JPS62101622A - 熱硬化性樹脂の製法 - Google Patents
熱硬化性樹脂の製法Info
- Publication number
- JPS62101622A JPS62101622A JP60243597A JP24359785A JPS62101622A JP S62101622 A JPS62101622 A JP S62101622A JP 60243597 A JP60243597 A JP 60243597A JP 24359785 A JP24359785 A JP 24359785A JP S62101622 A JPS62101622 A JP S62101622A
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- Japan
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- thermosetting resin
- polyol
- isocyanate index
- acid
- producing
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱硬化性樹脂の製法に関するものである。
従来、有機ポリイソシアネートを三量化触媒の存在下に
通常のポリエーテルボリオールト反応させるポリイソシ
アヌレート樹脂の製法は知られている。
通常のポリエーテルボリオールト反応させるポリイソシ
アヌレート樹脂の製法は知られている。
しかしながらこのポリイソシアヌレート樹脂はすぐれた
耐熱性を有するが、耐荷重性即ちまげ強度およびまげ弾
性率が尚不十分である。
耐熱性を有するが、耐荷重性即ちまげ強度およびまげ弾
性率が尚不十分である。
本発明者らは優れた耐熱性を有Ｌ１耐荷重性を有する熱
硬化′性樹脂の製法を見出すべく検討を重ねた結果、本
発明（・こ到達した。
硬化′性樹脂の製法を見出すべく検討を重ねた結果、本
発明（・こ到達した。
すなわち、本発明は有機ポリイソシアネートとポリオー
ルを三量化触媒の存在下に反応させて、熱硬化性樹脂を
製造する方法において、（１） ポリオールの少くと
も一部としてＯＨ価１３（Ｊ以下のテトラヒドロフラン
（以下Ｔ ＨＦと略記）とアルキレンオキサイド（以下
ＡＯと略記〕のランダム共重合物を使用し、 （２） イソシアネート指数を２００〜９０００とし
、（３） 消泡剤の存在下に反応させ、（４） ６
０〜３００℃の温度で熱処理することを特徴とする熱硬
化性樹脂の製法である。
ルを三量化触媒の存在下に反応させて、熱硬化性樹脂を
製造する方法において、（１） ポリオールの少くと
も一部としてＯＨ価１３（Ｊ以下のテトラヒドロフラン
（以下Ｔ ＨＦと略記）とアルキレンオキサイド（以下
ＡＯと略記〕のランダム共重合物を使用し、 （２） イソシアネート指数を２００〜９０００とし
、（３） 消泡剤の存在下に反応させ、（４） ６
０〜３００℃の温度で熱処理することを特徴とする熱硬
化性樹脂の製法である。
ポリオールの少くとも一部として使用されるランダム共
重合物において、ＯＨ価は好ましくは１００以下、更に
好ましくは６５以下である。
重合物において、ＯＨ価は好ましくは１００以下、更に
好ましくは６５以下である。
ＯＨ価が１３０をこえると耐熱性が低下する。
このランダム共重合物としては、多価アルコール、多価
フェノール、ポリカルボン酸などの水酸基及びカルボキ
シル基を有する活性水素原子含有多官能化合物にＴＨＦ
とＡＯがランダムに付加した構造の化合物があげられる
。
フェノール、ポリカルボン酸などの水酸基及びカルボキ
シル基を有する活性水素原子含有多官能化合物にＴＨＦ
とＡＯがランダムに付加した構造の化合物があげられる
。
上記、多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１．４−フ９ンジオール、１？
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールナトの２価アルコール及び、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、ショ糖などの３価以上の多価アルコール
などがあげられる。
プロピレングリコール、１．４−フ９ンジオール、１？
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールナトの２価アルコール及び、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、ショ糖などの３価以上の多価アルコール
などがあげられる。
