JPH03128280A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものである。

（従来の技術） 一般に感熱記録材料は、紙、フィルム等の支持体上に、
無色又は淡色の電子供与性染料前駆体（以下「無色染料
」と略記する）と′、電子受容性物！（以下「顕色剤」
と略記する）とからなる二成分発色系に、さらに結着剤
、感度向上剤、滑剤、填料その他の助剤を分散した感熱
発色層を設けたもので、例えば、特公昭４３−４１６０
号、特公昭４５−１４０３９号等に開示されている。

この種の二成分系の感熱記録材料は、加熱素子（サーマ
ルヘッド又は熱ペン等）による加熱により、容易に発色
画像を得ることができるもので、以下の特徴を有してい
る。

（１）−次発色であり、現像、定着が不用である。

（２）トナー等の補給の必要がなく、記録機の保守が容
易である （３）紙質が一般紙に近く、違和感がない。

（４）発色濃度が高く、鮮明な画像が得られる。

（５）無色染料の種類を変更することにより、容易に異
なる発色色調が得られる。

これらの利点により、二成分発色系の感熱記録材料は感
熱記録材料の中でも最も多く利用されており、特に近年
、ファクシミリ、プリンター、計測記録、ラベル等の分
野での利用が著しく増加している。

ところで最近のファクシミリ通信の高速化に伴い、記録
速度の高速化が進められており、また感熱記録紙に対し
て最も少ない熱エネルギーで十分な発色濃度が得られる
よう、熱応答性の改善が強く要望されている。

この熱応答性の改善には種々の発色感度向上剤の研究が
行なわれてきたが、熱応答性を向上させると、反面にお
いて地肌部のカブリが増大する傾向にあり、これだけで
は発色感度と地肌カブリの両者を共に満足できる感熱記
録材料は得られていないのが現状である。

（発明が解決しようとする課題） 従来の感熱記録材料では、高速ファクシ主りや省エネル
ギータイプのファクシミリで印字した場合に、印字ムラ
を生じ、画像の再現性が十分でないという欠点があった
。この対策として低融点の増感剤（発色感度向上剤）を
発色層中に混入させて発色感度を向上させることが考え
られるが、このようにすると地肌カブリの発生を招くと
いう欠点があった。また染料、顕色剤、増感剤の微粒化
度を高めることによって感度を向上させることも考えら
れるが、この場合には凝集性及び起泡性の面から安定条
件下における分散が困難であった。すなわちこのような
凝集性及び起泡性の問題を解消するために例えば、デン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン−無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブタジェンエマル
ジョン、酢ビー無水マレイン酸エマルジョン、ポリアク
リル酸塩、さらに、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤を使用する提案がなされているが、これらの
分散剤を使用しても、また、前記分散剤の白木発明に該
当する分散剤を単独で使用しても、ファクシミリの高速
化等の要求を満足した印字ムラの防止や、画像の良好な
再現性を確保することは困難であった。

（課題を解決するための手段） 上記のような従来の種々の問題を解決するためになされ
た本発明の目的は、無色染料、顕色剤、及び増感剤の微
粒化を図り、発色感度が良好でかつ地肌カブリの少ない
感熱記録材料を提供することにある。

かかる目的の実現のためになされた本発明よりなる感熱
記録材料の特徴は、支持体上に、無色又は淡色の電子供
与性染料前駆体と、この染料前駆体と反応して発色させ
る電子受容性物質と、更に必要に応じ発色感度向上剤と
を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
上記物質のうちの少なくとも一つの物質が、下記一般式
（Ｉ）、　　（ＩＩ）、　　（ＩＩＩ）で表わされる物
質から選ばれた少なくとも二種以上の分散剤を分散含有
するところにあり、好ましくは一般式（Ｉ　）　、　　
（ｎ　）　、　　（ＩＩＩ　）で表わされる三種の物質
をいずれも分散含有することが適当である。

下記一般式（Ｉ）で表わされるスチレン−マレイン酸モ
ノエステル共重合物塩 （但し、Ｒ１はアルキル（ＣＩ−Ｃｉａ）または（ポリ
）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル（Ｃ＋〜Ｃ
ｉａ）エーテルのいずれか、Ｍｌはアルカリ金ｆｉ（Ｎ
ａ、に、Ｌｉ）。

