JPS62105687A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳し
くは無色ないし淡色の電子供与性染料前、躯体と電子受
容性化合物の呈色反応を利用した感熱記録材料に関する
。

（従来技術） 無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物の呈色反応を利用した、いわゆる二成分系感熱記録
材料は特公昭≠ｊ−／１１０！り号、特公昭４ＺＪ−弘
／６０号等に開示されている〇二成分発色系感熱記録材
料は、無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受
容性化合物を微粒子状に分散し、これにバインダー等を
混合してこれら二種類の熱反応性化合物をバインダー等
により隔離されるようにして支持体上に塗布し、その一
方、あるいは両方が加熱にょシ溶融、接触して生じる発
色反応を利用して記録をえるものである。これら二成分
発色系感熱記録材料は、■−次発色であシ現像が不用で
ある、０紙質が一般紙に近い、■取扱いが容易である、
■発色濃度が高い、■種々の発色色相の感熱記録材料が
容易にできる等の利点があυ利用価値も大きい。このた
め、感熱記録材料として最も多く利用されている。

特にファクシミリ、記録計、プリンター分野における感
熱記録材料の利用が近年著しい。ファクシミリの分野で
の利用が広まるに伴って、記録速度の高速化が行われて
いるが、感熱記録材料に対しても短いパルス巾、即ち低
い熱エネルギーでも充分な濃度で発色する発色性、即ち
熱反応性の改良が強く要望され、特開昭！ｒ−／１７３
７３号、特開昭ｊター１，７０１．３号、特開昭ｉ、ｏ
−ｊｐｙｔ≠号等に開示されるように抽々の試みが行わ
れてきた。なかでもバインダーは電子供与性染料前駆体
や電子受容性化合物の発色反応に直接関与はしないが、
感熱記録材料の感度・走行性・カプリ（白地部の白色度
）等の性能に大きな影＃を与えることから、特開昭！タ
ー／ｊり３タタ号、！＃開昭！ター／！り３り≠号、特
開昭ｊター２／１Ｉｔ４ｙｐ号等に開示されるように種
々の試みが行われてきたがいずれも充分な効果が得られ
ていない。

（発明の目的） 本発明の目的は、低いエネルギーでも高濃度の発色画像
が得られ、かつ白地部のカブリ発色の濃度が低い感熱記
録材料を得ることである。

（発明の横５ｙ、） 本発明の目的は、無色または淡色の電子供与性染料前駆
体と該電子供与性染料前駆体と反応し呈色する電子受容
性化合物を含有する感熱発色層を有する感熱記録材料に
おいて、感熱発色層中に重合度３０以上コθＯ以下のポ
リビニルアルコールを含有することをにより達成された
。

感熱記録材料にポリビニルアルコールをバインダーとし
て使用することは既に公知であるが、開示されている発
明において使用されているポリビニルアルコールの重合
度はいずれも５００以上であり、本発明の範囲外である
。本発明において最も重要なことは、ポリビニルアルコ
ールの重合度が、３０以上λＱＯ以下、更に好ましくは
ＪＯ以上ＩＯθ以下であることである。ケン化度につい
ては特に限定はないが、ケン化度が６０以下では水溶性
が著しく悪化するため、水系での塗布が不能になるため
好ましくない。従って、ケニ／化度は６０以上ｉｏｏ以
下、特に好ましいのはｔｏ以上１００以下である。

本発明におけるポリビニルアルコールは、■融点が低く
、そのため熱応答性が高く、低エネルギーでも高濃度の
画像が得られる。■重合度が低いことから界面活性剤的
な作用が強く、電子供与性染料前駆体、電子受容性化合
物及び熱可融性物質等の分散剤とじて公知の１合度のポ
リビニルアルコールに比べ少ない使用量でよいはかりで
なく、白地部のカプリ発色の濃度の低い感熱記録材料が
得られる。■電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物
及び熱可融性物質等の分散において、高濃度分散が可能
であり製造コストの低減に有効である。等の利点を有す
る。本発明外の重合度のポリビニルアルコールでは上記
の３項目についてはいずれも充分な性能は得られなかっ
た。