多価フェノールと口ではピロガロール、ヒドロキノンな
どの多価フェノール；ビスフェノールＡなどのビスフェ
ノール類があげられる。またポリカルボン酸としては、
コハク酸、アジピン酸などの脂肪族ポリカルボン酸、フ
タル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族ポ
リカルボン酸があげられる。
どの多価フェノール；ビスフェノールＡなどのビスフェ
ノール類があげられる。またポリカルボン酸としては、
コハク酸、アジピン酸などの脂肪族ポリカルボン酸、フ
タル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳香族ポ
リカルボン酸があげられる。
上述した活性水素原子化合物は２種以上使用することも
できる。
できる。
これらの活性水素原子含有多官能化合物のうちで好まし
いものは、多価アルコールである。
いものは、多価アルコールである。
略記）、１，２−１ち３−または２，３−スチレンオキ
サイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリンなど
があげられる。ＡＯは単独でも、２種以上併用してもよ
い、これらのＡＯのうちで好ましいものは、Ｐｏ及び／
又はＢＯであり、特に好ましいのはＥＯである。
サイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリンなど
があげられる。ＡＯは単独でも、２種以上併用してもよ
い、これらのＡＯのうちで好ましいものは、Ｐｏ及び／
又はＢＯであり、特に好ましいのはＥＯである。
ＴＨＦとＡＯの重量比は通常９５：５〜６（Ｊ：４９１
好ましくは９０：１０〜７０：３０である。上記におい
て、ＴＨＦが９５より多いか、ＡＯが５より小さいと耐
荷重性が低下し、ＴＨＦが６０より少いか、ＡＯが４０
より多いと耐熱性が低下する。
好ましくは９０：１０〜７０：３０である。上記におい
て、ＴＨＦが９５より多いか、ＡＯが５より小さいと耐
荷重性が低下し、ＴＨＦが６０より少いか、ＡＯが４０
より多いと耐熱性が低下する。
ＴＨＦとＡＯのランダム共重合物は、前記活性水素原子
含有多官能化合物にＴＨＦとＡＯをルイス酸などの酸性
重合触媒の存在下、開環重合させ、加水分解することに
よって得ることができる。該触媒としてはｋｌＣｌ−、
ＦｅＣ２−１ＳｎＣＪ、 ＋ＨＣｌ！（又１４ＨｃＪ（
７）代りに、ＣＨｓ Ｃ０ＯＨもしくは５ＯＣ１！、
） 、フルオロ硫酸、フルオロスルホン酸、過塩素酸と
無水酢酸、三フッ化ホウ素、ホウフッ化水素、無水酢酸
と三フッ化ホウ素、三酸化硫黄など従来がら使用されて
いるものがあげられる。
含有多官能化合物にＴＨＦとＡＯをルイス酸などの酸性
重合触媒の存在下、開環重合させ、加水分解することに
よって得ることができる。該触媒としてはｋｌＣｌ−、
ＦｅＣ２−１ＳｎＣＪ、 ＋ＨＣｌ！（又１４ＨｃＪ（
７）代りに、ＣＨｓ Ｃ０ＯＨもしくは５ＯＣ１！、
） 、フルオロ硫酸、フルオロスルホン酸、過塩素酸と
無水酢酸、三フッ化ホウ素、ホウフッ化水素、無水酢酸
と三フッ化ホウ素、三酸化硫黄など従来がら使用されて
いるものがあげられる。
ランダム共重合物には必要により他の高分子ポリオール
を併用することができる。他の高分子ポリオールとして
は、ポリエステルポリオール〔低分子ポリオール（エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼンなどのジオール；ト
リメチロールプロパン、グリセリンなど及びそれらの混
合物など）とジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル
酸、テレフタル酸、ダイマー酸及びそれらの混合物など
）とからの縮合ポリエステルポリオールやラクトン（ξ
−カプロラクトンなど）の開環重合によるポリカプロラ
クトンポリオールなど〕；ポリエーテルポリオール〔前
記ＴＨＦとＡＯのランダム共重合物の項に記載の多価ア
ルコール、多価フェノール、ポリカルボン酸及びアミン
化合物（トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ア
ミノエチルピペラジンなど）などの活性水素原子含有化
合物に前記ＡＯを付加した構造の化合物及びＴＨＦをル
イス酸などの酸性重合触媒の存在下、開環重合させ、加
水分解することによって得られるポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール（以下ＰＴＭＧと略記）など〕；重合
体ポリオール〔高分子ポリオール（ポリエステルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステル
ポリオールなど）あるいはこれらと中〜低分子ポリオー
ルとの混合物中でエチレン性不飽和モノマー（アクリロ
ニトリル、スチレンなど又はそれらの混合物）を重合さ
せて得たもの例えば特開昭５３−１６７９６号、特開昭
５３−４２２９４号、特開昭５３−７９９６５号各公報
などに記載のもの、などがあげられる。
を併用することができる。他の高分子ポリオールとして
は、ポリエステルポリオール〔低分子ポリオール（エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼンなどのジオール；ト
リメチロールプロパン、グリセリンなど及びそれらの混
合物など）とジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル
酸、テレフタル酸、ダイマー酸及びそれらの混合物など
）とからの縮合ポリエステルポリオールやラクトン（ξ
−カプロラクトンなど）の開環重合によるポリカプロラ
クトンポリオールなど〕；ポリエーテルポリオール〔前
記ＴＨＦとＡＯのランダム共重合物の項に記載の多価ア
ルコール、多価フェノール、ポリカルボン酸及びアミン
化合物（トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ア
ミノエチルピペラジンなど）などの活性水素原子含有化
合物に前記ＡＯを付加した構造の化合物及びＴＨＦをル
イス酸などの酸性重合触媒の存在下、開環重合させ、加
水分解することによって得られるポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール（以下ＰＴＭＧと略記）など〕；重合
体ポリオール〔高分子ポリオール（ポリエステルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステル
ポリオールなど）あるいはこれらと中〜低分子ポリオー
ルとの混合物中でエチレン性不飽和モノマー（アクリロ
ニトリル、スチレンなど又はそれらの混合物）を重合さ
せて得たもの例えば特開昭５３−１６７９６号、特開昭
５３−４２２９４号、特開昭５３−７９９６５号各公報
などに記載のもの、などがあげられる。
高分子ポリオールのＯＨ価は通常１３０以下、好ましく
は１００以下、更に好ましくは６５以下である。
は１００以下、更に好ましくは６５以下である。
ランダム共重合物と他の高分子ポリオールの割合（重信
比）は種々変えることができ、例えば１００：０〜７０
：３０．好ましくは８０：２０〜１００：０である・
一 本発明Ｇこおいて使用される有機ポリイソシアネートと
しては従来からポリウレタン製造に使用されているもの
が使用できる６例えば脂肪族ポリイソシアネート（ヘキ
サメチレンジイソシアネート、リジンンイソシアオ・−
トなど）、脂環式ポリイソシアネート（水添ジフェニル
メタンシイソノアイ・−ト、イソホロンジイソシアイ、
−１・、水添トリレンジイソシアネートなど）、芳香族
ポリイソンアイーート（トリレンジイソシアＡ−−１−
（以下ＴＤＩと略記）、ジフェニルメタンジイソンアイ
・−ト（以下ＭＤＩと略記）、ナフチレンジイソシアイ
、−ト、キシリレンジイソシアネートなど）及びこれら
の混合物があげられる。
比）は種々変えることができ、例えば１００：０〜７０
：３０．好ましくは８０：２０〜１００：０である・
一 本発明Ｇこおいて使用される有機ポリイソシアネートと
しては従来からポリウレタン製造に使用されているもの
が使用できる６例えば脂肪族ポリイソシアネート（ヘキ
サメチレンジイソシアネート、リジンンイソシアオ・−
トなど）、脂環式ポリイソシアネート（水添ジフェニル
メタンシイソノアイ・−ト、イソホロンジイソシアイ、
−１・、水添トリレンジイソシアネートなど）、芳香族
ポリイソンアイーート（トリレンジイソシアＡ−−１−
（以下ＴＤＩと略記）、ジフェニルメタンジイソンアイ
・−ト（以下ＭＤＩと略記）、ナフチレンジイソシアイ
、−ト、キシリレンジイソシアネートなど）及びこれら
の混合物があげられる。
これらのうち好ましいもの１工芳香族ジイソシアネート
であり、特に好ましいものは、ＴＤＩ及びＭＤＩである
。
であり、特に好ましいものは、ＴＤＩ及びＭＤＩである
。
これらのポリイソンアネートは粗製ポリイソシアオ・−
ト例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩあるいは変性ポリイソ
シアネート例えば液状化ＭＤＩ（カーポジイミド変性、
トリヒドロカルビルホスフェート変性など）とポリオー
ルを反応させて得られる遊離インシアネート含有プレポ
