JPS62100567A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 「産業上の利用分野」 本発明組成物は、各種産業分野で巾広く利用されている
。２−シアノアクリレートを主成分とする。シアノアク
リレート系瞬間接着剤の用途を拡大するもので、各種産
業分野において。

種々の製品の接着、補修−被覆などに利用される硬化性
組成物に関するもので、従来広く瞬間接着剤を利用して
いた各種産業分野ではもちろんのこと、美容院などのサ
ービス分野にも利用されるものであり、さらに一般家庭
においてもより広く利用されるものである。

「従来の技術」 シアノアクリレート系瞬間接着剤を着色するという試み
は、従来より散発的に０行なわれており、特定の油溶性
染料を用いる方法（特公昭４６−３５２５０）、塩基性
染料と無機酸又は有機酸からなる正塩又は酸性塩を用い
る方法（特開昭５２−６５５３）、アルミニウムレーキ
な用いる方法（特公昭５５−１１６８５）等が知られて
いる。

「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら１着色剤は２−シアノアクリレートの安定
性を損うことが多く、適当な着色剤の選択Ｆこ時間が掛
ること、あるいは着色剤を事前に安定化させるための処
理が必要であったり、着色剤を高濃度に使用することは
安定性の面から困難であり着色が制限される゛なとの問
題点が存在している。

本発明者等は、上記問題点のない硬化性組成物の着色方
法について、鋭意検討を加えたつ（ロ）　発明の構成 「問題を解決するための手段」 本発明者らは、上記問題点が、２−シアノアクリレート
、着色剤、酸性物質、塩基性物質を併用することにより
解決出来ることを見出し本発明を完成した。

すなわち本発明は、 Ａ：２−シアノアクリレート Ｂ：着色剤 Ｃ；酸性物質 Ｄ：塩基性物質 の４成分を含有することを特徴とする硬化性組成物に関
するものである。

０２−シアノアクリレート 本発明における２−シアノアクリレート（２−シアノア
クリル酸エステル）とは、瞬間接着剤として広く用いら
れているシアノアクリレート系接着剤の主成分であり１
本発明ｌこおいてはそれら瞬間接着剤をそのまま２−シ
アノアクリレートとして用いることも可能である。

瞬間接着剤に用いられる２−シアノアクリレートとして
は下記のエステルを具体的に挙げることができ１本発明
においてはそれらを単独であるいは２橿以上併用し、て
用いることも当然可能である。

２−シアンアクリル酸のメチル、エチル、クロロエチル
、ｎ−プロピル、ｉ　　７”口ビル、アリル、プロパギ
ル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−フーｙ−ル、ｎ−ペ
ンチル％ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、テ
トラヒドロフルフリル、ヘフチル％２−エチルヘギシル
、ｎ−オクチル、ノニル、オキソノニル、デシル、ｎ−
ドデシル、ニドオキシエチル、３−メトオキシブチル、
エトオキシエトキシエチル、トリフルオロエチル−へキ
サフルオロイソプロピル等のエステルである。

Ｏ着色剤 本発明において用いられる着色剤としては。

各種の染料、顔料が適用できるが、具体的な例としては
以下のものがある。

染料としてはオイルレッド、スダン−■などの油溶性染
料、オレンジ■、セリトンファストイエローＧなどのア
ゾ染料、ローダミンＢなどのキノンイミン染料、インダ
ンスレンブリリアントピンクＲなどのイ督ジゴイド染料
、サンレッドＡＩ、サンレッドＬＮなとのアンスラキノ
ン染料、ホワイトフローＢなどの螢光染料、赤色２号、
赤色３号、赤色１０６号、黄色５号。

青色１号、アカメンＦＲ−１０［］、朱色屈１０１ン、
鉛白、カドミウムイエロー、黄鉛、クロームバーミリオ
ン、クロームオレンジ、黄土、アンバー、赤色酸化鉄、
黄色酸化鉄、カドミウムレッド、鉛丹、紺青１群青、コ
バルトブルー。

酸化クロム、カーボンブラック、鉄黒などの無機顔ａ、
　ベンジジンイエロー、ノ１ンサイエローＧ１パーマネ
ントレッド４Ｒ，パラレッド、フタロシアニンブルー−
アニリンブラック、パーマネントイエローＨＲ，バイオ
レットＢＬ、キナクリドン、ファーストオレンジＧＲＬ
なとの有機顔料、リリールレッド、アリザリンレーキ。