本発明におけるポリビニルアルコールの使用法は、他の
水溶性高分子で分散した電子供与性染料前駆体、電子受
容性化付物及び熱可融性物質等の分散液に添加しても有
効であるが、上記の利点を得るために電子供与性染料前
駆体、電子受容性化合物及び熱可融性物質等の分散時に
添加して使用するのが好ましく、特に電子供与性染料前
駆体及び電子受容性化合物の分散時に分散剤として使用
するのが好ましい。添加量は特に限定はしないが、分散
質（例えば、電子供与性染料前駆体）に対し７〜３０重
量％、好ましくは一〜λθ重會チ添加するのが良い。

また本発明によるポリビニルアルコールに、カルボキシ
ル変性を行ったり、ポリアクリル酸との共重合を行った
りしても良い。

本発明に使用する無色ないし淡色の電子供与性染料前駆
体としては、トリアリールメタン系化合物、ジフェニル
メタン系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合
物、スピロピラン系化合物等があげられる。具体的な例
としては特開昭ｊｊ−コア２！３号等に記載されている
もの等があげられる。

これらの一部を例示すれば、トリアリルールメタン系化
付物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−シメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバ
イオレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−ｊ−（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド等が
あり。

ジフェニルメタン系化合物としては、φ、参′−ビスー
ジメチルアミノベンズヒドリ／ぺ／ジル１−チル、Ｎ−
クロロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−λ、４’、ｊ
−）リクロロフェニルロイコオラーミン等があシ、 キサンチン系化合物としては、ローダミ／−゛Ｂ−アニ
リノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトリノ）ラクタム、
２−（ジベンジルアミン）フルオラ／、λ−フェニルア
ミノー６−ジニチルアミンーフルオラン％λ−（０−ク
ロロアニリノ）−６−ジエチル”アミノフルオラン、λ
−（ｊ、４′−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、−一アニリノー３−メチル−６−ピベリ
ジノフルオラン、λ−フェニルー６−ジニチルアミノフ
ルオラン等がちり。

チアジン系化合物としては、べ／ゾロイコメチレ／フル
ー、ｐ−ニトロベンジルロイコメテレ／ブルー等があり
、 スピロピラン系化合物としては、３−メチルースピロー
ジナフトピラ／、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３，３′　−シクロロースピローシナ７トピラ／、３
−ペンジルスピロージナフトピラ／、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシ−ベンツ）−スピロピラン、Ｊ−フ
ロピルースピロ−ジベンゾピラン等がおる。これらは単
独もしくは混合して用いられる。

中でもトリアリールメタン系化合物（例えばクリスタル
バイオレットラクト／）、及びキサンチン系化合物の電
子供与性染料前駆体はカゾリが少なく、高い発色濃度を
与えるものが多く好ましい。

さらに好ましいものとして下記一般式（１）で示される
キサンチン系化合物があげられる。

（式中Ｒ１ｒ　Ｒ２は炭素数／、１０のアルキル基また
はシクロアルキル基を、Ｒ３はアリール基を、Ｘは炭素
数ｌＮｌ０のアルキル基または）−ロゲ／原子を表す。

） 前記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２で表される
アルキル基は、直鎖であっても分枝していてもよく、更
に置換基を有していてもよい。Ｒ３で表されるアリール
基は炭素数１．．２０のものが好ましく、フェニル基及
び置換基ｙｋＶするフェニル基が好ましい。

フェニル基の置換基としては、炭素数１，１００アルキ
ル基が好ましい。

前記一般式（１）で表される電子供与性染料前駆体の中
、特に好ましいものは下記一般式（■）により表わされ
る。

（式中Ｒ１，Ｒ２は炭素数ｌ〜ＩＯのアルキル基を、Ｒ
４は水素原子または炭素数／−ｆのアルキル基を、Ｘは
炭素数／−ｆｆのアルキル基または塩素原子上表わす。

） 上記一般式（■）において、Ｒ１とＲ２で表わされるア
ルキル基は環を形成していてもよく、更に置換基を有し
ていてもよい。上記一般式（ＩＩ）において、Ｘがメチ
ル基または塩素原子である化合物が特に好ましい。これ
らの無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体の例として
下記の化合物があげられるがこれらに限定されるもので
はない。