リマーとして使用することもできる。上記プレポリマー
製造に用いるポリオールとしては当量が３０〜５０００
のポリオール例えばエチレングリコール、プロピレング
リコールなどのクリコール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトルなどの高官能ポリオール及びこれら
のアルキレノオキシド付加物があげられる。又、ポリエ
ステルポリオールも併用できる。これらのうち好ましい
ものは官能基２〜３のものである。
ト例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩあるいは変性ポリイソ
シアネート例えば液状化ＭＤＩ（カーポジイミド変性、
トリヒドロカルビルホスフェート変性など）とポリオー
ルを反応させて得られる遊離インシアネート含有プレポ
リマーとして使用することもできる。上記プレポリマー
製造に用いるポリオールとしては当量が３０〜５０００
のポリオール例えばエチレングリコール、プロピレング
リコールなどのクリコール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトルなどの高官能ポリオール及びこれら
のアルキレノオキシド付加物があげられる。又、ポリエ
ステルポリオールも併用できる。これらのうち好ましい
ものは官能基２〜３のものである。
上記変性ポリイソシアネート及びプレポリマーの遊離イ
ソシアネート含倹は通常１０〜３０％好ましくは１５〜
３０％、特に好ましくは２０〜２８％である。
ソシアネート含倹は通常１０〜３０％好ましくは１５〜
３０％、特に好ましくは２０〜２８％である。
本発明において使用できる消泡剤としてはシリコーン系
のものたとえば一般式％ 式％（１） （Ｒ，はＨ、メチルおよび／またはフェニル基、ｎは１
（ＪＯ〜１ｔＪＯＯＯの数である）で示されるシリコー
ン油（ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルン
ロキサンなど）系のもの、トリー又はテトラ−アルキル
ンラン ル＝ｙ−ルなどが挙げられる．シリコーン油の粘度は通
常５ ０ ０〜ｉｏｏｏｏセンチボイズ（２５℃）であ
る、シリコーン油の詳細については［グミストリー・ア
ンド・テクノロジー・オフ・／リコーンズ」（ウオルタ
ー・ノル著、１９６８年アカデミツク・プレス発行）、
「カーク−オスマー：エンサイクロペディア・オス・ケ
ミカル・テクノロジーＪ（第２版）第１ ８８２ ２
１〜２６０頁に記載されている．消泡剤の添ｔｔｎ量は
ポリイソシアヌレート樹脂１００部【こ対し通常０、
０ ｆＪ １ 〜ｌ ０％、好まＬ ＜ ）；ｎ Ｏ．
０ １〜５％である．このタイプの消泡剤の添加は耐
荷重性の低下を防止する番、′役立つ。
のものたとえば一般式％ 式％（１） （Ｒ，はＨ、メチルおよび／またはフェニル基、ｎは１
（ＪＯ〜１ｔＪＯＯＯの数である）で示されるシリコー
ン油（ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルン
ロキサンなど）系のもの、トリー又はテトラ−アルキル
ンラン ル＝ｙ−ルなどが挙げられる．シリコーン油の粘度は通
常５ ０ ０〜ｉｏｏｏｏセンチボイズ（２５℃）であ
る、シリコーン油の詳細については［グミストリー・ア
ンド・テクノロジー・オフ・／リコーンズ」（ウオルタ
ー・ノル著、１９６８年アカデミツク・プレス発行）、
「カーク−オスマー：エンサイクロペディア・オス・ケ
ミカル・テクノロジーＪ（第２版）第１ ８８２ ２
１〜２６０頁に記載されている．消泡剤の添ｔｔｎ量は
ポリイソシアヌレート樹脂１００部【こ対し通常０、
０ ｆＪ １ 〜ｌ ０％、好まＬ ＜ ）；ｎ Ｏ．
０ １〜５％である．このタイプの消泡剤の添加は耐
荷重性の低下を防止する番、′役立つ。
本発明ζこ用いられる三量化触媒は公知のものが使用で
きる．具体的には、カルボン酸の金属塩、例えばオクチ
ル酸カリ、酢酸す） １１ウム、オクチル酸鉛、オクチ
ル酸亜鉛、ナフテン酸コバルトなど；アルカリおよびア
ルカリ土類金属のアルコキシド及びフェノキシト、例え
ば、ナトリウムメ！・キシド、ナトリウムフエノキンド
など；三級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、（ジメチルア
ミノメチル）フェノール、ピリジンなど；第四級アンモ
ニウム塩基、例えば、テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシドなど；イミダゾール類、例えば、イミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾールなど；スズやアン