ビグメントスカーレット３Ｂ、ブリリアントカーメン６
Ｂ、パーマネントレットＦ５Ｒ，レーメツドＣ、ローダ
ミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、ピーコックブルー
レーキ、赤色５号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミ
ニウムレーキ−青色２号アルミウムレーキなどのレーキ
顔料などがあげられる。

本発明組成物における着色剤の含有量は、好ましくは、
［１００１〜５０重量％、さらに好ましくは、［１，（
）５〜５重ｔ％である。含有量が３０重量％を超えると
硬化性組成物の保存安定性および硬化後の強度が低下す
る恐れがあり。

０、　ＯＯ１重量％未満の含有量では、硬化性組成物を
十分に着色できない。

０酸性物質 本発明に用いられる酸性物質とは−ｆ子対受容体および
その配位錯体のことを指し、具体的には、三フッ化ホウ
素及びその誘導体、スルホン酸、ハロゲン化脂肪族カル
ボン酸および五フフ化アンチモン、六フッ化リン等を挙
げることができる。

なお三フフ化ホウ素及びその誘導体としては、三フッ化
ホウ素、三フフ化ホウ素酢酸錯体、三フッ化ホウ素ギ酸
錯体、三フフ化ホウ素プロピオン酸錯体、三フフ化ホウ
素酪酸錯体、三フフ化ホウ素安息香酸錯体、三フッ化ホ
ウ素メチルエーテル錯体、三フフ化ホウ素エチルエーテ
ル錯体、三フッ化ホウ素ｎ−プロピルエーテル錯体、三
フッ化ホッ素イノプロピルエーテル錯体、三フフ化ホウ
素ｎ−ブチルエーテル錯体、三フッ化ホウ素テトラヒド
ロフラン錯体、三フッ化ホウ素ギ酸エチル錯体、三フッ
化ホウ素酢酸メチル錯体、三フッ化ホウ素酢酸エチル錯
体、三フク化ホウ素メタノール錯体、三フク化ホウ素モ
ノエチルアミン錯体、三フフ化ホウ素フェノール錯体、
三フッ化ホウ素ピペリジン錯体、三フッ化ホウ素ベンゾ
ニトリル錯体、フッ化ホウ素酸等を挙げることができる
。

マタスルホン酸としては、トルエンスルホン酸、トリフ
ロロメタンスルホン酸、クロロスルホン酸、フロロスル
ホン酸、マジック酸、２−スルホン安息香酸無水物等を
挙げることができる。

さらにハロゲン化脂肪族カルボン酸としては、トリフロ
ロ酢酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸等を挙げること
ができるっ 上記化合物のうちで本発明ｌことり好ましい化合物は、
三フフ化ホウ素、三フッ化ホウ素酢酸錯体、三フフ化ホ
ウ素エチルエーテル錯体５三フッ化ホウ素メタノール錯
体、三フッ化ホウ素フェノール錯体等の三フッ化ホウ素
及びその誘導体トルエンスルホン酸ホン１−ＩＪフロロ
メタンスルホン酸、クロロスルホン酸、フロロスルホン
酸等のスルホ／酸であり、特に好ましい化合物は、三フ
フ化ホウ素酢酸錯体、三フフ化ホウ素エチルエーテル錯
体、　　トルエンスルホン酸。

トリフ０ロメタンスルホン酸及ヒクロロスルホン酸であ
る。

本発明組成物中における上記酸性物質の量は。

組成物中に１０〜５０，０００　ｐｐｒｎ　となる量が
好ましく、さらに好ましくは１００〜５，０００ｐｐｍ
の量である。この量が１０ｐｐｍ未満であると、着色剤
を安定的に組成物中に存在させることが難かしくなり、
５Ｇ、［］［］Ｏｐｐｍを超えると組成物の硬化速度が
遅くなり、瞬間硬化が期待できなくなり好ましくない。

　　１０塩基性物質 本発明に用いられる塩基性物質とは、電子供与体のこと
を指し、具体的にはアミン、クラウンエーテル、ポリア
ルキレングリコール及びその誘導体、脂肪酸アミド等を
挙げることができる。

なおアミンとしては、トリエチルアミン、トリエタノー
ルアミン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルトルイジン、ポリビニル
ピリジン。

ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン等を挙
げることができる。

またクラウンエーテルとしては、１８−クラウン−６，
１５−クラウン−５，１２−クラウン−４，１，１−ジ
メチルシラー１１−クラウン−４，１，１−ジメチルシ
ラー１４−クラウン−５，１，１−ジメチルシラー１７
−クラウン−６、ケト−１１−クラウン−４、ケト−１
４−クラウン−５−ケト−１７−クラウン−６，１−メ
チルホスホノ−１１−クラウン−４，１−エチルホスホ
ノ−１１−クラウン−４，１−フェニル−１１−クラウ
ン−４，１−メチルホスホノ−１４−クラウン−５，１
−エチルホスホノ−１４−クラウ／−５％　１−フェニ
ル−１４−クラウン−５，１−メチルホスホノ−１７−
クラウン−６，１−エチルホスホノ−１７−クラウン−
６，１−フェニルホスホノ−１７−クラウン−６等を挙
げろことができる。

ポリアルキレングリコール及びその誘導体としては、ポ
リエチレングリコール、ポリエチレングリコールメチル
エーテル、ポリエチレングリコールエチルエーテル、ポ
リエチレンクリコールアクリレート、ポリエチレングリ
コールメタクリルレート、ポリプロピレングリコール。

アミルフェノール・デカエチレングリコール。

ｐ−インオクチルフェノール・デカエチレングリコール
、ポリエチレングリコール４ＣＩＯモノラウレート、ポ
リエチレングリコールオレエート、ポリエチレンクリコ
ールトール油エステル、ポリエチレングリコール４ＣＩ
Ｏモノラウレート、アルキルポリエチレングリコールチ
オエーテル、オレイルポリエチレングリコールエーテル
、エチレングリコールプロピレングリコールブロック共
重合体、（ポリオキシエチレン）ポリシラル−ト、（ポ
リオキシプロピレン）ポリシラル−ト、（ポリオキシイ
ソプレン）ポリシラル−ト、（ポリオキシテトラメチレ
ン）ポリシラル−ト、（ポリオキシエチレン／コハクｌ
！りポリエステル、（ポリオキシプロピレン／コハク酸
）ポリエステル、（ポリオキシイソプレン／コハク酸）
ポリエステル、（ポリオキシテトラメチレン／コハク酸
）ポリエステル、（ポリオキシエチレン／マロン酸）ポ
リエステル、（ホＩＪオキシプロピレン／マロン酸）ポ
リエステル、（ポリオキシイソプレン／マロン酸）ポリ
エステル、（ポリオキシテトラメチレン／マロン酸）ポ
リエステル、（ポリオキシエチレン／フタル酸）ポリエ
ステル、（ポリオキシプロピレン／フタル酸）ポリエス
テル−（ポリオキシインプレン／フタル酸）ポリエステ
ル、（ポリオキシテトラメチレン／フタル酸）ポリエス
テル、（ポリオキシエチレン）ポリカーボネート−（ポ
リオキシエチレン）ポリホスフェート、（ポリオキシプ
ロピレン）ポリホスフェート、（ポリオキシイソプレン
）ポリホスフェート％（ポリオキシテトラメチレン）ポ
リホスフェート、（ポリオキシエチレン）ポリホスホネ
ート等を挙げることができる。

さらシこ脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸モノエタノ
ールアミド、ラウリン酸ジェタノールアミド、ヤシ油脂
肪酸モノエタノールアミド。

ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド、カプリル酸エタノー
ルアミド、カブリン醒エタノールアミド、ミリスチン酸
エタノールアミド、ノくルミチン酸エタノールアミド、
ステアリン酸エタノールアミド、カプリル酸イソプロノ
くノールアミド、カプリン酸インプロパツールアミド、
ミリスチン酸イソプロパツールアミド、ノくルミチン酸
イソプロパツールアミド、ステアリン酸インプロパツー
ルアミド等を挙げることができる。

上記塩基性物質のうち本発明にとり好ましい化合物は、
クラウンエーテル、ポリアルキレングリコール及びその
誘導体であり、特に好ましい化合物は１８−クラウン−
６、ポリエチレンクリコール、ポリエチレングリコール
メチルエーテル、ポリエチレングリコールエチルエーテ
ル、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレ
ングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレンクリコール４００モノラウレート、ポ
リエチレングリコールオレエート、アルキルポリエチレ
ングリコールチオエーテル、エチレングリコールプロピ
レングリコールブロック共重合体、オレイルポリエチレ
ングリコールエーテルである。

本発明組成物中における上記塩基性物質の量は、組成物
中に１０〜５０，０００　ｐｐｍとなる量が好ましく、
更に好ましくは、１００〜ｓ、ｏｏ。

ｐｐｍである。この量が１０　ｐｐｍ未満であると、硬
化速度が遅（なる様になりｓ　ｏ、　ｏ　ｏ　。

ｐｐｒｎを超えると安定性が悪くなる様になり、いずれ
も硬化性組成物としての用をなさなくなる恐れがあり好
ましくない。

本発明組成物中における酸性物質と塩基性物質の割合は
、それぞれの物質により異なるが、全般的；こ等モル量
か、やや酸性物質が過剰の時本発明が目的とする保存安
定性かつ被塗物表面での硬化速度が速いという効果を得
られやすい。