λ−アニリノー３−メチル−６−シメチルアミノフルオ
ラン、コーアニリノー３−メチル°−Ａ−Ｎ−メチル−
Ｎ−エチルアミノフルオラ／、コーアニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ＝（１ｓｏ−プロピル）アミノ
フルオラン、λ−アニリノー３−メチルー４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、−一アニリノー３
−メチルーＡ−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
フルオラン、λ−アニリノー３−メチル−６−ジニチル
アミノフルオラン、λ−アニリノ−３−クロローｔ−ジ
メチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルー
Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、−
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソア
ミルアミノフルオラン、ローアニリノ−３−クロロ−６
−シエチルアミノフルオラ／、２−アニリノ−３−クロ
ロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、λ
−アニリノー３−クロローＡ−Ｎ−メチル−Ｎ（ｉ　ｓ
　ｏ−フロビル）アミノフルオラン、λ−アニリノー３
−クロローｊ−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオ
ラン、λ−アニリノー３−クロローＡ−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキフルアミノフルオラン、λ−アニリノー３
−メチルー６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−クロロ−Ａ　−Ｎ−エチル−
Ｎ−ペンチルアミノフルオラン％λ−（ｐ−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−シメチルアミノフルオラン、
λ−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジニチ
ルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３
−メチル−Ａ−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラ
ン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−Ａ−Ｎ
−メチル−Ｎ−（ｉ　ｓｏ−プロピル）アミノフルオラ
ン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６〜Ｎ
−メチル−Ｎ−はエチルアミノフルオラン、ロー（ｐ−
メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチルーＮ−
シクロへキシルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンチル
アミノフルオラ／、コ−（ｐ−メチルアニリノ）−３−
クロロ−６−シメチルアミノフルオラ／、−２−（ｐ−
メチルアニリノ）−３−クロロ−６−シエチルアミノフ
ルオラ７．２−（ｐ−メチルアニリノ）−Ｊ−１０ロー
６−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、ロー（
ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−
Ｎ　−（ｉ　ｓ　ｏ−プロピル）アミノフルオラン、λ
−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−Ａ−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロへキシルアミノフルオラン、、２−（ｐ
−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−ヘンチルアミノフルオラ／、−２−（ｐ−メチルアニ
リノ）　−３−クロロ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−にエチル
アミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルー６−Ｎ
−メチル−Ｎ−フリルメチルアミノフルオラン％コーア
ニリノー３−エチル−乙−Ｎ−メチル−Ｎ−フリルメチ
ルアミノフルオラン等があり、これらは単独で使用して
もさしつかえないが、色調調整及び発色画像の退色防止
のために２種以上混会して使用してもよい。

本発明で使用する電子受容性化合物としては、特開昭ｊ
ｌ−／１７３７３ｌ−１１フ３７３好ましい例として、
下記一般式（ＩＩＩ）〜（■）で表される化合物が好ま
しい。

全表し、ｌはＯ〜３の整数、Ｒ１、Ｒ２は水素、または
炭素数／〜ｔのアルキル基、またはＲ１とＲ２が結合し
て成るシクロアルキル基金表す。

又、Ｒは炭素数／〜？の直鎖、または分岐したアルキル
基またはハロゲン原子上表す。）（式中、Ｙｌｄ水素、
−ＣＨ３、−０Ｈｋ＆Ｌ．Ｒ３炭素数）〜乙の直鎖ま念
は分岐したアルキル基金表し、ｍ，ｎはθ〜３の整数、
２は水素、ハロゲン、−ＣＨ３全表す。ン （式中Ｒ４は、ベンジル基、ハロゲン原子または炭素数
／−４の直鎖−または分岐し次アルキル基上表す。） （式中Ｒ６，Ｒ７は炭素数／、ｌｒのアルキル基を表す
。） （式中Ｒ８は、エーテル結合７〜ｊ個を有するアルキレ
ン基金表す。） 上記一般式（ＩＩＩ）〜（■）で示される化合物の具体
例としては、 コ、２−ビス（φ′−ヒドロキシフェニル）フロパン、
λ、＋２−ビス（参′　　−ヒドロキシフェニル）ペン
タ／、λ、２−ビス（４ｃｌ　　−ヒドロキシ−３′、
Ｊ″−ジクロロフェニル）フロノ魔／、／、／−ヒス（
弘′　　−ヒドロキシフェニル）シクロベキ９−ン、２
．２−ビス（μ′　−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
ｉ、ｉ−ビス（弘′　−ヒドロキシフェニル）フロノ髪
ン、ｌ、／−ビス＜　Ｕ　／　−ヒドロキシフェニル）
ブタン、ｌｌ／−ビス（≠′ヒドロキシフェニル）イン
タン、１ｌｌ−ビス（４”−ヒ）’ロキシフェニル）ヘ
キサン、ｉ、ｉ−ビス（弘′　−ヒドロキシフェニル）
へブタン、／、／−ビス（φ′　−ヒドロキシフェニル
）−λ−メチルーはメタン、Ｉ、／−ビス（弘′　−ヒ
ドロキシフェニル）−コ一二チルーヘキサン、／。

