JPS6210516B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6210516B2 JPS6210516B2 JP54114139A JP11413979A JPS6210516B2 JP S6210516 B2 JPS6210516 B2 JP S6210516B2 JP 54114139 A JP54114139 A JP 54114139A JP 11413979 A JP11413979 A JP 11413979A JP S6210516 B2 JPS6210516 B2 JP S6210516B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mmol
- isocyanate
- optically active
- multiplet
- chloroform
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 12
- -1 nitro-substituted phenyl group Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical compound N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanic acid Natural products OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N allyl isocyanate Chemical compound C=CCN=C=O HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009876 asymmetric hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011982 enantioselective catalyst Substances 0.000 description 2
- IKGHIFGXPVLPFD-LLVKDONJSA-N methyl (2r)-2-acetamido-3-phenylpropanoate Chemical compound COC(=O)[C@H](NC(C)=O)CC1=CC=CC=C1 IKGHIFGXPVLPFD-LLVKDONJSA-N 0.000 description 2
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical group [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYWJWWMKCARWQG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(N=C=O)=C1Cl FYWJWWMKCARWQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOVAYJIVMBWPP-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-isocyanatobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1N=C=O GOOVAYJIVMBWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOHQUGRVHSJYMR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1N=C=O NOHQUGRVHSJYMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFNKTLQTQSALEJ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 GFNKTLQTQSALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1 BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVLWPBIUVXZGRK-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatothiophene Chemical compound O=C=NC1=CC=CS1 QVLWPBIUVXZGRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorphenylisocyanate Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1Cl MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTDRDQBEARUVNC-LURJTMIESA-N L-DOPA Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 WTDRDQBEARUVNC-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- WTDRDQBEARUVNC-UHFFFAOYSA-N L-Dopa Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 WTDRDQBEARUVNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001370 alpha-amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PRVVOMNMQMTKRI-UHFFFAOYSA-N diphenyl(pyrrolidin-1-ylmethyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CN1CCCC1 PRVVOMNMQMTKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- USKHBABPFFAKJD-FLIBITNWSA-N methyl (z)-2-acetamido-3-phenylprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(\NC(C)=O)=C\C1=CC=CC=C1 USKHBABPFFAKJD-FLIBITNWSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な一般式
（式中R1はアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、フエニル基、ハロゲン置換フエニル基
又はニトロ置換フエニル基であり、＊は光学活性
点を示す。）で表わされる光学活性なＮ−カルバ
モイルピロリジノジホスフイン配位子（以下
CAPPと称す。）及びその製造方法に関する。
ルキル基、フエニル基、ハロゲン置換フエニル基
又はニトロ置換フエニル基であり、＊は光学活性
点を示す。）で表わされる光学活性なＮ−カルバ
モイルピロリジノジホスフイン配位子（以下
CAPPと称す。）及びその製造方法に関する。
本発明の前記一般式（）で表わされる光学活
性なCAPPは〔Rh（オレフイン）2Cl〕2と反応さ
せることにより〔（CAPP）Rh（オレフイン）
Cl〕なる錯体を容易に形成する。このものは例
えば光学活性なα−アミノ酸類を製造する際に不
斉触媒として有用である。従来、不斉水素化触媒
を用いてα−アミノ酸誘導体を製造するプロセス
は例えばモンサント社のＬ−ドーパ合成にもみら
れる様に酵素法と並んで工業技術としての重要性
を増しつつある。この不斉水素化触媒として最も
効果の高いものは光学活性ホスフインを配位子と
するロジウム錯体であることが示されているが、
ここで高い光学収率を達成する鍵は効果的な配位
子を開発することである。従来、この考えのもと
にすでに多くの効果的なホスフイン配位子が開発
されてきた〔例えばB.D.Vineyard、W.S.
Knowles、M.J.Sabacky、G.L.Bachman and D.
J.Weinkauff、J.Am.Chem.Soc.、99、5946
（1976）；M.D.Fryzuk and B.Bosnich、J.Am.
Chem.Soc.、99、6262（1976）；T.Hayashi、T.
Mise、S.Mitachi、K.Yamamoto and M.
Kumada、Tetrahydren Lett.、1133（1976）〕。
しかし、これらは不斉ホスフイン配位子の合成に
光学分割を含み、更に配位子そのものが空気に不
安定なものが多く、入手が困難な上に取扱いが不
便であつた。そこで天然物中の不斉炭素を利用
し、官能基変換を用いて光学分割を含まず不斉配
位子を合成する方法が開発された〔例(1)T.−P.
Dang and H.B.Kagan、J.Am.Chem.Soc.、94、
6429（1972）．例(2)K.Achiwa、J.Am.Chem.Soc.
