JPH0298004A - 高分子固体電解質 - Google Patents
高分子固体電解質Info
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- JPH0298004A JPH0298004A JP63250576A JP25057688A JPH0298004A JP H0298004 A JPH0298004 A JP H0298004A JP 63250576 A JP63250576 A JP 63250576A JP 25057688 A JP25057688 A JP 25057688A JP H0298004 A JPH0298004 A JP H0298004A
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
レイ及びコンデンサーその他の電気化学的デバイスに用
いる高分子固体［解質に関するものである。
いる高分子固体［解質に関するものである。
従来技術とその問題点
従来の高分子固体電解質として、特開昭６２−２４９３
６１号公報に開示されているエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのランダムコポリマー構造単位を有する多
官能性ポリエーテルをイソシアネート系架橋剤で架橋す
る。こ−でイソシアネート系架橋剤として、ヘキサメチ
レンジイソシアネートを用いることが提案されている。
６１号公報に開示されているエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのランダムコポリマー構造単位を有する多
官能性ポリエーテルをイソシアネート系架橋剤で架橋す
る。こ−でイソシアネート系架橋剤として、ヘキサメチ
レンジイソシアネートを用いることが提案されている。
このヘキサメチレンジイソシアネートで架橋した高分子
固体電解質は、高いイオン伝導度を示すが、熱安定性に
乏しく、常温においても長時間使用により機械的強度が
低下するという問題点がある。
固体電解質は、高いイオン伝導度を示すが、熱安定性に
乏しく、常温においても長時間使用により機械的強度が
低下するという問題点がある。
発明の目的
本発明は、上記問題点に鑑みなされたものであり、室温
又は定温より高い温度で熱安定性に優れた、イオン伝導
性の高い高分子固体電解質を提供することを目的とする
ものである〇発明のｔＩ４成 本発明は上記目的を達成するべく、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の塩を含み、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとのランダムコポリマー構造単位を有する
多官能性ポリエーテルが、インシアネート系の架橋剤に
より架橋された高分子固体電解質であって、該架橋剤が
メチレンジフェニレンジインシアナートの１種以上の誘
導体とメチレンジフェニレンジイソシアナートとの混合
物、又はメチレンジフェニレンジイソシアネートの２種
以上の誘導体の混合物であることを特徴とする高分子固
体電解質である。
又は定温より高い温度で熱安定性に優れた、イオン伝導
性の高い高分子固体電解質を提供することを目的とする
ものである〇発明のｔＩ４成 本発明は上記目的を達成するべく、アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の塩を含み、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとのランダムコポリマー構造単位を有する
多官能性ポリエーテルが、インシアネート系の架橋剤に
より架橋された高分子固体電解質であって、該架橋剤が
メチレンジフェニレンジインシアナートの１種以上の誘
導体とメチレンジフェニレンジイソシアナートとの混合
物、又はメチレンジフェニレンジイソシアネートの２種
以上の誘導体の混合物であることを特徴とする高分子固
体電解質である。
メチレンジフェニレンジイソシアナートをそのまま架橋
剤として用いても、耐熱性に優れ、イオン伝導度の高い
固体電解質が得られるが、メチレンジフェニレンジイソ
シアナートをカルボジイミド結合を持つｚｊ１体に変性
したものとメチレンジフェニレンジイソシアナートとを
混合して使用すると耐熱性は向上する。
剤として用いても、耐熱性に優れ、イオン伝導度の高い
固体電解質が得られるが、メチレンジフェニレンジイソ
シアナートをカルボジイミド結合を持つｚｊ１体に変性
したものとメチレンジフェニレンジイソシアナートとを
混合して使用すると耐熱性は向上する。
又、カルボジイミド結合を持つメチレンジフェニレンジ
イソシアナートの２量体の一部又は全部なリシルイン酸
のグリセリンエステルに結合させたものとメチレンジフ
ェニレンジイソシアナートとを混合して使用すると、耐
熱性はさらに向上する。
イソシアナートの２量体の一部又は全部なリシルイン酸
のグリセリンエステルに結合させたものとメチレンジフ
ェニレンジイソシアナートとを混合して使用すると、耐
熱性はさらに向上する。
該リシルイン酸のグリセリンエステルとは、グリセリル
トリリシノレート、グリセリルジリシル−ト、グリセリ
ルモノリシルレート、又はこれらの混合物であるヒマシ
油のことをいう。
トリリシノレート、グリセリルジリシル−ト、グリセリ
ルモノリシルレート、又はこれらの混合物であるヒマシ
油のことをいう。
該２量体、該２量体と該リシルイン酸のグリ七りンエス
テルとを結合させたものは、各々単独で使用しても両者
を混合して使用してもよい。混合の比率について、特に