／−ビス（参′−ヒドロキシフェニル）ドデカン。

Ｊ、Ｊ−ビス（参′−ヒドロキシフェニル）インタン、
ｌ、２−ビス＜　ａ　／　　−ヒドロキシフェニル）エ
タン、ｌｌ／−ビス（参′　−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、ｉ、ｉ−ビス（参′　−ヒドロキシフェニル
）スルフォン、ｌ、／−ビス（参′　−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル、２１λ−ビス（４ｃ′　　−ヒドロキ
シ−Ｊ／　　、　ｚｌ　　−ジクロロフェニル）ブタン
、λ、４Ｉ−ジヒドロキシ安息香酸フェニル、λ、≠−
ジヒドロキシー≠′−メチル−安息香酸フェニル、λ、
弘−ジヒドロキシー参′−クロロ安息香酸フェニル、λ
、弘−ジヒドロキシー６−メチル安息香酸フェニル、λ
、≠、Ａ−トリヒドロキシ安息香酸フェニル、２．≠−
レジヒドロキシ−６弘′　−ジメチル安息香酸フェニル
、Ｓ、ｔａ−ジヒドロキシ−６−メチル−φ′−クロロ
安息香酸フェニル、２．≠−ジヒドロキシ安息゛香酸ベ
ンジル、２．≠−ジヒドロキシーｌ′　−メチル安息香
酸ベンジル、２．≠−ジヒドロキシー弘′−クロロ安息
香酸ベンジル、λ、弘−ジヒドロキシー６−メチル安息
香酸ベンジル、λ、≠。

乙−トリヒドロキシ安息香酸ベンジル、λ、弘−ジヒド
ロキシ−６、参′−ジメチル安息香酸ベンジル、λ、ｐ
−ジヒドロキ７−乙−ノーメチル′−クロロ安息香酸ベ
ンジル、≠−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、≠−
ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル、≠−ヒドロキ７
安息香酸イソプロピルエステル、弘−ヒドロキシ安息香
酸べ／ジルエステル、≠−ヒドロキシ安息１［−λ−二
チルヘキシルエステル、≠−ヒドロキシー弘′　−りｏ
　口安息！酸ぺｙジルエステル、弘−ヒドロキシ−弘′
−メチル安息香酸ベンジルエステル、弘−ヒドロキシ−
弘′−エチル安息香酸ヘンシルエステル、３−ヒドロキ
シ−ｍ−フタル酸ジメチル、３−ヒドロキシ−ｍ−フタ
ル酸ジエチル、３−ヒドロキシ−ｍ−フタル酸メチルエ
チル、３−ヒドロキシ−ｍ−フタル酸ジブチル、３−ヒ
ドロキシ−〇−７タル酸ジメチル、３−ヒドロキ７−〇
−フタル酸ジエチル等があげられる。

また、一般式（■）の化合物としては、具体的には、 等が挙げられる。

上記（■）〜（■）式で表される電子受容性化合物以外
の好ましい例としては、 ビス−ヒドロキシクミルベンゼンまたはビス−ヒドロキ
シ−α−メチルベ／ジルベンゼン類具体例としては、ｌ
、≠−ビスーｐ−ヒドロキシクミルベンゼン、／、＜４
−ビス−ｍ−ヒドロキシクミルベンゼン、ｌ、３−ビス
−ｐ−ヒドロキシクミルベンゼン、／、Ｊ−ｍ−ヒドロ
キシクミルベンゼン、／、！−ビスー〇−ヒドロキシク
ミルベンゼン、ｌ、弘−ビス−ｐ−ヒドロキシ−α−メ
チルベ／ジルベンゼン、ｌ、３−ビス−ｐ−ヒドロキシ
−α−メチルベ／ジルベンゼン等があげられ、またサリ
チル酸誘導体としては、３．ｊ−ジ−α−メチルベンジ
ル−サリチル酸、３．ｊ′−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸
、３−α、α−ジメチルベンジルサリチル酸Ｑ、−Ｑ−
ペンタデシルサリチル酸等のサリチル酸類、またはその
多価金属塩（特に亜鉛、アルミニウム塩が好ましいン等
があげられ、その他ｐ−フェニルフェノール、３．ｊ−
ジフェニルフェノール、クミルフェノール等のフェノー
ル類があげられるが、これらに限定されるものではない
。

