JPS6210496B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6210496B2 JPS6210496B2 JP8226580A JP8226580A JPS6210496B2 JP S6210496 B2 JPS6210496 B2 JP S6210496B2 JP 8226580 A JP8226580 A JP 8226580A JP 8226580 A JP8226580 A JP 8226580A JP S6210496 B2 JPS6210496 B2 JP S6210496B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glutaraldehyde
- cyclopentanediol
- reaction
- yield
- cobalt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VCVOSERVUCJNPR-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCC1O VCVOSERVUCJNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- -1 alkyl vinyl ether Chemical compound 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- GJEZBVHHZQAEDB-SYDPRGILSA-N (1s,5r)-6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CC[C@H]2O[C@H]21 GJEZBVHHZQAEDB-SYDPRGILSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNZVFASWDSMJER-UHFFFAOYSA-N acetic acid;lead Chemical compound [Pb].CC(O)=O PNZVFASWDSMJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CTIHZTFULZJBGQ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);decanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCC([O-])=O CTIHZTFULZJBGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグルタルアルデヒドの新規な製造法に
関する。詳しく言えば、１・２−シクロペンタン
ジオールをコバルト化合物を触媒として空気又は
酸素で酸化することを特徴とするグルタルアルデ
ヒドの製造法である。 グルタルアルデヒドは高級皮革剤として、又消
毒殺菌剤として極めて有用な化合物である。グル
タルアルデヒドは従来工業的にはアクロレインと
アルキルビニルエーテルを反応させて２−アルコ
キシ−３・４−ジヒドロ−2H−ピランを合成
し、これを加水分解する方法により製造されて来
た。この方法は高価な原料を使用し、経済的な製
造法とは言い難い。C5留分より安価に供給され
るシクロペンテンを原料としてグルタルアルデヒ
ドを合成する方法も試みられて来た。然し、これ
迄の方法はシクロペンテン又はこれより得られる
１・２エポキシシクロペンタンを無水の過酸化水
素溶液と反応させてグルタルアルデヒドを合成す
る試みが多く、グルタルアルデヒド１モルに対し
過酸化水素２モル以上を必要とする為、高価に付
き、且つ危険な過酸化水素を無水条件下で使用す
る為、実用に適さない。 本発明人等は、１・２−シクロペンタンジオー
ルの酸化に依るグルタルアルデヒドの製造を試み
た。１・２−シクロペンタンジオールはシクロペ
ンテンを過酢酸又は過酸化水素溶液で酸化して容
易に得られる。１・２−シクロペンタンジオール
のような隣接ジオールの酸化開裂に依るアルデヒ
ドの合成は、例えば四酢酸鉛等を使用する試薬酸
化を中心に検討されて来たが、このような方法で
は高価に付き、酸素酸化ではカルボン酸に迄酸化
され易い為、アルデヒドの収率が低く、何れも実
用に適さなかつた。 本発明人等は各種金属化合物を触媒とする１・
２−シクロペンタンジオールの酸素酸化について
詳細に検討した結果、コバルト化合物を触媒とす
ることに依りグルタルアルデヒドを収率良く合成
し得ることを発見し、本発明を完成した。１・２
−シクロペンタジオールの酸化に依るグルタルア
ルデヒドの合成は次式で示される。 グルタルアルデヒド合成に有効な触媒はコバル
ト化合物のみであつて、酸化反応によく使用され
るマンガン又はニツケル化合物ではグルタルアル
デヒドは全く得られないか、或いは極く少量得ら
れるに過ぎない。 コバルト化合物としては塩化コバルト、カルボ
ン酸コバルト、又はコバルトアセチルアセトナー
トのようなコバルト錯体が使用し得る。触媒の量
は１・２−シクロペンタンジオールに対し0.5〜
10モル％が適当である。 反応温度は60〜140℃の範囲が適当で特に90〜
110℃の温度が好ましい。60℃以下では著しく反
応が遅く、140℃以上では酸化反応が遅く、収率