、98、8265（1976）．〕。しかしながら、例(1)の配
位子は実用化に必要な光学収率を実現出来る程効
果的でなく、又例(2)の配位子及びそのＮ−アシル
誘導体〔特開昭54−66672号参照〕も95％以上の
光学収率は達成出来ず、又結晶性も余り良くない
為、取扱いに不便である等の欠点がある。
性なCAPPは〔Rh（オレフイン）2Cl〕2と反応さ
せることにより〔（CAPP）Rh（オレフイン）
Cl〕なる錯体を容易に形成する。このものは例
えば光学活性なα−アミノ酸類を製造する際に不
斉触媒として有用である。従来、不斉水素化触媒
を用いてα−アミノ酸誘導体を製造するプロセス
は例えばモンサント社のＬ−ドーパ合成にもみら
れる様に酵素法と並んで工業技術としての重要性
を増しつつある。この不斉水素化触媒として最も
効果の高いものは光学活性ホスフインを配位子と
するロジウム錯体であることが示されているが、
ここで高い光学収率を達成する鍵は効果的な配位
子を開発することである。従来、この考えのもと
にすでに多くの効果的なホスフイン配位子が開発
されてきた〔例えばB.D.Vineyard、W.S.
Knowles、M.J.Sabacky、G.L.Bachman and D.
J.Weinkauff、J.Am.Chem.Soc.、99、5946
（1976）；M.D.Fryzuk and B.Bosnich、J.Am.
Chem.Soc.、99、6262（1976）；T.Hayashi、T.
Mise、S.Mitachi、K.Yamamoto and M.
Kumada、Tetrahydren Lett.、1133（1976）〕。
しかし、これらは不斉ホスフイン配位子の合成に
光学分割を含み、更に配位子そのものが空気に不
安定なものが多く、入手が困難な上に取扱いが不
便であつた。そこで天然物中の不斉炭素を利用
し、官能基変換を用いて光学分割を含まず不斉配
位子を合成する方法が開発された〔例(1)T.−P.
Dang and H.B.Kagan、J.Am.Chem.Soc.、94、
6429（1972）．例(2)K.Achiwa、J.Am.Chem.Soc.
、98、8265（1976）．〕。しかしながら、例(1)の配
位子は実用化に必要な光学収率を実現出来る程効
果的でなく、又例(2)の配位子及びそのＮ−アシル
誘導体〔特開昭54−66672号参照〕も95％以上の
光学収率は達成出来ず、又結晶性も余り良くない
為、取扱いに不便である等の欠点がある。
本発明質等は斯様な従来の欠点を克服すべく検
討した結果、取扱い容易な結晶性の非常に高い本
発明の化合物が、極めて高い光学収率をもたらす
不斉触媒の配位子として有用であることを見出
し、本発明を完成するに至つた。
討した結果、取扱い容易な結晶性の非常に高い本
発明の化合物が、極めて高い光学収率をもたらす
不斉触媒の配位子として有用であることを見出
し、本発明を完成するに至つた。
本発明の前記一般式（）で表わされる光学活
性なCAPPは構造式 （式中、＊は光学活性点を示す。）で表わされる光
学活性なピロリジノジホスフインと一般式 R1−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ −（） （式中R1はアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、フエニル基、ハロゲン置換フエニル基
又はニトロ置換フエニル基である。）で表わされ
るイソシアナートとを反応させることにより製造
できる。前記一般式（）の化合物は特開昭53−
65872号及び特開昭54−66672号に記載の方法によ
り容易に得られる化合物である。前者の文献に示
される化合物は2S・4S−体であり、後者の文献
に示される化合物は2S・4S−体及び2R・4R−体
である。一方の原料である前記一般式（）の化
合物は工業的に容易に入手可能な化合物である。
前記一般式（）のイソシアナートとしては、メ
チルイソシアナート、アリルイソシアナート、シ
クロヘキシルイソシアナートの如きアルキルイソ
シアナート、フエニルイソシアナート、クロロフ
エニルイソシアナート、ブロモフエニルイソシア
ナート、ｐ−ニトロフエニルイソシアナート、ト
リルイソシアナート、アニシルイソシアナート、
ジクロロフエニルイソシアナート、ナフチルイソ
シアナート、チエニルイソシアナート、フリルイ
ソシアナート、ピリジルイソシアナートの如きア
リールイソシアナートを例示することが出来る。
性なCAPPは構造式 （式中、＊は光学活性点を示す。）で表わされる光
学活性なピロリジノジホスフインと一般式 R1−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ −（） （式中R1はアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、フエニル基、ハロゲン置換フエニル基
又はニトロ置換フエニル基である。）で表わされ
るイソシアナートとを反応させることにより製造
できる。前記一般式（）の化合物は特開昭53−
65872号及び特開昭54−66672号に記載の方法によ
り容易に得られる化合物である。前者の文献に示
される化合物は2S・4S−体であり、後者の文献
に示される化合物は2S・4S−体及び2R・4R−体
である。一方の原料である前記一般式（）の化
合物は工業的に容易に入手可能な化合物である。
前記一般式（）のイソシアナートとしては、メ
チルイソシアナート、アリルイソシアナート、シ
クロヘキシルイソシアナートの如きアルキルイソ
シアナート、フエニルイソシアナート、クロロフ
エニルイソシアナート、ブロモフエニルイソシア
ナート、ｐ−ニトロフエニルイソシアナート、ト
リルイソシアナート、アニシルイソシアナート、
ジクロロフエニルイソシアナート、ナフチルイソ
シアナート、チエニルイソシアナート、フリルイ
ソシアナート、ピリジルイソシアナートの如きア
リールイソシアナートを例示することが出来る。
本発明の実施にあたつては溶媒の使用が好まし
く、クロロホルム、四塩化炭素の如きハロゲン化
炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素を使用できる。反応は０〜50℃で円滑に進行す
るが操作の容易な室温での反応が好ましい。
く、クロロホルム、四塩化炭素の如きハロゲン化
炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素を使用できる。反応は０〜50℃で円滑に進行す
るが操作の容易な室温での反応が好ましい。
以下、本発明を実施例及び参考例により更に詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例 １
（2S・4S）−４−ジフエニルホスフイノ−２−
ジフエニルホスフイノメチルピロリジン（以下
PPMと略す）0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン
酸フエニル0.250ｇ（2.10ｍmol）を20mlのクロロ
ホルム中、アルゴン雰囲気下、室温で10分間撹拌
混合した後、薄層クロマトグラフイーで反応の完
了を確認した。溶媒を留去して得られた淡黄色粉
末をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（クロ
ロホルム）によつて精製し、白色粉末0.949ｇ
（1.66ｍmol）を得た。このものをエタノール35ml
から再結晶し、融点180〜183℃、〔α〕２５ Ｄ−22.20
゜（c0.504、PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ
−フエニルカルバモイル）−４−ジフエニルホス
フイノメチルピリジンの無色針状結晶0.770ｇを
得た（収率67.2％）。
ジフエニルホスフイノメチルピロリジン（以下
PPMと略す）0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン
酸フエニル0.250ｇ（2.10ｍmol）を20mlのクロロ
ホルム中、アルゴン雰囲気下、室温で10分間撹拌
混合した後、薄層クロマトグラフイーで反応の完
了を確認した。溶媒を留去して得られた淡黄色粉
末をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（クロ
ロホルム）によつて精製し、白色粉末0.949ｇ
（1.66ｍmol）を得た。このものをエタノール35ml
から再結晶し、融点180〜183℃、〔α〕２５ Ｄ−22.20
゜（c0.504、PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ
−フエニルカルバモイル）−４−ジフエニルホス
フイノメチルピリジンの無色針状結晶0.770ｇを
得た（収率67.2％）。
NMR（CDCl3）：δ1.60−4.30（多重線、8H）、
5.86（一重線、1H）、6.82−7.65（多重線、
25H）． IR（KBr disk）：3430（ 〓NH）、1645（ 〓Ｃ
＝Ｏ）、1510（アミド）cm-1. 元素分析値：C36H34N2OP2 理論値；Ｃ；75.51、Ｈ；5.99、Ｎ；4.89％． 実測値；Ｃ；75.39、Ｈ；5.96、Ｎ；4.89％． 実施例 ２ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸ｐ−
クロロフエニル0.322ｇ（2.10ｍmol）を20mlのク
ロロホルム中で実施例１と同様に反応させた。溶
媒を留去して得られた淡黄色粉末をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイー（クロロホルム）によつ
て精製し、白色粉末1.20ｇ（1.98ｍmol）を得
た。このものをエタノール45mlから再結晶し、融
点180.5〜181.5℃、〔α〕２５ Ｄ−13.99゜（c0.507、
PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−ｐ−クロ
ロフエニルカルバモイル）−４−ジフエニルホス
フイノ−２−ジフエニルホスフイノメチルピロリ
ジンの無色針状結晶0.807ｇを得た（収率66.5
％）。
5.86（一重線、1H）、6.82−7.65（多重線、
25H）． IR（KBr disk）：3430（ 〓NH）、1645（ 〓Ｃ
＝Ｏ）、1510（アミド）cm-1. 元素分析値：C36H34N2OP2 理論値；Ｃ；75.51、Ｈ；5.99、Ｎ；4.89％． 実測値；Ｃ；75.39、Ｈ；5.96、Ｎ；4.89％． 実施例 ２ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸ｐ−
クロロフエニル0.322ｇ（2.10ｍmol）を20mlのク
ロロホルム中で実施例１と同様に反応させた。溶
媒を留去して得られた淡黄色粉末をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイー（クロロホルム）によつ
て精製し、白色粉末1.20ｇ（1.98ｍmol）を得
た。このものをエタノール45mlから再結晶し、融
点180.5〜181.5℃、〔α〕２５ Ｄ−13.99゜（c0.507、
PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−ｐ−クロ
ロフエニルカルバモイル）−４−ジフエニルホス
フイノ−２−ジフエニルホスフイノメチルピロリ
ジンの無色針状結晶0.807ｇを得た（収率66.5
％）。
NMR（CDCl3）：δ160−4.25（多重線、8H）、
5.96（一重線、1H）、7.03−7.66（多重線、
24H）． IR（KBr disk）：3280（ 〓NH）、1635（ 〓Ｃ
＝Ｏ）、1520（アミド）cm-1. 元素分析：C36H33ClN2OP2 理論値；
Ｃ；71.23、Ｈ；5.48、Cl；5.84、Ｎ；4.61％． 実測値；
Ｃ；70.98、Ｈ；5.45、Cl；5.95、Ｎ；4.61％． 実施例 ３ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸ｐ−
ブロモフエニル0.416ｇ（2.10ｍmol）を20mlのク
