一部、５８〜０．６
０程度になった時〔反応開始より５〜６時間位（室温２
２〜２５℃の時）〕、反応液を水冷する。
次に・この芳香族ポリアミック酸が生成した溶液にＮＭ
Ｐを添加後、更に無水酢酸及びピリジンを添加し、室温
で３０分間程度反応を続けた後、反応液の温度を５０゛
Ｃに昇温しで２時間反応（イミド化反応）を続けて、芳
香族ポリイミドを生成させる。次いで、反応液を水冷後
（反応液の温度が１０ ’Ｃ以下になるまで待つ）、反
応液の約半分の滑のメタノールを一気に添加して、生成
している芳香族ポリイミドを析出させ、これを濾過して
、可溶性芳香族ポリイミド粉末を得る。
Ｐを添加後、更に無水酢酸及びピリジンを添加し、室温
で３０分間程度反応を続けた後、反応液の温度を５０゛
Ｃに昇温しで２時間反応（イミド化反応）を続けて、芳
香族ポリイミドを生成させる。次いで、反応液を水冷後
（反応液の温度が１０ ’Ｃ以下になるまで待つ）、反
応液の約半分の滑のメタノールを一気に添加して、生成
している芳香族ポリイミドを析出させ、これを濾過して
、可溶性芳香族ポリイミド粉末を得る。
第 １ 表
・本犬割迎−可溌判Ｍ−禿族−Ａ４１）４宋」■域７嵯
肌型前述のようにして得られた可溶性芳香族ポリイミド
粉末をＮＭＰに、１２重川用及び１６重量％の濃度でそ
れぞれ均一に溶解し、４度の異なる本発明の可溶性芳香
族ポリイミド組成物（ワニス）をそれぞれ得た。
肌型前述のようにして得られた可溶性芳香族ポリイミド
粉末をＮＭＰに、１２重川用及び１６重量％の濃度でそ
れぞれ均一に溶解し、４度の異なる本発明の可溶性芳香
族ポリイミド組成物（ワニス）をそれぞれ得た。
・蜜＝号比反μ貝力ｎ越−醸
本発明の可溶性芳香族ポリイミド組成物について、各種
基板に対する密着性及び耐熱性を次のようにして測定し
た。
基板に対する密着性及び耐熱性を次のようにして測定し
た。
〔密着性］
前述の如くして調製した１２重重量７店度の本発明の可
溶性芳香族ポリイミド組成物に、接着促進剤としてＫＢ
門４０３（信越シリコーン側型）を該組成物１００重量
部に対して０．５重量部添加して得たワニスを、スピン
コード（２００Ｏｒｐｍ ）により基板の上に塗布し、
２００℃で３０分間乾燥して、０．５μｍ厚の芳香族ポ
リイミド製の塗膜を作成し、この塗１１りの基板Ｃご対
する密行性をクロス力、［、テープ？／ｊｌ離により調
べた。その結果を下記第２表に示す。尚、下記第２表に
おいて、密行性の試験結果は、試験役基板に密着してい
る塗膜の面積パーセントで示しである。
溶性芳香族ポリイミド組成物に、接着促進剤としてＫＢ
門４０３（信越シリコーン側型）を該組成物１００重量
部に対して０．５重量部添加して得たワニスを、スピン
コード（２００Ｏｒｐｍ ）により基板の上に塗布し、
２００℃で３０分間乾燥して、０．５μｍ厚の芳香族ポ
リイミド製の塗膜を作成し、この塗１１りの基板Ｃご対
する密行性をクロス力、［、テープ？／ｊｌ離により調
べた。その結果を下記第２表に示す。尚、下記第２表に
おいて、密行性の試験結果は、試験役基板に密着してい
る塗膜の面積パーセントで示しである。
第 ２ 表
注〕＊ ２４時間、１２０℃、２気圧
〔ｌ！ｉｉｔ熱性〕
前述の如くして調製した１６重重量濃度の本発明の可溶
性芳香族ポリイミド組成物より作成し５た４μｍ厚のフ
ィルムを２００℃で３０分間乾燥後、Ｔ Ｇ Ａにより
、城！■開始温度及び５％ｉｌｌ温度を測定した。その
結果は次の通りであった。
性芳香族ポリイミド組成物より作成し５た４μｍ厚のフ
ィルムを２００℃で３０分間乾燥後、Ｔ Ｇ Ａにより
、城！■開始温度及び５％ｉｌｌ温度を測定した。その
結果は次の通りであった。
凍晴開始温度 ２１０℃
５％城量温度 ３９０℃
また、１６重量％７農度の本発明の可溶性芳香族ポリイ
ミド組成物より作成した１５８℃厚のフィルムを２００
℃で３０分間乾燥後、ＴＭＡを測定した。その結果は、
３ Ｘ １０−’ （／’Ｃ）の膨張係数であった。
ミド組成物より作成した１５８℃厚のフィルムを２００
℃で３０分間乾燥後、ＴＭＡを測定した。その結果は、
３ Ｘ １０−’ （／’Ｃ）の膨張係数であった。
実施例２
芳香族ジアミン成分として下記第３表に示す芳香族ジア
ミン化合物を用いた以外は実施例１と同様にしてそれぞ
れ下記第３表に示す対数粘度を有する可溶性芳香族ポリ
イミド粉末を得た。
ミン化合物を用いた以外は実施例１と同様にしてそれぞ
れ下記第３表に示す対数粘度を有する可溶性芳香族ポリ
イミド粉末を得た。
これらの可溶性芳香族ポリイミド粉末をＮＭＰに１２重
量％の濃度でそれぞれ均一に）容解し、本発明の可溶性
芳香族ポリイミド組成物（ワニス）をそれぞれ得た。
量％の濃度でそれぞれ均一に）容解し、本発明の可溶性
芳香族ポリイミド組成物（ワニス）をそれぞれ得た。
得られた本発明の可溶性芳香族ポリイミド組成物につい
て、各種法着Ｗ仮乙、二対する密着性苓ＪＩ５００２０
２にＬ′４１！してそれぞれ測定した。ぞの結果を下記
第３表に示す。
て、各種法着Ｗ仮乙、二対する密着性苓ＪＩ５００２０
２にＬ′４１！してそれぞれ測定した。ぞの結果を下記
第３表に示す。
第 ３ 表
注）１１ ＢＡＰＳ−ヒ゛ス（４−アミノツー丁、ツ