Ｏ調整方法 本発明の組成物の調整方法としては、単に本発明組成物
を構成する上記４成分を混合するだけの方法がとりうる
が、２−シアノアクリレートの安定性を考えた場合、２
−シアノアクリレートに酸性物質、塩基性物質、着色剤
の順に添加し攪拌混合する方法が好ましい。なお、酸性
物質と塩基性物質はそれ等のみを混合すると。

それらの一部または全部が塩または錯塩を形成するが、
その様な形のものを使用しても本発明の目的とする効果
は十分に得られる。

前記したように、２−シアノアクリレートとして市販の
シアノアクリレート系接着剤を用いることも可能であり
、本発明組成物に１通常、シアノアクリレート系接着剤
に添加されている安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤など
を添加してもよい、安定剤としては例えばｓｏｔ、サル
トン、ラクトン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、カテコール、ピロガロールなどが挙げ
られ組成物に対して１〜ｔｏｏ。

ｐｐｍ添加される。増粘剤としてはメチルメタクリレー
トポリマー、２−シアノアクリレートポリマー、アクリ
ルゴムなどのポリマーがあり数％添加される。可塑剤と
しては、ジオクチルフタレート、セバシン酸エステル、
リン酸エステル等があり、架橋剤としては、アルキレン
ジアクリレート、アルキレンジメタクリレート。

トリメチロールグロバントリアクリレート、トリアリル
イソシアヌレートなどの多官能性ビニルモノマーが挙げ
られる。

さらｉこ、粘度を高くしチキントロピー性を付与するた
め番こは、フユームドシリカなどのチキソトロピー性付
与剤が数％添加される。

「作用」 本発明の硬化性組成物において、酸性物質および塩基性
物質が相まって、着色剤に何等かの作用をし１着色剤を
安定に組成物中に分散または溶解させ、硬化性組成物を
十分に着色し、その上その組成物を安定に貯蔵すること
が可能となった。

しかも１組成物は被塗物に塗付した際に被塗物の表面ま
たは、空気中の水分により新らたな作用が生じ、組成物
が硬化するため１作業性もよく、目的に合った色彩の硬
化物が瞬時にしかも容易に得られるという着色された硬
化性組成物を提供することが出来る。

「実施例」 以下、実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。

実施例１、 表１記載の配合でクロロスルホン醒、ポリエチレングリ
コール１５００．ポリメチルメタクリレートを添加した
エチル２−シアノアクリレートに対してさらにファース
トオレンジＧＲＬ（有機顔料）を添加し、室温にて良く
混練することにより、着色された硬化性組成物を得た。

このようｌこして得た硬化性組成物ｌこりぃて、下試の
試験を行った。

保存安定性は、ポリエチ製容器内に充填後。

２５±２℃、６５±５％ＲＨの条件下に２週間放置後、
その状態を観察した。セットタイムは。

ＡＢＳ４ｆＢ脂製のテストピースを用いＪＩＳＫ６８６
１に準じて測定した。

薄膜の硬化時間は２０μｍの膜厚に塗布した後、２５±
２℃、６５±５％ＲＨの条件下で。

表面タックがなくなるまでの時間を測定したうこれらの
結果を表１に示す。

実施例２〜７ 表１記載の組成物にて、実施例１と同様な試験を実施し
た。それらの結果を表１１こ示す。

比較例１〜２ 表１記載の組成物にて、実施例１と同様な試験を実施し
た。それらの結果を表１に示す。

（ハ）発明の効果 本発明によれば、２−シアノアクリレート系瞬間接着剤
を自由に着色でき、しかも本発明組成物は、保存安定性
にすぐれ、使用に際して常温で瞬時に硬化する事が可能
なものである。

このため硬化性組成物の色別が非常に容易にでき、硬化
性組成物を誤って塗付することがなくなったり、目的に
合った色彩の硬化物が瞬時にしかも容易に得られるので
、本発明＋ｔｉ成物は着色された瞬間接着剤というのみ
ならず、瞬間硬化性塗料としても有用であり。

本発明組成物が生み出す効果は図り知れぬものがある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記４成分を含有することを特徴とする硬化性組成
   物。 Ａ：２−シアノアクリレート Ｂ：着色剤 Ｃ：酸性物質 Ｄ：塩基性物質