ロロホルム中で実施例１と同様に反応をせた。溶
媒を留去して得られた淡黄色粉末をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイー（クロロホルム）によつ
て精製し、白色粉末1.17ｇ（1.80ｍmol）を得
た。このものをエタノール75mlから再結晶し、融
点181〜184℃、〔α〕２５ Ｄ−10.45゜（c0.507、PhH）
を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−ｐ−ブロモフエ
ニルカルバモイル）−４−ジフエニルホスフイノ
−２−ジフエニルホスフイノメチルピロリジンの
無色針状結晶0.742ｇを得た（収率56.9％）。
5.96（一重線、1H）、7.03−7.66（多重線、
24H）． IR（KBr disk）：3280（ 〓NH）、1635（ 〓Ｃ
＝Ｏ）、1520（アミド）cm-1. 元素分析：C36H33ClN2OP2 理論値；
Ｃ；71.23、Ｈ；5.48、Cl；5.84、Ｎ；4.61％． 実測値；
Ｃ；70.98、Ｈ；5.45、Cl；5.95、Ｎ；4.61％． 実施例 ３ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸ｐ−
ブロモフエニル0.416ｇ（2.10ｍmol）を20mlのク
ロロホルム中で実施例１と同様に反応をせた。溶
媒を留去して得られた淡黄色粉末をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイー（クロロホルム）によつ
て精製し、白色粉末1.17ｇ（1.80ｍmol）を得
た。このものをエタノール75mlから再結晶し、融
点181〜184℃、〔α〕２５ Ｄ−10.45゜（c0.507、PhH）
を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−ｐ−ブロモフエ
ニルカルバモイル）−４−ジフエニルホスフイノ
−２−ジフエニルホスフイノメチルピロリジンの
無色針状結晶0.742ｇを得た（収率56.9％）。
NMR（CDCl3）：δ1.67−4.37（多重線、8H）、
5.88（一重線、1H）、6.93−7.70（多重線、
24H）． IR（KBr disk）：3270（ 〓NH）、1640（ 〓Ｃ
＝Ｏ）、1510（アミド）cm-1. 元素分析：C36H33BrN2OP2 理論値；Ｃ；66.37、Ｈ；5.11、Br；12.26、
Ｎ；4.30％． 実測値；Ｃ；66.19、Ｈ；4.93、Br；12.14、
Ｎ；4.32％． 実施例 ４ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸３・
４−ジクロロフエニル0.395ｇ（2.10ｍmol）を20
mlのクロロホルム中で実施例１と同様に反応させ
た。溶媒を留去して得られた白色粉末をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー（クロロホルム）に
よつて精製し、白色粉末1.17ｇ（1.82ｍmol）を
得た。このものをエタノール20mlから再結晶し、
融点148〜151℃、〔α〕２５ Ｄ−10.77゜（c0.501、
PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−３・４−
ジクロロフエニルカルバモイル）−４−ジフエニ
ルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイノメチル
ピロリジンの無色針状結晶0.947ｇを得た（収率
73.8％）。
5.88（一重線、1H）、6.93−7.70（多重線、
24H）． IR（KBr disk）：3270（ 〓NH）、1640（ 〓Ｃ
＝Ｏ）、1510（アミド）cm-1. 元素分析：C36H33BrN2OP2 理論値；Ｃ；66.37、Ｈ；5.11、Br；12.26、
Ｎ；4.30％． 実測値；Ｃ；66.19、Ｈ；4.93、Br；12.14、
Ｎ；4.32％． 実施例 ４ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸３・
４−ジクロロフエニル0.395ｇ（2.10ｍmol）を20
mlのクロロホルム中で実施例１と同様に反応させ
た。溶媒を留去して得られた白色粉末をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー（クロロホルム）に
よつて精製し、白色粉末1.17ｇ（1.82ｍmol）を
得た。このものをエタノール20mlから再結晶し、
融点148〜151℃、〔α〕２５ Ｄ−10.77゜（c0.501、
PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−３・４−
ジクロロフエニルカルバモイル）−４−ジフエニ
ルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイノメチル
ピロリジンの無色針状結晶0.947ｇを得た（収率
73.8％）。
NMR（CDCl3）：δ1.60−4.32（多重線、8H）、
5.91（一重線、1H）、6.87−7.66（多重線、
23H） IR（KBr disk）：3280（ 〓NH）、1645（ 〓Ｃ
＝０）、1510（アミド）cm-1. 元素分析：C36H32Cl2N2OP2 理論値；Ｃ；67.40、Ｈ；5.03、Cl；11.05、
Ｎ；4.37％． 実測値；Ｃ；67.33、Ｈ；4.94、Cl；10.91、
Ｎ；4.40％． 実施例 ５ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸ｐ−
ニトロフエニル0.377ｇ（2.30ｍmol）を20mlのク
ロロホルム中で実施例１と同様に反応させた。溶
媒を留去して得られた黄色粉末をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイー（クロロホルム）によつて
精製し、黄色粉末1.25ｇ（1.97ｍmol）を得た。