上記の電子受容性化合物は、電子供与性染料前駆体のｔ
　ｏ、ｒ　ｏ　ｏ重量％使用することか好ましく、さら
に好ましくは７００〜２００重量％であυ、単独で使用
しても、２徨以上混合して使用してもよい。

本発明による感熱記録材料において、その熱応答性全改
良するために熱可融注物質會感熱発色層に含有させるこ
とができる。

好ましい熱可融性物質の例として、下記一般式（■］〜
（ＸＩ［［）で表される化合物があげられる。

Ｒ５ＮＨＣＯＮＨ２（ＸＩン Ｒ６Ｃ０ＮＨ−Ｒ７（刈） 式中Ｒ１〜Ｒ２は、それぞれフェニル基、ぺ／ジル基、
及びこれらの低級アルキルまたはハロゲン置換体を表］
−１Ｒ５ｒ　Ｒ６はそれぞれ炭素数７２以上２弘以下の
アルキル基金、Ｒ７は水素ま九はフェニル基會示す。

ま九一般式（■ン〜（Ｘ）のＲ１−Ｒ４で示されるフェ
ニル基またはベンジル基が低級アルキル基で置換されて
いる場合、その炭素数は７以上を以下、好ましくは１以
上３以下である。またハロゲン原子で置換されている場
合、好ましいものはフッ素である。また、式（Ｘ）にお
いてＲ４′は水素または水酸基を表す。

（ＸＩＩＩ）式中、Ｒ８は２価の基全示し、好ましくは
アルキレン基、カルボニル基金持つアルキレフ基、ハロ
ゲン原子金持つアルキレン基、不飽和結合を持つアルキ
レン基、さらに好ましくはアルキレン基、エーテル結合
金持つアルキレン基奢示す。

ｔたＸ、Ｙ、Ｚ、Ｘ’　、Ｙ’　、Ｚ’　ｕｍｊじでも
異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ルオキ７カルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基
全示す。

前記一般式（■）〜（Ｘｌｌ）の化合物は、融点７００
Ｃ以上ｉｓｏ　０ｃ以下であることが好ましく、さらに
好ましくは、融点ｒｏ　０ｃ以上ｉ３ｏ　０ｃ以下であ
る。具体的には、 ｐ　−ヘンジルオキシ安息香酸ベンジル（ｍｐ、／１２
°Ｃ）、β−す７チルベンジルエーテル（ｍｐ　。

／θｔ’ｃ）、ステアリン酸アミド（ｍｐ、１０ｒ　’
Ｃ）　、Ａルｆ　ミｙ酸アミド（ｍｐ、ＩＯＪｏＣ）、
Ｎ−フェニルニアリン酸アミド（ｍｐ、Ｐ４　°Ｃ）、
Ｎ−ステアリル尿素＜ｍｐ、ｉｉｏ’ｃ）、β−ナフト
エ酸フェニルエステル（ｍｐ、？、２　°Ｃ）、ｌ−ヒ
ドロキシーコーナフトエ酸フェニルエステル（ｍｐ　、
タコ　’Ｃ）、β−ナフトール（ｐ−クロロベンジル）
エーテル＜ｍｐ、ｉｉｚ”Ｃ）、β−ナフトール（ｐ−
１チルベンジル）エーテル（ｍｐ　、２６°Ｃ）、α−
ナフチルベンジルエーテル（ｍｐ　、７６　’Ｃ）、／
、４ｃｍヅｐ７ジオールーｐ−メチルフェニルエーテル
（ｒｎｐ、２３°Ｃ）、１、弘−プロパンジオール−ｐ
−）ｆルフェニルエーテル（ｍｐ、５’ｊ　°ｃ）、ｉ
、４ｃｍブタンジオール−ｐ−１ソブロピルフエニルエ
ーテル（ｍｐ　。