チモンなどの有機金属化合物、例えば、テトラフェニル
スズ、トリブチルアンチモンオキシドなどを挙げること
ができる。これらのうち好ましいものはカルボン酸の金
属塩および／または三級アミンとの併用系である。三量
化触媒の使用量は有機ポリイソシアネート１００部に対
し通常０．０１−１０部好ましくは０．０５〜５部であ
る０本発明番こおいて必要により他の触媒（第３級アミ
ン類、有機スズ化合物、有機鉛化合物など）その他の助
剤の存在下に反応を行うことができる。必要により顔料
、フィラーも添加することもできる。
きる．具体的には、カルボン酸の金属塩、例えばオクチ
ル酸カリ、酢酸す） １１ウム、オクチル酸鉛、オクチ
ル酸亜鉛、ナフテン酸コバルトなど；アルカリおよびア
ルカリ土類金属のアルコキシド及びフェノキシト、例え
ば、ナトリウムメ！・キシド、ナトリウムフエノキンド
など；三級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、（ジメチルア
ミノメチル）フェノール、ピリジンなど；第四級アンモ
ニウム塩基、例えば、テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシドなど；イミダゾール類、例えば、イミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾールなど；スズやアン
チモンなどの有機金属化合物、例えば、テトラフェニル
スズ、トリブチルアンチモンオキシドなどを挙げること
ができる。これらのうち好ましいものはカルボン酸の金
属塩および／または三級アミンとの併用系である。三量
化触媒の使用量は有機ポリイソシアネート１００部に対
し通常０．０１−１０部好ましくは０．０５〜５部であ
る０本発明番こおいて必要により他の触媒（第３級アミ
ン類、有機スズ化合物、有機鉛化合物など）その他の助
剤の存在下に反応を行うことができる。必要により顔料
、フィラーも添加することもできる。
本発明において熱硬化性樹脂を製造する昏こあたりイソ
シアネート指数は通常２００〜９０００好ましくは５０
０〜６０００である。イソシアネート指数が高いと耐熱
性と耐荷重性は良好だが耐衝撃性が劣る。一方イソシア
ネート指数が低いとそれと逆の性能を示す。
シアネート指数は通常２００〜９０００好ましくは５０
０〜６０００である。イソシアネート指数が高いと耐熱
性と耐荷重性は良好だが耐衝撃性が劣る。一方イソシア
ネート指数が低いとそれと逆の性能を示す。
本発明において熱硬化性樹脂を製造するにあたり熱処理
温度は通常６０〜３００℃、好ましくは８０〜２８０℃
、更ｔこ好ましくは１３０〜２５０℃である。熱処理条
件は樹脂の反応の完結、ミクロ 構造昏こ大きな影響を
与える。これにより耐熱性でかつ耐荷重性の熱硬化性樹
脂を製造することができる。熱処理時間は通常１゜分〜
１０時間、好ましくは３０分〜８時間である。低温で熱
処理すると耐熱性が不十分であり、又３００℃以上で熱
処理すると樹脂の熱分解を生きおこすので好ましくない
。
温度は通常６０〜３００℃、好ましくは８０〜２８０℃
、更ｔこ好ましくは１３０〜２５０℃である。熱処理条
件は樹脂の反応の完結、ミクロ 構造昏こ大きな影響を
与える。これにより耐熱性でかつ耐荷重性の熱硬化性樹
脂を製造することができる。熱処理時間は通常１゜分〜
１０時間、好ましくは３０分〜８時間である。低温で熱
処理すると耐熱性が不十分であり、又３００℃以上で熱
処理すると樹脂の熱分解を生きおこすので好ましくない
。
本発明による樹脂製造法は従来と同じでよくワンショッ
ト法、プレポリマー決河れも適用できる６本発明の熱硬
化性樹脂の製法は真空脱泡成型法、’ ＲＩ Ｍ法によ
る成型が有用であるが、それ以外の方法にも適用できる
。
ト法、プレポリマー決河れも適用できる６本発明の熱硬
化性樹脂の製法は真空脱泡成型法、’ ＲＩ Ｍ法によ
る成型が有用であるが、それ以外の方法にも適用できる
。
以下実施例、参考例および試験例により本発明を更に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない、実
施例及び参考例中の部は重量部を示す、耐熱性および耐
荷重性の測定方法はＪＩＳ Ｋ−６９１１による。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない、実
施例及び参考例中の部は重量部を示す、耐熱性および耐
荷重性の測定方法はＪＩＳ Ｋ−６９１１による。
部を内容積１ｊ？のオートクレーブ中に入れ均一に混合
後ＥＯ９３部を圧力ｌ廼、温度２０〜３０℃に保ちなが