このものをクロロホルム12ml、ヘキサン25mlから
再結晶し、融点103〜106℃、〔α〕２５ Ｄ−4.19゜
（c0.501、PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−
ｐ−ニトロフエニルカルバモイル）−４−ジフエ
ニルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイノメチ
ルピロリジンの淡黄色針状結晶0.900ｇを得た
（収率72.9％）。
5.91（一重線、1H）、6.87−7.66（多重線、
23H） IR（KBr disk）：3280（ 〓NH）、1645（ 〓Ｃ
＝０）、1510（アミド）cm-1. 元素分析：C36H32Cl2N2OP2 理論値；Ｃ；67.40、Ｈ；5.03、Cl；11.05、
Ｎ；4.37％． 実測値；Ｃ；67.33、Ｈ；4.94、Cl；10.91、
Ｎ；4.40％． 実施例 ５ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸ｐ−
ニトロフエニル0.377ｇ（2.30ｍmol）を20mlのク
ロロホルム中で実施例１と同様に反応させた。溶
媒を留去して得られた黄色粉末をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイー（クロロホルム）によつて
精製し、黄色粉末1.25ｇ（1.97ｍmol）を得た。
このものをクロロホルム12ml、ヘキサン25mlから
再結晶し、融点103〜106℃、〔α〕２５ Ｄ−4.19゜
（c0.501、PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−
ｐ−ニトロフエニルカルバモイル）−４−ジフエ
ニルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイノメチ
ルピロリジンの淡黄色針状結晶0.900ｇを得た
（収率72.9％）。
NMR（CDCl3）：δ1.60−4.37（多重線、8H）、
6.38（一重線、1H）、6.98−8.20（多重線、
24H）． IR（KBr disk）：3360（ 〓Ｈ）、1655（ 〓Ｃ＝
０）、1525（アミノ）cm-1. 元素分析：C36H33N3O3P2 理論値：Ｃ；70.00、Ｈ；5.39、Ｎ；6.80％． 実測値：Ｃ；69.86、Ｈ；5.38、Ｎ；6.76％． 実施例 ６ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸メチ
ル0.143ｇ（2.50ｍmol）を20mlのクロロホルム中
で実施例１と同様に反応させた。溶媒をロータリ
ーエバポレーター、真空ポンプで留去したとこ
ろ、淡黄色の粉末1.03ｇが得られた。シリカゲル
カラムクロマトグラフイ−（クロロホルム：酢酸
エチル＝95：５）によつて精製し、融点73〜77
℃、〔α〕２５ Ｄ−12.35゜（c0.502、PhH）を有する
（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−メチルカルバモイル）−４
−ジフエニルホスフイノ−２−ジフエニルホスフ
イノメチルピロリジンの無色結晶0.939ｇを得た
（収率92.0％）。
6.38（一重線、1H）、6.98−8.20（多重線、
24H）． IR（KBr disk）：3360（ 〓Ｈ）、1655（ 〓Ｃ＝
０）、1525（アミノ）cm-1. 元素分析：C36H33N3O3P2 理論値：Ｃ；70.00、Ｈ；5.39、Ｎ；6.80％． 実測値：Ｃ；69.86、Ｈ；5.38、Ｎ；6.76％． 実施例 ６ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸メチ
ル0.143ｇ（2.50ｍmol）を20mlのクロロホルム中
で実施例１と同様に反応させた。溶媒をロータリ
ーエバポレーター、真空ポンプで留去したとこ
ろ、淡黄色の粉末1.03ｇが得られた。シリカゲル
カラムクロマトグラフイ−（クロロホルム：酢酸
エチル＝95：５）によつて精製し、融点73〜77
℃、〔α〕２５ Ｄ−12.35゜（c0.502、PhH）を有する
（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−メチルカルバモイル）−４
−ジフエニルホスフイノ−２−ジフエニルホスフ
イノメチルピロリジンの無色結晶0.939ｇを得た
（収率92.0％）。
NMR（CDCl3）：δ1.70−4.30（多重線、9H）、
2.58（一重線、3H）、7.04−7.72（多重線、
20H）． IR（KBr disk）：3330（ 〓NH）、1625（ 〓Ｃ
＝０）、1525（アミド）cm-1. 元素分析：C31H32N2OP2 理論値：Ｃ；72.93、Ｈ；6.32、Ｎ；5.49％． 実測値： 実施例 ７ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸アリ
ル0.208ｇ（2.50ｍmol）を20mlのクロロホルム中
で実施例１と同様に反応させた。溶媒をロータリ
ーエバポレーター、真空ポンプで留出したとこ
ろ、淡黄色の粉末1.10ｇが得られた。シリカゲル
カラムクロマトグラフイー（クロロホルム）によ
つて精製し、融点76〜79℃、〔α〕２５ Ｄ−8.85゜
（c0.508、MeOH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ
−アリルカルバモイル）−４−ジフエニルホスフ
イノ−２−ジフエニルホスフイノメチルピロリジ
ンの淡黄色結晶0.973ｇを得た（収率90.7％）。
2.58（一重線、3H）、7.04−7.72（多重線、
20H）． IR（KBr disk）：3330（ 〓NH）、1625（ 〓Ｃ
＝０）、1525（アミド）cm-1. 元素分析：C31H32N2OP2 理論値：Ｃ；72.93、Ｈ；6.32、Ｎ；5.49％． 実測値： 実施例 ７ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸アリ
ル0.208ｇ（2.50ｍmol）を20mlのクロロホルム中
で実施例１と同様に反応させた。溶媒をロータリ
ーエバポレーター、真空ポンプで留出したとこ
ろ、淡黄色の粉末1.10ｇが得られた。シリカゲル
カラムクロマトグラフイー（クロロホルム）によ
つて精製し、融点76〜79℃、〔α〕２５ Ｄ−8.85゜
（c0.508、MeOH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ
−アリルカルバモイル）−４−ジフエニルホスフ
イノ−２−ジフエニルホスフイノメチルピロリジ
ンの淡黄色結晶0.973ｇを得た（収率90.7％）。
NMR（CDCl3）：δ1.67−4.23（多重線、11H）、
4.82−5.28（多重線、2H）、5.47−6.16（多重
線、1H）、7.00−7.75（多重線、20H）． IR（KBr disk）：3320（ 〓NH）、1625（ 〓Ｃ
＝０）、1515（アミド）cm-1. 元素分析：C33H34N2OP2 理論値；Ｃ；73.87、Ｈ；6.39、Ｎ；5.22％． 実測値： 実施例 ８ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸シク
ロヘキシル0.282ｇ（2.25ｍmolを20mlのクロロホ
ルム中で実施例１と同様に反応させた。溶媒をロ
ータリーエバポレーター、真空ポンプで留去した
ところ、淡黄色の粉末1.19ｇが得られた。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフイー（クロロホルム）
によつて精製し、融点79〜82℃、〔α〕２５ Ｄ−11.80
゜（c0.500、PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ
−シクロヘキシルカルバモイル）−４−ジフエニ
ルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイノメチル
ピロリジンの無色結晶1.08ｇを得た（収率93.3
％）。
4.82−5.28（多重線、2H）、5.47−6.16（多重
線、1H）、7.00−7.75（多重線、20H）． IR（KBr disk）：3320（ 〓NH）、1625（ 〓Ｃ
＝０）、1515（アミド）cm-1. 元素分析：C33H34N2OP2 理論値；Ｃ；73.87、Ｈ；6.39、Ｎ；5.22％． 実測値： 実施例 ８ PPM0.907ｇ（2.00ｍmol）とイソシアン酸シク
ロヘキシル0.282ｇ（2.25ｍmolを20mlのクロロホ
ルム中で実施例１と同様に反応させた。溶媒をロ
ータリーエバポレーター、真空ポンプで留去した
ところ、淡黄色の粉末1.19ｇが得られた。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフイー（クロロホルム）
によつて精製し、融点79〜82℃、〔α〕２５ Ｄ−11.80
゜（c0.500、PhH）を有する（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ
−シクロヘキシルカルバモイル）−４−ジフエニ
ルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイノメチル
ピロリジンの無色結晶1.08ｇを得た（収率93.3
％）。
NMR（CDCl3）：δ0.60−4.17（多重線、20H）、
6.94−7.78（多重線、20H）． IR（KBr disk）：3320（ 〓NH）、1625（ 〓Ｃ
＝０）、1510（アミド）cm-1. 元素分析：C36H40N2OP2 理論値；Ｃ；74.72、Ｈ；6.97、Ｎ；4.84％． 実測値；Ｃ；74.48、Ｈ；6.96、Ｎ；4.82％． 実施例 ９ （2R・4R）−４−ジフエニルホスフイノ−２−
ジフエニルホスフイノメチルピロリジン0.454ｇ
（1.00ｍmol）とイソシアン酸３・４−ジクロロフ
エニル0.207ｇ（1.10ｍmol）を10mlのクロロホル
ム中で実施例１と同様に反応させた。溶媒を留去
して得られた白色粉末をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー（クロロホルム）によつて精製し、
白色粉末0.617ｇ（0.961ｍmol）を得た。このも
のをエタノール10mlから再結晶し、融点147〜149
℃、〔α〕２５ Ｄ−10.79゜（c0.506、PhH）を有する
（2R・4R）−Ｎ−（Ｎ−３・４−ジクロロフエニル
カルバモイル）−４−ジフエニルホスフイノ−２
−ジフエニルホスフイノメチルピロリジンの無色
針状結晶0.501ｇを得た（収率78.1％）。
6.94−7.78（多重線、20H）． IR（KBr disk）：3320（ 〓NH）、1625（ 〓Ｃ
＝０）、1510（アミド）cm-1. 元素分析：C36H40N2OP2 理論値；Ｃ；74.72、Ｈ；6.97、Ｎ；4.84％． 実測値；Ｃ；74.48、Ｈ；6.96、Ｎ；4.82％． 実施例 ９ （2R・4R）−４−ジフエニルホスフイノ−２−
ジフエニルホスフイノメチルピロリジン0.454ｇ
（1.00ｍmol）とイソシアン酸３・４−ジクロロフ
エニル0.207ｇ（1.10ｍmol）を10mlのクロロホル
ム中で実施例１と同様に反応させた。溶媒を留去
して得られた白色粉末をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー（クロロホルム）によつて精製し、
白色粉末0.617ｇ（0.961ｍmol）を得た。このも
のをエタノール10mlから再結晶し、融点147〜149
℃、〔α〕２５ Ｄ−10.79゜（c0.506、PhH）を有する
（2R・4R）−Ｎ−（Ｎ−３・４−ジクロロフエニル
カルバモイル）−４−ジフエニルホスフイノ−２
−ジフエニルホスフイノメチルピロリジンの無色
針状結晶0.501ｇを得た（収率78.1％）。
NMR（CDCl3）：δ1.60−4.32（多重線、8H）、
5.93（一重線、1H）、6.87−7.67（多重線、
23H）． IR（KBr disk）：3280（ 〓NH）、1645（ 〓Ｃ