アンモニウム、アミンのいずれかであり、Ｘ／Ｙは１〜
３である） 下記一般式（１１）で表わされるスルホサクシネート塩 １ （但し、Ｒ２，Ｒ，はアルキル（ＣＩ−Ｃｉａ）または
（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル（Ｃ
ａ〜Ｃｔａ）エーテルのいずれかであり、同じであって
も異なっていてもよい。Ｍ２はアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ
。

Ｌｉ）、アンモニウム、アミンのいずれかである）。

下記一般式（ＩＩＩ　）で表わされるメチルセルロース （但し、Ｒ４〜Ｒ０は、Ｈ，ＣＨ３。

Ｃ）（２ＣＭ　　（ＯＨ）ＣＨ３、Ｃ１（２ＣＨ２０Ｈ
のいずれかであり、同じであっても異なっていてもよい
。） （作　　　用） 上記分散剤を使用した本発明の感熱記録材料が効果を示
す理由は、次のように考えられる。

すなわち、上記分散剤を使用することで無色染料、顕色
剤及び増感剤を、凝集性及び起泡性の面からの安定な条
件を満足しつつ、従来に比べて、より微粒化が実現でき
るので、これによって熱融解速度及び飽和溶解度を大き
くし、無色染料と顕色剤の速やかな発色組成物の形成を
与えることができるためと考えられる。従って、上記分
散剤を使用することによって、発色感度が良好でかつ地
肌カプリの少ない感熱記録材料を提供し得る。

上記の分散剤は、感熱発色層を構成する無色染料、顕色
剤、及び必要に応じて添加される増感剤の少なくともい
ずれか一つに分散含有されることによって本発明の目的
を遠戚することができるが、無色染料、顕色剤、及び増
感剤の二以上のものに含有されるようにしてもよいこと
は勿論である。

本発明の上記分散剤は、これらを単独に用いた場合には
上記各物質により構成される感熱発色層の微粒化を達成
することができず、従って本発明の目的である発色感度
が良好でかつ地肌カブリの少ない感熱記録材料を得るこ
とができない。これに対し、これら分散剤の少なくも二
以上を組み合わせて使用することにより、これらを単独
に使用した場合にからは予想されない優れた分散効果が
得られ、本発明はまさにかかる知見に基づいてなされた
ものである。

本発明の構成における上記スチレン−マレイン酸モノエ
ステル共重合催物塩の代表例としては、スチレン−マレ
イン酸モノブチルセルソルブエステル共重合物アンモニ
ウム塩が例示され、スルホサクシネート塩の代表例とし
ては、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩を挙
げることができる。またメチルセルロースの代表例とし
ては、狭義のメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等
を挙げることができる。

上記各分散剤の添加量としては、各々各成分散物に対し
て重量換算で０．１％〜３０％とするのが好ましく、更
には１％〜１５％とすることが好ましい。分散剤の添加
が０．１％以下では、被分散物の再凝集及び本発明の効
果を満足するための微粒化ができない等の問題があり、
また３０％以上では、起泡性及び感熱記録材料の発色感
度低下等の問題があるため、分散剤の添加量は上記範囲
とされる。

本発明に用いる無色染料、顕色剤としては、一般の感圧
記録材料、感熱記録材料等に用いられる種々の材料が特
に制限なく用いることができ、例えば無色染料としては
トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピ
ラン系化合物等を例示することができるが、特にこれら
に限定されるものではない。

更に具体的に無色染料の一部を例示すれば、トリアリー
ルメタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド（即
ちクリスタルバイオレットラクトン）、３．３−ビス（
Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアよノフェニル）−３−（１，３−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル
）フタリド等が例示される。

ジフェニルメタン系化合物としては、４，４°−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−ト
リクロロフェニルロイコオーラくン等が例示される。

キサンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリ
ノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトリノ）ラクタム、２
−、（ジベンジルアミノ）フルオラン、２−フェニルア
ミノ−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロアニリノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（
３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジニチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリジノフ
ルオラン、２−フェニル−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−シメチルア主ノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（イソプロピル〉アミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロー６−ジメ
チルアミノフルオラン、２−アニリツー３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアよルア主ノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアく
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−
ジニチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−二チルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−、（イソ
プロピル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチルーＮ−シク
ロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペン
チルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−シメチルアミノフルオラン、２−（ｐ
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジニチルアミノ
フルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−二チルアミノフルオラン、２−
（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−８−Ｎ−メチル
−Ｎ−（イソプロピル）アミノフルオラン、２−（ｐ−
メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
ペンチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ
）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラ
ン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−シ
メチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）
−３−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（
ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−二チルアミノフルオラン、２−（ρ−メチルアニリ
ノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（イソプロピ
ル）アミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−
３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（イソプロピル）ア
ミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−ク
ロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフル
オラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−（
ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−フリルメチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−フリルメチルアミノフルオラン等が例示される。。