は低下する。 溶媒としてはニトリル類、アミド類、エステル
類等が適当である。 １・２−シクロペンタンジオールをコバルト化
合物を触媒として酸素酸化すると反応時間の経過
と共にグルタルアルデヒドの収率は増すが、アル
デヒド基が更に酸化されてカルボン酸に酸化され
る副反応も起り、グルタルアルデヒドの収率は或
る時間で極大に達する。一般に１・２−シクロペ
ンタンジオールの転化率の低い方がグルタルアル
デヒドの選択率が高いが、余り転化率の低いとこ
ろでは生成したグルタルアルデヒドに対し、多量
の１・２−シクロペンタンジオールを分離する必
要があり経済的でなく、適当な転化率と選択率を
選ぶことが重要である。以下本発明の内容を実施
例により示す。 実施例 １ １・２−シクロペンタンジオール50ミリモル、
デカン酸コバルト2.48ミリモルをベンゾニトリル
20mlに溶解し、95℃で空気を供給し反応させた。
反応生成物の経時変化を図−に示す。反応時間
150分で１・２−シクロペンタンジオールの転化
率は45％、グルタルアルデヒドの選択率は83％で
あつた。 実施例 ２ 反応温度は95℃で、その他の反応条件を変え
て、１・２−シクロペンタンジオールを空気酸化
してグルタルアルデヒドを合成した。その結果を
表−に示す。 【表】
関する。詳しく言えば、１・２−シクロペンタン
ジオールをコバルト化合物を触媒として空気又は
酸素で酸化することを特徴とするグルタルアルデ
ヒドの製造法である。 グルタルアルデヒドは高級皮革剤として、又消
毒殺菌剤として極めて有用な化合物である。グル
タルアルデヒドは従来工業的にはアクロレインと
アルキルビニルエーテルを反応させて２−アルコ
キシ−３・４−ジヒドロ−2H−ピランを合成
し、これを加水分解する方法により製造されて来
た。この方法は高価な原料を使用し、経済的な製
造法とは言い難い。C5留分より安価に供給され
るシクロペンテンを原料としてグルタルアルデヒ
ドを合成する方法も試みられて来た。然し、これ
迄の方法はシクロペンテン又はこれより得られる
１・２エポキシシクロペンタンを無水の過酸化水
素溶液と反応させてグルタルアルデヒドを合成す
る試みが多く、グルタルアルデヒド１モルに対し
過酸化水素２モル以上を必要とする為、高価に付
き、且つ危険な過酸化水素を無水条件下で使用す
る為、実用に適さない。 本発明人等は、１・２−シクロペンタンジオー
ルの酸化に依るグルタルアルデヒドの製造を試み
た。１・２−シクロペンタンジオールはシクロペ
ンテンを過酢酸又は過酸化水素溶液で酸化して容
易に得られる。１・２−シクロペンタンジオール
のような隣接ジオールの酸化開裂に依るアルデヒ
ドの合成は、例えば四酢酸鉛等を使用する試薬酸
化を中心に検討されて来たが、このような方法で
は高価に付き、酸素酸化ではカルボン酸に迄酸化
され易い為、アルデヒドの収率が低く、何れも実
用に適さなかつた。 本発明人等は各種金属化合物を触媒とする１・
２−シクロペンタンジオールの酸素酸化について
詳細に検討した結果、コバルト化合物を触媒とす
ることに依りグルタルアルデヒドを収率良く合成
し得ることを発見し、本発明を完成した。１・２
−シクロペンタジオールの酸化に依るグルタルア
ルデヒドの合成は次式で示される。 グルタルアルデヒド合成に有効な触媒はコバル
ト化合物のみであつて、酸化反応によく使用され
るマンガン又はニツケル化合物ではグルタルアル
デヒドは全く得られないか、或いは極く少量得ら
れるに過ぎない。 コバルト化合物としては塩化コバルト、カルボ
ン酸コバルト、又はコバルトアセチルアセトナー
トのようなコバルト錯体が使用し得る。触媒の量
は１・２−シクロペンタンジオールに対し0.5〜
10モル％が適当である。 反応温度は60〜140℃の範囲が適当で特に90〜
110℃の温度が好ましい。60℃以下では著しく反
応が遅く、140℃以上では酸化反応が遅く、収率
は低下する。 溶媒としてはニトリル類、アミド類、エステル
類等が適当である。 １・２−シクロペンタンジオールをコバルト化
合物を触媒として酸素酸化すると反応時間の経過
と共にグルタルアルデヒドの収率は増すが、アル
デヒド基が更に酸化されてカルボン酸に酸化され
る副反応も起り、グルタルアルデヒドの収率は或
る時間で極大に達する。一般に１・２−シクロペ
ンタンジオールの転化率の低い方がグルタルアル
デヒドの選択率が高いが、余り転化率の低いとこ
ろでは生成したグルタルアルデヒドに対し、多量
の１・２−シクロペンタンジオールを分離する必
要があり経済的でなく、適当な転化率と選択率を
選ぶことが重要である。以下本発明の内容を実施
例により示す。 実施例 １ １・２−シクロペンタンジオール50ミリモル、
デカン酸コバルト2.48ミリモルをベンゾニトリル
20mlに溶解し、95℃で空気を供給し反応させた。
反応生成物の経時変化を図−に示す。反応時間
150分で１・２−シクロペンタンジオールの転化
率は45％、グルタルアルデヒドの選択率は83％で
あつた。 実施例 ２ 反応温度は95℃で、その他の反応条件を変え
て、１・２−シクロペンタンジオールを空気酸化
してグルタルアルデヒドを合成した。その結果を
表−に示す。 【表】
図−は実施例１に於ける反応生成物及び原料
の経時変化を示す。 ●；１・２−シクロペンタンジオール、▲；グ
ルタルアルデヒド、■；カルボン酸、縦軸；１・
２−シクロペンタンジオール、100−転化率グル