＝０）、1510（アミド）cm-1. 参考例 １ パイレツクス反応器に（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−
ｐ−ブロモフエニルカルバモイル）−４−ジフエ
ニルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイノメチ
ルピロリジン15.6mg（0.024ｍmol）と〔Rh
（１・５−シクロオクタジエン）C1〕24.93mg
（0.010ｍmol）をエタノール16ml中で30分間撹拌
して触媒を調整した。
5.93（一重線、1H）、6.87−7.67（多重線、
23H）． IR（KBr disk）：3280（ 〓NH）、1645（ 〓Ｃ
＝０）、1510（アミド）cm-1. 参考例 １ パイレツクス反応器に（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−
ｐ−ブロモフエニルカルバモイル）−４−ジフエ
ニルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイノメチ
ルピロリジン15.6mg（0.024ｍmol）と〔Rh
（１・５−シクロオクタジエン）C1〕24.93mg
（0.010ｍmol）をエタノール16ml中で30分間撹拌
して触媒を調整した。
次に、Ｚ−α−アセトアミド桂皮酸メチル438
mg（2.00ｍmol）と上記で調整した触媒0.020ｍ
mol（1.0mol％）を含むエタノール溶液を１気圧
の水素圧下25℃で18時間撹拌した。反応の終了は
ガスビユレツトによる水素吸収量により確認し
た。反応混合物にイオン交換樹脂（ダウコーニン
グ社、50W−X2、H+型）0.5ｇと0.05ｇ程度の活
性炭を加えて10分間撹拌した後、ろ別した。ろ液
から溶媒をロータリーエバポレーター、真空ポン
プで十分に留去して〔α〕２６ Ｄ−15.49゜（c2.001、
MeOH）（97.4％e.e.）を有する（Ｒ）−Ｎ−アセ
チルフエニルアラニンメチルエステル437mgを得
た（収率98.7％）。
mg（2.00ｍmol）と上記で調整した触媒0.020ｍ
mol（1.0mol％）を含むエタノール溶液を１気圧
の水素圧下25℃で18時間撹拌した。反応の終了は
ガスビユレツトによる水素吸収量により確認し
た。反応混合物にイオン交換樹脂（ダウコーニン
グ社、50W−X2、H+型）0.5ｇと0.05ｇ程度の活
性炭を加えて10分間撹拌した後、ろ別した。ろ液
から溶媒をロータリーエバポレーター、真空ポン
プで十分に留去して〔α〕２６ Ｄ−15.49゜（c2.001、
MeOH）（97.4％e.e.）を有する（Ｒ）−Ｎ−アセ
チルフエニルアラニンメチルエステル437mgを得
た（収率98.7％）。
参考例 ２
参考例１と同様にして（2S・4S）−Ｎ−（Ｎ−
３・４−ジクロロフエニルカルバモイル）−４−
ジフエニルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイ
ノメチルピロリジン15.4mg（0.024ｍmol）と
〔Rh（１・５−シクロオクタジエン）C1〕24.93mg
（0.010ｍmol）から中性ロジウム錯体エタノール
溶液（16ml）を調整し、Ｚ−α−アセトアミド桂
皮酸メチルエステル438mg（2.00ｍmol）に加え、
１気圧の水素圧下25℃で16時間撹拌した。参考例
１と同様に後処理を行い、〔α〕２６ Ｄ−15.49゜
（c2.007、MeOH）（97.4％e.e.）を有する（Ｒ）−
Ｎ−アセチルフエニルアラニンメチルエステル
434mgを得た（収率98.0％）。
３・４−ジクロロフエニルカルバモイル）−４−
ジフエニルホスフイノ−２−ジフエニルホスフイ
ノメチルピロリジン15.4mg（0.024ｍmol）と
〔Rh（１・５−シクロオクタジエン）C1〕24.93mg
（0.010ｍmol）から中性ロジウム錯体エタノール
溶液（16ml）を調整し、Ｚ−α−アセトアミド桂
皮酸メチルエステル438mg（2.00ｍmol）に加え、
１気圧の水素圧下25℃で16時間撹拌した。参考例
１と同様に後処理を行い、〔α〕２６ Ｄ−15.49゜
（c2.007、MeOH）（97.4％e.e.）を有する（Ｒ）−
Ｎ−アセチルフエニルアラニンメチルエステル
434mgを得た（収率98.0％）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表わされる光学活性なＮ−カルバモイルピロリ
ジノジホスフイン配位子（式中R1はアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、フエニル
基、ハロゲン置換フエニル基又はニトロ置換フエ
ニル基であり、＊は光学活性点を示す。）。 ２ ＊で示した二個所の活性点の異性体の配位が
共にＳ又はＲである特許請求の範囲第１項に記載
の化合物。 ３ 構造式 で表わされる光学活性なピロリジノジホスフイン
と一般式 R1−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ で表わされるイソシアナートとを反応させること
からなる一般式 で表わされる光学活性なＮ−カルバモイルピロリ
ジノジホスフイン配位子の製造方法（式中R1は
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
フエニル基、ハロゲン置換フエニル基又はニトロ
置換フエニル基であり、＊は光学活性点を示
す。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11413979A JPS5639097A (en) | 1979-09-07 | 1979-09-07 | Optically active n-carbamoylpyrrolidinodiphosphine ligand and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11413979A JPS5639097A (en) | 1979-09-07 | 1979-09-07 | Optically active n-carbamoylpyrrolidinodiphosphine ligand and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5639097A JPS5639097A (en) | 1981-04-14 |