またチアジン系化合物としては、ベンゾロイコメチレン
ブルー　ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等が
例示される。

スピロピラン系化合物としては、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３，３°−シクロロースピロージナフトピラン、３−
ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾビラン等が例示される。

無色染料の感熱記録層中における含有量は、０．２〜１
．０　ｇ／ｍ２が好ましい。

無色染料を発色させる顕色剤としては、常温で固体かつ
熱溶融性の有機酸性物質が使用され、−例としては、フ
ェノール系化合物、芳香族カルボン酸系化合物、ノボラ
ック型フェノール樹脂などが挙げられる。その代表例と
してはビスフェノール誘導体、ヒドロキシ安息香酸エス
テル類、サリチル酸エステル類などが挙げられる。さら
に、クレー、活性白土、活性シリカ、ホウ酸、酸化亜鉛
などの無機酸も挙げられる。この顕色剤の感熱記録層中
における含有量は、　０．２〜４．０　ｇ／ｍ２が好ま
しい。

これらの顕色剤の中では特にフェノール系化合物、芳香
族力、ルボン酸系化合物が好ましく、その例としては、
２．２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２．２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３′、５°−ジクロ
ロフェニル）フロパン、ｌ、１−ビス（４°−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、２．２−ビス（４”−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサン、１．１−ビス（４°−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１．１−ビス（４゛−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１．１−ビス（４°−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサン、１．１−ビス（４°−ヒドロ
キシフェニル）へブタン、１．１ビス（４°−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチル−ペンタン、１．１−ビス（
４°−ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサン、
１．１−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）ドデカン、
３．３−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１．２−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）エタン、１
．１−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
１，１−ビス（３″−アリル−４゛−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、１．１−ビス（４′ヒドロキシフエニル
）スルホン、４−ヒドロキシ−４゛−イソプロポキシジ
フェニルスルホン、１．１−ビス（４“−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、２．２−ビス（４°−ヒドロキシ−
３°、５°−ジクロロフェニル）ブタン、２．４−ジヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、２．４−ジヒドロキシ−４
゛−メチルー安息香酸フエニル、２，４−ジヒドロキシ
−４゛−クロロ安息香酸フェニル、２．４−ジヒドロキ
シ−６−メチル安息香酸フェニル、２．４．６−トリヒ
ドロキシ安息香酸フェニル、２．４−ジヒドロキシ−６
，４゛−ジメチル安息香酸フェニル、２．４−ジヒドロ
キシ−６−メチル−４”−クロロ安息香酸フェニル、２
．４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，４−ジヒド
ロキシ−４°−メチル安息香酸ベンジル、２，４−ジヒ
ドロキシ−４゛−クロロ安息香酸ベンジル、２，４−ジ
ヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベンジル、２．４．８
−トリヒドロキシ安息香酸ベンジル、２．４−ジヒドロ
キシ−６，４゛−ジメチル安息香酸ベンジル、２．４−
ジヒドロキシ−６−メチル−４′−クロロ安息香酸ベン
ジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピルエステル、４−ヒドロキシ安
息香酸イソプロピルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル、４−ヒドロキシ−４゜クロロ安息香
酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ−４°−メチル安
息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ−４°−エチ
ル安息香酸ベンジルエステル等の化合物が挙げられるが
、特にこれらのみに限定されるものではない。

本発明に係わる感熱発色層中には、好ましくは填料が含
有され、このような填料としては、炭酸カルシウム、ク
レー、焼成りレー　シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、タ
ルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸
バリウム、及び表面処理されたシリカ等の無機白色顔料
の他、デンプン、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂等の有機系微粒子を挙げることができる。

無色染料、顕色剤、白色有機顔料等を支持体上に結着さ
せるための結着剤としては、ポリビニルアルコール及び
その誘導体、ポリビニルピロリドン、デンプン及びその
誘導体、ヒドロキシルエチルセルロース、エチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体、スチレン無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、イソブチレン無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリル酸アルカリ塩、アルギン酸アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン等の
水溶性高分子、また、スチレン／ブタジェン共重合体、
ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸等の各
種ラテックスを用いることができる。