キジフェニル）スルホン ＋３ Ａ Ｐ Ａ ＝ ９ 、 １０−−ビス（４−ア
ミノフェニル）アン１−ラｔ！ン １） Ａ １３ Ａ ＝ ３ 、 ５− ｆクアミノ安
息青酸ＤＡＢＡＬ−３，５−ジアミン・＼ンジルアルコ
ール ＤＡＴ３ＡＡ＝３．５−ジアミノベンジルアルコールの
アクリル酸エステル 傘２ 全芳香族ジアミン成分に対するモル％幡 濃度；
０．５ ｇ ／ｌｏＯｍｆ ＮＭＰ 、測定温度；３
０°Ｃでの対数粘度 本４ 剥離なしを○印で表示 〔発明の効果〕 本発明の可溶性芳香族ポリイミド組成物は、有機極性（
８媒に対する溶解性に優れた耐熱性の芳香族ポリイミド
が、有機極性溶媒に均一に溶解しているもので、種々の
無機又は金属材料等の表面に塗布し、その塗布層を乾燥
及び加熱処理することにより、密着性に優れていると共
に光透過性（無色透明性）に優れた耐熱性及び電気絶縁
性の被覆層（薄膜層）を形成することができ、特に液晶
配向膜の形成材料として好適なものである。
キジフェニル）スルホン ＋３ Ａ Ｐ Ａ ＝ ９ 、 １０−−ビス（４−ア
ミノフェニル）アン１−ラｔ！ン １） Ａ １３ Ａ ＝ ３ 、 ５− ｆクアミノ安
息青酸ＤＡＢＡＬ−３，５−ジアミン・＼ンジルアルコ
ール ＤＡＴ３ＡＡ＝３．５−ジアミノベンジルアルコールの
アクリル酸エステル 傘２ 全芳香族ジアミン成分に対するモル％幡 濃度；
０．５ ｇ ／ｌｏＯｍｆ ＮＭＰ 、測定温度；３
０°Ｃでの対数粘度 本４ 剥離なしを○印で表示 〔発明の効果〕 本発明の可溶性芳香族ポリイミド組成物は、有機極性（
８媒に対する溶解性に優れた耐熱性の芳香族ポリイミド
が、有機極性溶媒に均一に溶解しているもので、種々の
無機又は金属材料等の表面に塗布し、その塗布層を乾燥
及び加熱処理することにより、密着性に優れていると共
に光透過性（無色透明性）に優れた耐熱性及び電気絶縁
性の被覆層（薄膜層）を形成することができ、特に液晶
配向膜の形成材料として好適なものである。
Claims (1)
- ２，３，３′，４′−ビフェニルテトラカルボン酸又は
その酸二無水物を７０モル％以上含有する芳香族テトラ
カルボン酸成分と、芳香族環を２〜５個有する多環芳香
族ジアミンを２５〜８０モル％、及びジアミノ安息香酸
類又はベンジルアルコールのジアミン化合物を７５〜２
０モル％含有している芳香族ジアミン成分とを、重合及
びイミド化して得られた可溶性芳香族ポリイミドが、有
機極性溶媒に、１〜５０重量％の濃度で均一に溶解して
いる可溶性芳香族ポリイミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60239072A JP2554046B2 (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 可溶性芳香族ポリイミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60239072A JP2554046B2 (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 可溶性芳香族ポリイミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62100530A true JPS62100530A (ja) | 1987-05-11 |
| JP2554046B2 JP2554046B2 (ja) | 1996-11-13 |
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ID=17039430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP60239072A Expired - Fee Related JP2554046B2 (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 可溶性芳香族ポリイミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2554046B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0436321A (ja) * | 1990-06-01 | 1992-02-06 | Ube Ind Ltd | ポリイミドシロキサン組成物および固化膜 |
| JPH1095848A (ja) * | 1996-06-17 | 1998-04-14 | Hitachi Ltd | 感光性ポリイミド前駆体組成物、およびそれを用いたパターン形成方法 |
| JPH1095849A (ja) * | 1996-06-17 | 1998-04-14 | Hitachi Ltd | 半導体装置、その製造方法および表面保護膜 |
| JPH10182820A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-07-07 | Ube Ind Ltd | ポリイミド前駆体組成物及びポリイミド膜 |