ら反応させた・反応後・酸性触媒を中和、Ｆ別脱水の処
理を経て、約３００部のＴＨＦ、ＥＯのランダム共重合
物（ＥＯ含量２０％）を得た。このものは２０℃で無色
透明の液体でＯＨ価５６であった。
後ＥＯ９３部を圧力ｌ廼、温度２０〜３０℃に保ちなが
ら反応させた・反応後・酸性触媒を中和、Ｆ別脱水の処
理を経て、約３００部のＴＨＦ、ＥＯのランダム共重合
物（ＥＯ含量２０％）を得た。このものは２０℃で無色
透明の液体でＯＨ価５６であった。
コノランタム共重合物２０部にオクチル酸力’７０．１
部及びシリコーン系消泡剤を００５部加え液温を２５℃
とした。一方２５℃Ｇこ温調した変性Ｍ Ｄ Ｉ （ス
ミジュールＰＣ：ＮＣＯ％＝２６％、住友バイエルウレ
タン社製）８０部（ＮＣＯ指数２４８４ ）を加え、３
０秒攪拌し圧下で３分間脱泡した。５０℃に予熱したモ
ールドに注入り、６０℃オーフン中３０分キュアーし脱
型した。その後１００℃と１５０℃のオーブン中１時間
熱処理を行った。非常（こすぐれた耐熱性と耐荷重性を
有する熱硬化性樹脂が得られた。
部及びシリコーン系消泡剤を００５部加え液温を２５℃
とした。一方２５℃Ｇこ温調した変性Ｍ Ｄ Ｉ （ス
ミジュールＰＣ：ＮＣＯ％＝２６％、住友バイエルウレ
タン社製）８０部（ＮＣＯ指数２４８４ ）を加え、３
０秒攪拌し圧下で３分間脱泡した。５０℃に予熱したモ
ールドに注入り、６０℃オーフン中３０分キュアーし脱
型した。その後１００℃と１５０℃のオーブン中１時間
熱処理を行った。非常（こすぐれた耐熱性と耐荷重性を
有する熱硬化性樹脂が得られた。
廻施例２゜
ＴＨＦ ２１６部とエチレングリコール９，３部とＢＦ
、・ＴＨＦ８．４部とを内容積１１！のオートクレーブ
中に入れ、均−ｔこ混合後、ＥＯ５４部を圧力１￥１１
温度２ Ｕ −３＋３ ℃に保ちながら反応させた０反
応後（酸性触媒を中和、戸別、脱水の処理を行い、約２
７０部のＴＨＦ％ＥＯのランダム共重合物（ＥＯ含量２
０％）を得た。
、・ＴＨＦ８．４部とを内容積１１！のオートクレーブ
中に入れ、均−ｔこ混合後、ＥＯ５４部を圧力１￥１１
温度２ Ｕ −３＋３ ℃に保ちながら反応させた０反
応後（酸性触媒を中和、戸別、脱水の処理を行い、約２
７０部のＴＨＦ％ＥＯのランダム共重合物（ＥＯ含量２
０％）を得た。
このものは２０℃で無色透明の液体でＯＨ価６２であっ
た。このランダム共重合物を用いて、実施例１と同様の
方法で成型した。非常番こすぐれた耐熱性と耐荷重性を
有する熱硬化性樹脂が得られた。
た。このランダム共重合物を用いて、実施例１と同様の
方法で成型した。非常番こすぐれた耐熱性と耐荷重性を
有する熱硬化性樹脂が得られた。
参考例１８
当モルのアジピン酸及び１，４ブタンジオールとから脱
水縮合して得１こＯ８価５６のポリエステルポリオール
を使用して、実施例１と同じ条件で熱硬化性樹脂を作成
した。
水縮合して得１こＯ８価５６のポリエステルポリオール
を使用して、実施例１と同じ条件で熱硬化性樹脂を作成
した。
参考例２
プロピレングリコールにＰＯついでＥＯを重量で全分子
中１０％付加して得γこＯＨＨＳＯ３ポリエーテルポリ
オールを使用して実施例１と同じ条件で熱硬化性樹脂を
作成した。
中１０％付加して得γこＯＨＨＳＯ３ポリエーテルポリ
オールを使用して実施例１と同じ条件で熱硬化性樹脂を
作成した。
試験例１
実施例１、実施例２、参考例１および参考例２の樹脂の
耐熱性および耐荷重性（まげ強度、まけ弾性率）を測定
した結果を表１にまとめて示す。
耐熱性および耐荷重性（まげ強度、まけ弾性率）を測定
した結果を表１にまとめて示す。
表１
表１で明らかな様に、本発明の製法による樹脂は耐熱性
（熱変形温度）、および耐荷重性（まげ強度およびまげ
弾性率）が非常（こすぐれている。
（熱変形温度）、および耐荷重性（まげ強度およびまげ
弾性率）が非常（こすぐれている。
本発明（こより得られた熱硬化性樹脂は従来の熱硬化性
樹脂に比べ特９こ耐熱性と耐荷重性がすぐれている。ま
た成型性もすぐれている。
樹脂に比べ特９こ耐熱性と耐荷重性がすぐれている。ま
た成型性もすぐれている。
上記効果を奏することから本発明（こより得られ１こ樹
脂は種々の応用分野、例えば製紙、製鉄用ロール、複写
機用ロール、耐熱性コーティング剤、ロール剤などにお
いて著しい有用性を発揮する・
脂は種々の応用分野、例えば製紙、製鉄用ロール、複写
機用ロール、耐熱性コーティング剤、ロール剤などにお
いて著しい有用性を発揮する・
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、有機ポリイソシアネートとポリオールを三量化触媒
の存在下に反応させて、熱硬化性樹脂を製造する方法に