さらに、用途に応じて、パラフィンフックス、カルナバ
ワックス、ポリエチレンワックス、メチロールステアロ
アミド等のワックス類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の滑剤を配合することができ、また、耐
水性を向上させるために、結着剤を架橋させる架橋剤等
を配合することができる。記録保存性を要求される用途
には、フェノール系の酸化防止剤等の保存性改良剤を配
合するのが好ましい。

無色染料、顕色剤、顔料、結着剤及びその他の助剤を用
いて製造した感熱塗料を支持体上感熱発色層として設け
る方法としては、従来からの方法であるブレードコータ
ー　エアーナイフコーター　ロールコータ−ロッドコー
ター等の公知の方法を用いることができ、調薬について
も同様に従来の方法で調整できる。

本発明の感熱記録材料を構成するために使用される支持
体としては、紙、合成紙、プラスチックフィルム、不織
布、樹脂含潰紙等が使用できる。また、感熱発色層の塗
工後における製品のカール調製のため、支持体の片面又
は両面に水溶性高分子又はラテックス等を塗布すること
も好ましい。さらに、発色感度向上やサーマルヘッド等
の熱素子へのカス付着防止のために、支持体と感熱発色
層との間に前記の無機又は有機の填料を主体とする中間
層を設けることが好ましい場合が多い。

本発明よりなる感熱記録材料の保存性を改良するために
は、上記感熱発色層の上へオーバーコート層を設けるこ
とが好ましく、このようなオーバーコート層の形成方法
としては、例えば特公昭５８−３９０７８号、特公平１
−１７４７８号に記載の方法を用いることができる。

（実　施　例） 以下本発明を実施例によって更に詳細に説明する。

まず下記無色染料を分散させたＡ、Ｂの各分散液と、顕
色剤を分散させたＣ、Ｄの各分散液と、増感剤を分散さ
せたＥ、Ｆの各分散液とを調製した。

また上記Ａ−Ｆの各分散液において、１０％変性ポリビ
ニルアルコール９部の代りに、６９％ジオクチルスルホ
サクシネートナトリウム塩４．５部と、１０％ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース４．５部の二種の分散剤を
使用したものをＡ２〜Ｆ２％　また、２８％スチレン−
マレイン酸モノブチルセルソルブエステル共重合物アン
モニウム塩３部と８９％ジオクチルスルホサクシネート
ナトリウム塩３部と、１０％ヒドロキシプロピルメチル
セルロース３部の三種の分散剤を使用したものをＡ３〜
Ｆ、として調製した。

すなわち各法はサンドグラインダーにて、平均粒径を、
凝集性及び起泡性の面から安定な条件下において可能な
限り粒度を下げるべく湿式分散し、分散液を調製した。

各分散液の粒度は、Ａ〜Ｆが１．０〜１．５　μｍ　、
　Ａ　２〜Ｆ　２が０．７〜１．０　μｍ　、　Ａ　３
〜Ｆ　３が０．４〜０．７　μｍであった。変性ポリビ
ニルアルコールは日本合成化学工業社製の商品名ゴーセ
ランＬ　−３２８８を使用し、またスチレン−マレイン
酸モノブチルセルソルブエステル共重合物アンモニウム
塩は第一工業製薬社製の商品名ディスコートＮ−１４を
使用し、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩は
第一工業製薬社製の商品名ネオコール５Ｗ−Ｃを使用し
、ヒドロキシプロピルメチルセルロースは信越化学工業
社製の商品名メトローズ６０ＳＨ−０３を使用した。

なお配合部数は重量部数を示すが、分散剤の配合部数に
ついては、有効成分における重量部数を示す。また、各
分散液は水を使用し、被分散物を３０部濃度分散したも
のである。