| JPS6210516B2 true JPS6210516B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=14630107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11413979A Granted JPS5639097A (en) | 1979-09-07 | 1979-09-07 | Optically active n-carbamoylpyrrolidinodiphosphine ligand and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5639097A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4539411A (en) * | 1982-02-05 | 1985-09-03 | Hoffmann-La Roche Inc. | Rhodium complexes of chiral phosphines |
-
1979
- 1979-09-07 JP JP11413979A patent/JPS5639097A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5639097A (en) | 1981-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0036741B1 (en) | Phosphine compounds, transition metal complexes thereof and use thereof as chiral hydrogenation catalysts | |
| US3798241A (en) | Bidentate coordinates,their manufacture and application | |
| CN1318433C (zh) | 作为二齿配体的双膦 | |
| JP3276165B2 (ja) | シラン基含有ジホスフィン、固定されたジホスフィン及びそれを用いる水素化触媒 | |
| JPH06506485A (ja) | 燐化合物 | |
| FR2578256A1 (fr) | Carbamates de silyle, leur procede de preparation et leur utilisation pour la preparation de bis(aminoalkyl) disiloxanes. | |
| FR2978151A1 (fr) | Composes organophosphores p-chirogeniques | |
| CN101641364B (zh) | 偶磷酰胺化合物及其制造方法、配位体、配位化合物、催化剂及光学活性醇的制造方法 | |
| CN102264753A (zh) | 手性配体 | |
| US20070197799A1 (en) | Novel bisphosphane catalysts | |
| JPS6210516B2 (ja) | ||
| Wang et al. | Chiral ferrocenyl amidophosphine ligand for highly enantioselective addition of diethylzinc to N-diphenylphosphinoylimines | |
| EP0443923B1 (fr) | Nouveaux aminophosphine-phosphinites, leur procédé et leur application à des réactions énantiosélectives | |
| US7906669B2 (en) | Metallocene-based phosphorus chiral phosphines | |
| KR102590897B1 (ko) | 키랄 감마-락탐 화합물의 제조방법 및 이를 위한 금속 착체 | |
| EP0283615B1 (en) | Rhodium-containing hydrogenation catalysts | |
| Meyer et al. | Coordination chemistry of phosphanyl amino acids: solid state and solution structures of neutral and cationic rhodium complexes | |
| CN115385951B (zh) | 一种手性β-锗基-α-氨基酸及其合成方法 | |
| US7348290B2 (en) | Arene-ruthenium complexes immobilized on polymers, catalysts consisting of the complexes, and processes for organic syntheses with the same | |
| JP2981621B2 (ja) | ビフェニルビスホスフィン錯体 | |
| JP2855221B2 (ja) | 光学活性３，４―ビスホスフィノピロリジン化合物 | |
| US5739373A (en) | Optically active phosphono analogs of succinates and synthesis thereof | |
| CN121591773A (zh) | 连续流光催化合成氨基硅烷的方法 | |
| JPS642119B2 (ja) | ||
| JPH05271161A (ja) | 光学活性アミンの製造方法 |