タルアルデヒド、収率、カルボン酸、モノカルボ
ン酸及びジカルボン酸の合計収率、、単位（％）、
横軸；反応時間、単位（分）。
の経時変化を示す。 ●；１・２−シクロペンタンジオール、▲；グ
ルタルアルデヒド、■；カルボン酸、縦軸；１・
２−シクロペンタンジオール、100−転化率グル
タルアルデヒド、収率、カルボン酸、モノカルボ
ン酸及びジカルボン酸の合計収率、、単位（％）、
横軸；反応時間、単位（分）。
Claims (1)
- １ １・２−シクロペンタンジオールをコバルト
化合物の存在下で空気又は酸素で酸化することを
特徴とするグルタルアルデヒドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8226580A JPS577434A (en) | 1980-06-18 | 1980-06-18 | Preparation of glutaraldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8226580A JPS577434A (en) | 1980-06-18 | 1980-06-18 | Preparation of glutaraldehyde |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS577434A JPS577434A (en) | 1982-01-14 |
| JPS6210496B2 true JPS6210496B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=13769637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8226580A Granted JPS577434A (en) | 1980-06-18 | 1980-06-18 | Preparation of glutaraldehyde |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS577434A (ja) |
-
1980
- 1980-06-18 JP JP8226580A patent/JPS577434A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS577434A (en) | 1982-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4955886B2 (ja) | アルデヒドから脂肪族カルボン酸を製造する方法 | |
| JPS6361296B2 (ja) | ||
| JPS6411010B2 (ja) | ||
| NO142748B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av metylakrylat eller en blanding av metylakrylat og akrylsyre | |
| JP2006504781A (ja) | カルボン酸の製造方法 | |
| US3631188A (en) | Production of aldehyde carboxylic acid or aldehyde and carboxylic acid | |
| US3855304A (en) | Process for producing acetone | |
| JPS6210496B2 (ja) | ||
| JPS5843936A (ja) | グリコ−ルアルデヒドの製法 | |
| US4256650A (en) | Process for preparing propylene oxide and acetic acid | |
| US3637818A (en) | Process for preparing mixtures of acetaldehyde acetic acid and vinyl acetate | |
| EP1201637B1 (en) | Process for the preparation of unsaturated carboxylic acids | |
| JP4692702B2 (ja) | 芳香族カルボン酸類の製造方法 | |
| JPS6153287A (ja) | 二環式アミドアセタールの製造方法 | |
| JP2548590B2 (ja) | 共役ジエンの選択的酸化カルボニル化方法 | |
| JPH021819B2 (ja) | ||
| JPH02200653A (ja) | １級アルコールからアルデヒドの製造法 | |
| JPH0427971B2 (ja) | ||
| JPH0784397B2 (ja) | （３−ビニルフエニル）フエニルメタン | |
| KR100966141B1 (ko) | 카르복실산 에스테르 제조용 촉매 및 제조방법 | |
| JPH01117859A (ja) | 芳香族過カルボン酸の製造法 | |
| JPH0113704B2 (ja) | ||
| KR101671429B1 (ko) | 벤조산의 제조 방법 | |
| JPS6081139A (ja) | シクロペンタノンの製造方法 | |
| JPS5821642A (ja) | アジピン酸の製造法 |