限定するものではないが、例えば、メチレンジフェニレ
ンジイソシアネート８５重量部に対し、カルボジイミド
結合を持つメチレンジフェニレンジイソシアネートの該
２量体１５重量部を混合したもの、あるいは該２量体８
５重量部に対し、該２量体と該リシルイン酸のグリセリ
ンエステルとを結合させたもの１５ｊｋｆｆｉ部を混合
したものを用いると、耐熱性に優れた高分子固体電解質
を得ることができる。
テルとを結合させたものは、各々単独で使用しても両者
を混合して使用してもよい。混合の比率について、特に
限定するものではないが、例えば、メチレンジフェニレ
ンジイソシアネート８５重量部に対し、カルボジイミド
結合を持つメチレンジフェニレンジイソシアネートの該
２量体１５重量部を混合したもの、あるいは該２量体８
５重量部に対し、該２量体と該リシルイン酸のグリセリ
ンエステルとを結合させたもの１５ｊｋｆｆｉ部を混合
したものを用いると、耐熱性に優れた高分子固体電解質
を得ることができる。
ポリエーテルに含まれるアルカリ金属塩、又はアルカリ
土類金属の塩としては、Ｌ１０１ｏ４、Ｌ１ｉ１Ｆ４、
ＬｉムＥＩＦ６、Ｌｉ（３Ｆ５ＳＯ３、ＬｉＰＦ４、Ｌ
ｉＩ、ＬｉＢｒ、 Ｌｉ５ＯＮｓ Ｎａ工ｓ Ｎ５ＬＢ
ｒＳＮａＳＯＮ、 ＫＳ（３量ｗＭｇ０１２、ＭｇＣ０
１０４ｈが好ましいが、その他のアルカリ金属塩、又は
アルカリ土類金属塩であってもよい。
土類金属の塩としては、Ｌ１０１ｏ４、Ｌ１ｉ１Ｆ４、
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ｉＩ、ＬｉＢｒ、 Ｌｉ５ＯＮｓ Ｎａ工ｓ Ｎ５ＬＢ
ｒＳＮａＳＯＮ、 ＫＳ（３量ｗＭｇ０１２、ＭｇＣ０
１０４ｈが好ましいが、その他のアルカリ金属塩、又は
アルカリ土類金属塩であってもよい。
実施例
以下、本発明の詳細について実施例により説明する。
実施例１゜
過塩素酸リチウム１重部、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドが、８：２の割合でランダム共重合した３官
能性ポリエーテル（分子量３０００） １０重量部、カ
ルボジイミド結合を持っメチレンジフェニレンジイソシ
アネートの２量体、１．４５重量部、該２量体とヒマシ
油の結合体０．２５重量部、１．４−ジアザビシフ四（
２，２４２）オクタン０．８重量部を均一に混合溶解し
た。該溶解物をガラス板上にキャストし、窒素気流中で
８０℃において２時間反応させ２００μｍのフィルムを
得た。この膜のイオン伝導度を複素インピーダンス法で
測定した結果、２５℃で１．ＯＸ １Ｏ−５ＳｃＩＩＩ
−１であった。又、１００℃の空気中で保存試験を行っ
た結果、１０００時間保存後の引張強度は１０．５ ｋ
Ｖｃｒｌを示し、実用上の問題はなかった。
ンオキシドが、８：２の割合でランダム共重合した３官
能性ポリエーテル（分子量３０００） １０重量部、カ
ルボジイミド結合を持っメチレンジフェニレンジイソシ
アネートの２量体、１．４５重量部、該２量体とヒマシ
油の結合体０．２５重量部、１．４−ジアザビシフ四（
２，２４２）オクタン０．８重量部を均一に混合溶解し
た。該溶解物をガラス板上にキャストし、窒素気流中で
８０℃において２時間反応させ２００μｍのフィルムを
得た。この膜のイオン伝導度を複素インピーダンス法で
測定した結果、２５℃で１．ＯＸ １Ｏ−５ＳｃＩＩＩ
−１であった。又、１００℃の空気中で保存試験を行っ
た結果、１０００時間保存後の引張強度は１０．５ ｋ
Ｖｃｒｌを示し、実用上の問題はなかった。
イオン伝導度の低下は認められなかった。尚、保存試験
前の引張強度は、１５．８＃／ｅ−である。
前の引張強度は、１５．８＃／ｅ−である。
実施例２゜
過塩素酸リチウム１重量部、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドが８：２の割合でランダム共重合した５官
能性ポリエーテル（分子量１００）１０重量部、カルボ
ジイミド結合を持つメチレンジフェニレンジイソシアネ
ートの２量体１．４５重量部、該２量体とグリセリルト
リリシノレートの結合体０．２５重量部、１．４−ジア
ザビシクロ（２，２，２）オクタン０．８重要部を均一
に混合溶解した。
レンオキシドが８：２の割合でランダム共重合した５官
能性ポリエーテル（分子量１００）１０重量部、カルボ
ジイミド結合を持つメチレンジフェニレンジイソシアネ
ートの２量体１．４５重量部、該２量体とグリセリルト
リリシノレートの結合体０．２５重量部、１．４−ジア
ザビシクロ（２，２，２）オクタン０．８重要部を均一
に混合溶解した。
該溶解物をガラス板上にキャストし、窒素気流中で８０
℃において２時間反応させ、２００μｍのフィルムを得
た。この膜のイオン伝導度を複素インピーダンス法で測
定した結果、２５℃で９．０Ｘ１０”−’ Ｓｃ！ｌＩ
−’ テあった。又、１００℃の空気中で保存試験を行
った結果、１０００時間保存後の引張強度は１１．０
ｋｇ／ｃｒｌを示した。
℃において２時間反応させ、２００μｍのフィルムを得
た。この膜のイオン伝導度を複素インピーダンス法で測
定した結果、２５℃で９．０Ｘ１０”−’ Ｓｃ！ｌＩ
−’ テあった。又、１００℃の空気中で保存試験を行
った結果、１０００時間保存後の引張強度は１１．０
ｋｇ／ｃｒｌを示した。
実施例３゜
実施例２のグリセリルトリリシノレートに代えて、グリ
セリルジリシル−トを用いて、同様のフィルムを得た。
セリルジリシル−トを用いて、同様のフィルムを得た。
この膜のイオン伝導度は２５℃で１．０Ｘ１０−’Ｓα
−１であった。又、１００℃の空気中で保存試験を行っ
た結果、１０００時間保存後の引張強度は１０．０ ｋ