おいて、 （１）ポリオールの少くとも一部としてＯＨ価１３０以
下のテトラヒドロフランとア ルキレンオキサイドのランダム共重合物 を使用し、 （２）イソシアネート指数を２００−９０００とし、 （３）消泡剤の存在下に反応させ、 （４）６０〜３００℃の温度で熱処理することを特徴と
する熱硬化製樹脂の製法。 ２、消泡剤がシリコーン系消泡剤である特許請求の範囲
第１項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60243597A JPS62101622A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 熱硬化性樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60243597A JPS62101622A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 熱硬化性樹脂の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62101622A true JPS62101622A (ja) | 1987-05-12 |
Family
ID=17106181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60243597A Pending JPS62101622A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 熱硬化性樹脂の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62101622A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0298004A (ja) * | 1988-10-04 | 1990-04-10 | Yuasa Battery Co Ltd | 高分子固体電解質 |
| US5643983A (en) * | 1995-08-30 | 1997-07-01 | Ashland Inc. | Moisture curable 100% solids one component plywood adhesive |
| US6639041B2 (en) | 1999-12-03 | 2003-10-28 | Dupont-Toray Co. Ltd. | Spandex having low set at low temperatures |
| US8785570B2 (en) | 2005-10-13 | 2014-07-22 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material |
| US9987776B2 (en) | 2006-06-14 | 2018-06-05 | Huntsman International Llc | Composite panel |
-
1985
- 1985-10-29 JP JP60243597A patent/JPS62101622A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0298004A (ja) * | 1988-10-04 | 1990-04-10 | Yuasa Battery Co Ltd | 高分子固体電解質 |
| US5643983A (en) * | 1995-08-30 | 1997-07-01 | Ashland Inc. | Moisture curable 100% solids one component plywood adhesive |
| US6639041B2 (en) | 1999-12-03 | 2003-10-28 | Dupont-Toray Co. Ltd. | Spandex having low set at low temperatures |
| US8785570B2 (en) | 2005-10-13 | 2014-07-22 | Huntsman International Llc | Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material |
| US9987776B2 (en) | 2006-06-14 | 2018-06-05 | Huntsman International Llc | Composite panel |
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