７り’ｃ）、／、弘−ブタンジオール−ｐ−１−オクチ
ルフェニルエーテル（ｍｐ、タタ０Ｃ）、コーフエノキ
シー／−ｐ−トリル−オキシ−エタン（ｍｐ、１０１１
”Ｃ）、／　−７エ／＄シー、２−（≠−エチルフェノ
キシ）エタン（ｍｐ、１０４’ｃ）、ｌ−フェノキシ−
２−（≠−クロロフェノキシ）エタン（ｍｐ、７７°Ｃ
）、／、弘−ブタンジオールフェニルエーテル（ｍｐ　
、りｒ’ｃ）ジエチレングリコール−ビス（弘−メトキ
シ−フェニル）エーテル＜ｍｐ、ｉｏｔ　’ｃ）、等が
挙げられる。

前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよく、十分な熱応答性を得るためには。

電子受容性化合物にたいし、１０．−２００重量％使用
することが好ましく、さらに好ましい使用量は２０〜／
１０重量％である。

本発明の感熱記録材料の記録層中には、本発明以外の水
溶性バインダー金加えても良い。これらのバインダーと
しては、２１０Ｃの水に対してｊ重ｔ％以上溶解する化
合物が好ましく、具体的にはメチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロギシエチルセルロース、
デンソ／類（変性澱粉？含む）、ゼラチン、アラビアゴ
ム、カゼイン、スチレン−無水マンイン酸共重合体加水
分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物
、イソブチレ／−無水マレイン酸共重合体加水分解物、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、酢酸ビニルとポリアクリル酸の共重合体の鹸化物
等があげられる。

さらに必要に応じて、本発明の感熱記録材料の記録層中
には、顔料、水不溶性バインダー、金属石鹸、ワックス
、界面活性剤等を添加する。

顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリ／
、水酸化アルミニウム、シリカ、非晶質シリカ等などが
用いられるが、軽質炭酸カルシウム、カオリン、表面処
理非晶質シリカ、水酸化アルミニウムが好ましい。

水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスある
いは、合成樹脂エマルジョ／が一般的であす、スチレン
−ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いら
れる。感熱記録材料のカブリ防止のためにゴムラテック
スあるいは、エマルジョン中の界面活性剤使用量はなる
べく少ないほうがよく、いわゆるソープフリーゴムラテ
ックス、あるいはエマルジョンが好ましい。

金属石鹸としては高級脂肪酸金属塩が用いられ。

ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸アルミニウムのエマルジョンなどが用いられる。

ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナノζワックス、メチロールス
テアロアミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、等のエマルジョンなどが用いられる。

界面活性剤としては、スルホコノ・り酸系のアルカリ金
属塩及び弗素含有界面活性剤等が用いられる。

（発明の実施例） 以下に実施例ケ示すが、本発明はこｎに限定されるもの
ではない。実施例において特に指定のない限り、重量ｅ
ｓを表す。

熱応答性は、富士通■高速ファクシミＩＪＦＦ−２００
０’ｌｉ用い、画像電子学会テストチャートム３をコピ
ーして、その濃度？マクベス社ＲＤ−７１Ｉ型濃度計に
て測定し比。１友、ｌ−２００Ｃの熱ハン（圧力ｊ００
ｔ／ａｎ２．５秒間）で発色させた感熱記録紙を用い耐
熱性（６０°Ｃ１３０チＲＨ）　−耐湿性（ｐ　ｏ　’
Ｃ１り１７％ＲＨ）の条件で２≠時間保存した前後の白
地部のカブリ濃度及び、発色部の濃度全マクベス社ＲＤ
−タ／ｌ型濃度計にて測定した。尚、発色部の濃度の保
存性は、（保存後の濃度÷発色直後の濃度）Ｘ１００（
％表示）で示（７之。