ｇ／ｃＪを示した。
−１であった。又、１００℃の空気中で保存試験を行っ
た結果、１０００時間保存後の引張強度は１０．０ ｋ
ｇ／ｃＪを示した。
比較例
過塩素酸リチウム１重量部、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドが８＝２の割合でランダム共重合した５官
能性ｉ １Ｊエーテル（分子量３０００） １０重量部
、ヘキサメチレンジイソシアネー）０．７６重量部、１
．４−ジアザビシクロ （２２４２）オクタン１゜２重
量部を均一に混合溶解した。該溶解物をガラス板上にキ
ャストし、窒素気流中で８０℃において１６時間反応さ
せ、２００ｐｆＲのフィルムを得た。この膜は、１００
℃空気中で４時間以内に機械的強度の着しい低下を示し
たＯ 発明の効果
レンオキシドが８＝２の割合でランダム共重合した５官
能性ｉ １Ｊエーテル（分子量３０００） １０重量部
、ヘキサメチレンジイソシアネー）０．７６重量部、１
．４−ジアザビシクロ （２２４２）オクタン１゜２重
量部を均一に混合溶解した。該溶解物をガラス板上にキ
ャストし、窒素気流中で８０℃において１６時間反応さ
せ、２００ｐｆＲのフィルムを得た。この膜は、１００
℃空気中で４時間以内に機械的強度の着しい低下を示し
たＯ 発明の効果
Claims (3)
- （１）アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩を含み、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムコ
ポリマー構造単位を有する多官能性ポリエーテルが、イ
ソシアネート系の架橋剤により架橋された高分子固体電
解質であって、該架橋剤がメチレンジフェニレンジイソ
シアナートの１種以上の誘導体とメチレンジフェニレン
ジイソシアナートとの混合物、又はメチレンジフェニレ
ンジイソシアネートの２種以上の誘導体の混合物である
ことを特徴とする高分子固体電解質。 - （２）メチレンジフェニレンジイソシアネートの誘導体
が、メチレンジフェニレンジイソシアネートをカルボジ
イミド結合でつないだ構造を持つ２量体、又はイソシア
ネート基に対して反応可能な水酸基を少なくとも１つ以
上持つ高級脂肪酸のグリセリンエステルと該２量体との
結合体である請求項第１項記載の高分子固体電解質。 - （３）高級脂肪酸のグリセリンエステルが、グリセリル
トリリシノレート、グリセリルジリシノレート、グリセ
リルモノリシノレートあるいはヒマシ油である請求項第
２項記載の高分子固体電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63250576A JP2668989B2 (ja) | 1988-10-04 | 1988-10-04 | 高分子固体電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63250576A JP2668989B2 (ja) | 1988-10-04 | 1988-10-04 | 高分子固体電解質 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0298004A true JPH0298004A (ja) | 1990-04-10 |
| JP2668989B2 JP2668989B2 (ja) | 1997-10-27 |
Family
ID=17209944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63250576A Expired - Lifetime JP2668989B2 (ja) | 1988-10-04 | 1988-10-04 | 高分子固体電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2668989B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001075994A1 (fr) * | 2000-04-05 | 2001-10-11 | Nitto Denko Corporation | Batterie |
| WO2001075992A1 (fr) * | 2000-04-05 | 2001-10-11 | Nitto Denko Corporation | Separateur pour accumulateur |
| JP2002341387A (ja) * | 2001-05-16 | 2002-11-27 | Toppan Printing Co Ltd | エレクトロクロミック表示媒体 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS62101622A (ja) * | 1985-10-29 | 1987-05-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱硬化性樹脂の製法 |
| JPS62249361A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-30 | Yuasa Battery Co Ltd | 有機固体電解質 |
-
1988
- 1988-10-04 JP JP63250576A patent/JP2668989B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
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