| JPH10310639A (ja) * | 1997-05-09 | 1998-11-24 | Ube Ind Ltd | 無色透明なポリイミドおよびその製造法 |
| EP1070590A2 (en) * | 1999-07-23 | 2001-01-24 | Konica Corporation | Ink jet head and production method of the same |
| JP2001206948A (ja) * | 2000-01-24 | 2001-07-31 | Dainippon Printing Co Ltd | 溶媒可溶性耐熱性ポリイミド樹脂及びその製造方法 |
| JP2009258672A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
| JP2018160546A (ja) * | 2017-03-22 | 2018-10-11 | 住友電気工業株式会社 | リアクトル及びリアクトルの製造方法 |
| KR20190082511A (ko) * | 2018-01-02 | 2019-07-10 | 동우 화인켐 주식회사 | 벤질 알코올기 함유 전구체 고분자, 이로부터 형성된 절연막 및 이를 사용한 절연막 형성 방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120048264A (ko) * | 2010-11-05 | 2012-05-15 | 제일모직주식회사 | 액정 배향제, 이를 이용하여 제조한 액정 배향막 및 상기 액정 배향막을 포함하는 액정표시소자 |
| KR101485866B1 (ko) | 2013-04-23 | 2015-01-27 | 한국화학연구원 | 신규한 폴리이미드 중합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기절연막 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56126405A (en) * | 1980-03-11 | 1981-10-03 | Ube Ind Ltd | Production of polyimide semipermeable membrane |
-
1985
- 1985-10-25 JP JP60239072A patent/JP2554046B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56126405A (en) * | 1980-03-11 | 1981-10-03 | Ube Ind Ltd | Production of polyimide semipermeable membrane |
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| JPH1095849A (ja) * | 1996-06-17 | 1998-04-14 | Hitachi Ltd | 半導体装置、その製造方法および表面保護膜 |
| JPH10182820A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-07-07 | Ube Ind Ltd | ポリイミド前駆体組成物及びポリイミド膜 |
| JPH10310639A (ja) * | 1997-05-09 | 1998-11-24 | Ube Ind Ltd | 無色透明なポリイミドおよびその製造法 |
| EP1070590A2 (en) * | 1999-07-23 | 2001-01-24 | Konica Corporation | Ink jet head and production method of the same |
| JP2001206948A (ja) * | 2000-01-24 | 2001-07-31 | Dainippon Printing Co Ltd | 溶媒可溶性耐熱性ポリイミド樹脂及びその製造方法 |
| JP2009258672A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Jsr Corp | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
| JP2018160546A (ja) * | 2017-03-22 | 2018-10-11 | 住友電気工業株式会社 | リアクトル及びリアクトルの製造方法 |
| KR20190082511A (ko) * | 2018-01-02 | 2019-07-10 | 동우 화인켐 주식회사 | 벤질 알코올기 함유 전구체 고분자, 이로부터 형성된 절연막 및 이를 사용한 절연막 형성 방법 |
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| Publication number | Publication date |
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