（実施例１） 電子供与性染料前駆体としで、λ−アニリノー３−クロ
ロ−６−ジニチルアミノフルオランと、λ−アニリノー
３−メチルーＡ−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル°ア
ミノフルオラン金それぞｆＬ２０？づつ、重合度ｉｏｏ
・ケン化ＩｆｔＩ！′のポリビニルアルコール（信越化
学ＳＭＲ−／　ＯＨ）のｊチ溶液／　００９とともに一
昼夜ホールミルで分散し体積平均粒径紮ｌμとした。電
子受容性化合物及び熱可融性物質は、２，２−ビス−（
ｐ−ヒドロキシフェニル）フロパンとβ−ナフチルベン
ジルエーテル會それぞｎコＯｖづつ、′電子供与性染料
前駆体と同様にして重合度ｉｏｏ・ケン化度ｌｔのポリ
ビニルアルコール（信越化学ＳＭＲ−／ＤＨ）のｊチＢ
液１００ｆとともに一昼夜ボールミルで分散し体積平均
粒径金／μと（−几。顔料は軽質炭酸カルシウム（白石
工業　ブリリアント−／ｒ）♂ｏｙＸｔへキサメタリン
酸ソーダの０゜ｊチ溶液１ｂｏｔとともにホモジナイザ
ーで分散し使用し友。

以上のようにして分散し念各分散液金、電子供与性染料
前駆体分散ｆｙ、２．Ｉｆ、電子受容性化合物と熱可融
性物質の混合分散液よ？、顔料分散液２２ｆの割合で混
合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジョン（２０％
）と、コチの（コーエチルヘキシル）スルホコハク酸ソ
ーダの水ｆｉｌＫｚｔｔ添加して塗液を得友。この塗液
ｔ、坪＠ｒｏｙ７．２の上質紙上に乾燥電量が４ｔ／ｍ
２となるようｒ（ワイヤーバーで塗布し、よＯｏＣのオ
ーブンで５分間乾燥し友後、キャレンダー処理全行い表
面平滑度が２００秒（ベック）なるように仕上は几。

（実施例２） 実施例１において、電子受容性化付物として、ｉ、ｔ−
ビス（≠′−ヒドロキシフェニル）シクロプロパンを用
いた以外、実施例１と同様にして塗布紙全書た。

（実施例３） 実施例Ｉにおいて、電子供与性染料前駆体として、２−
アニリノ−３−メチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−フリルメ
チルアミノフルオランを用い、また分散剤として、重合
度１００・ケ／化度タタのポリビニルアルコール（信越
化学ＳＭＲ−／　ＯＨＨ）ｋ使用した事と、電子受容性
化合物として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、熱可融性物質として／−ヒドロキシーコーナフトエ
酸フェニルエステルを用いた以外実施例１と＋＝＋様に
して塩布紙を得た。

（比較例１） 実施何重における重合度ｉｏｏ・ケン化度ざｔのポリビ
ニルアルコールの代わりに、重合度１００・ケン化度り
７のポリビニルアルコール（クラレ、ＰＶＡ／Ｑｊ）を
用いた以外実施例１と同様にして塗布紙を得之。

（比較例２） 実施例１における重合度ｉｏｏ・ケン化度ｒｒのポリビ
ニルアルコールの代わりに、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール（クラレ、ＰＶＡ−ＫＬ−／／ｆ）を用い九
以外、実施例１と同様にして竜布紙を得た。

（比較例３） 実施例２における重合度１００・ケン化度ｒｒのポリビ
ニルアルコールの代わりに、ヒドロキシエチルセルロー
ス（富士’ｙミカル、ＡＬ−／ｊ）を用いた以外、実施
例２と同様にして塗布紙全書た。

（比較例４） 実施例２における重合度ｉｏｏ・ケン化度タタのポリビ
ニルアルコールの代わりに、重合度ｊ００・ケン化度ｌ
ｒｒのポリビニルアルコール（クラレ、ＰＶＡ−２０よ
）全使用した以外、実施例３と同様にして塗布紙を得た
。

実施例１〜３及び比較例１〜４で示した方法で得た、電
子供与性染料前駆体、電子受容性化置物及び熱可融性物
質の分散液の液物性と分散粒径を第１表に示す。本発明
によるポリビニルアルコール全使用することによ多分散
効率が向上（微粒化が行い易い）事が分かる。

また、第１表に実施例及び比較例にて得た感熱記録材料
の性能を示す。第１表の結果からも、本発明が優れてい
ることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 無色または淡色の電子供与性染料前駆体と該電子供与性
   染料前駆体と反応し呈色する電子受容性化合物を含有す
   る感熱発色層を有する感熱記録材料において、感熱発色
   層中に重合度３０以上２００以下のポリビニルアルコー
   ルを含有することを特徴とする感熱記録材料。