見五〇旦量皇Ａ ［Ａ？夜］ ３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフ
ルオラン　　１００　　部１０％Ｆ　　変性ポリビニル
アルコール　　　　　　　　　　　　　　　９　　部［
Ｂ液］ ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリツフルオラン　　　　　　　　　１００
　　　部１０ｋ　　変性ポリビニルアルコール　　　　
　　　　　　　　　　９　　即題」Ｌ鯉文」１掖 ［Ｃ液］ １．１°−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ）　　　　　　　１００　　　部１０
９６変性ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　
　　　　９　　部［Ｄ液］ ４−ヒドロキシ−４゛−イソプロポキシジフェニルスル
ホン　　　　１００　　部１０ｋ　　変性ボリビ到しア
ルコール　　　　　　　　　　　　　　　９　　ｓ里長
」野り４丞 ［Ｅ液］ ｐ−ベンジルビフェニル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００　　部１０９ｇ変性ポリビニルアル
コール　　　　　　　　　　　　　　　９　　部［Ｆ　
τ夜］ ｍ−ターフェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００　　　部１０！ｋ　　ｉ性ポリビニル
アルコール　　　　　　　　　　　　　　　９　　即成
に以上のＡ、Ｂ、Ａｚ、Ｂ２．Ａｓ、Ｂｓの無色染料分
散液と、Ｃ，Ｄ、Ｃ２，Ｄ２．Ｃ，、Ｄ３の顕色剤分散
液と、Ｅ　、　Ｆ　、　Ｅ　２．Ｆ　２．Ｅ　３．Ｆ　
３の増感剤分散液と、３０部炭酸カルシウム分散液をそ
れぞれ１０部、１５部、１５部、１０部の配合比率で混
合し、さらに主バインダーとして完全鹸化タイプのポリ
ビニルアルコール（平均重合度１０００）１０％を１０
部加え、下記第１表に示す組み合わせの感熱塗料を調製
した。なお炭酸カルシウムは白石工業社製のカルライト
ＳＡを使用した。

この感熱塗料を、支持体としての４５　ｇ／ｍ”の上質
紙に中間層及び前記感熱塗料をそれぞれ乾燥重量で　９
〜ｌＯｇ／ｍ２及び４〜５８７ｍ２塗布し、感熱記録材
料を得た。前述の中間層は、焼成りレーを主体とする無
機填料層を用い、無機填料とバインダーの比率は　１０
０　：　１０　（乾燥重量比）とした。前述のバインダ
ーとしては、スチレン−ブタジェンラテックスを使用し
た。

上記のようにして作成した下記第１表に示す各側の感熱
記録材料を、スーパーキャレンダーでベック平滑度が４
００〜６００秒となるように調製した後、発色感度を大
金電機社製のサーマルヘッド印字装置を用いて測定した
。

発色濃度の測定はマクベス濃度計（Ｍａｃｈｂｅｔｈ社
製ＲＤ−５１４３）を用いて、印加電圧０．４Ｗ　／ド
ツト、パルス周期４．０ｍ５ｅｃ、サーマルヘッド抵抗
値１１９１Ωで行ない、発色感度のレベルとしては第１
表の結果を得た。

第　　　　１　　　　表 この表の結果から明らかであるように、本発明の特定の
構成をもつ感熱記録材料は、比較例に比べて優れた発色
感度を示し、実施例１〜８の感熱記録材料は特に優れた
発色感度を示した。

なお上記実施例は本発明の特定の例及び数値につき説明
したが、本発明の床机な精神と視野を逸脱することなく
種々の変更と修正が可能なことは勿論である。

（発明の効果） 以上詳細に説明した通り、本発明によれば、感熱記録時
の発色感度が高く、かつ発色感度の高い感熱記録材料を
得ることができるという効果があり、本発明は産業上極
めて有用なものである。

他４名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体
   と、この染料前駆体と反応して発色させる電子受容性物
   質と、更に必要に応じ発色感度向上剤とを含有する感熱
   発色層を設けた感熱記録材料において、上記物質のうち
   の少なくとも一つの物質が、下記一般式（ I ）、（II
   ）、（III）で表わされる物質から選ばれた少なくとも
   二種以上の分散剤を分散含有することを特徴とする感熱
   記録材料 下記一般式（ I ）で表わされるスチレン−マレイン酸
   モノエステル共重合物塩 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒ＿１はアルキル（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８）また
   は（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ＿２〜Ｃ＿４）アルキ
   ル（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８）エーテルのいずれか、Ｍ＿１
   はアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ）、アンモニウム、ア
   ミンのいずれかであり、 Ｘ／Ｙは１〜３である） 下記一般式（II）で表わされるスルホサクシネート塩 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但し、Ｒ＿２、Ｒ＿３はアルキル（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿
   ８）または（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ＿２〜Ｃ＿４
   ）アルキル（Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿８）エーテルのいずれか
   であり、同じであっても異なっていてもよい。Ｍ＿２は
   アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ）、アンモニウム、アミ
   ンのいずれかである）。 下記一般式（III）で表わされるメチルセルロース ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （但し、Ｒ＿４〜Ｒ＿９は、Ｈ、ＣＨ＿３、ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ（ＯＨ）ＣＨ＿３、ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨのいずれか
   であり、同じであっても異なっていてもよい。）。