JPS62106088A - １，３，５−セレナジアジニウム塩及びその製造方法 - Google Patents
１，３，５−セレナジアジニウム塩及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS62106088A JPS62106088A JP60243444A JP24344485A JPS62106088A JP S62106088 A JPS62106088 A JP S62106088A JP 60243444 A JP60243444 A JP 60243444A JP 24344485 A JP24344485 A JP 24344485A JP S62106088 A JPS62106088 A JP S62106088A
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- Japan
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- selenadiazinium
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は２，４−ビス（ジ置換アミノ）−６−置換−１
，３，５−セレナジアジニウム塩およびその製造法に関
するものである。
，３，５−セレナジアジニウム塩およびその製造法に関
するものである。
（従来の技術と発明が解決しようとする問題点）従来、
含硫黄環状カチオン化合物、たとえば１．３−ベンゾチ
アゾリウム塩、１．３−ジチオリウム塩、１，２．４−
ジチアゾリウム塩などは農薬、カチオン染料、有機導電
性化合物などとして、あるいはそれらの合成中間体とし
て利用されている。最近、新素材としての有機４電性化
合物への新たな開発には目覚ましいものがあり、含硫黄
化合物と同様に含セレン化合物にも関心が注がれている
。
含硫黄環状カチオン化合物、たとえば１．３−ベンゾチ
アゾリウム塩、１．３−ジチオリウム塩、１，２．４−
ジチアゾリウム塩などは農薬、カチオン染料、有機導電
性化合物などとして、あるいはそれらの合成中間体とし
て利用されている。最近、新素材としての有機４電性化
合物への新たな開発には目覚ましいものがあり、含硫黄
化合物と同様に含セレン化合物にも関心が注がれている
。
（問題点を解決するための手段）
本発明はかかる現状を鑑みてなされたもので、各種の含
セレン環状化合物を合成して農薬や導電性材料を創出す
るべく有機セレン化合物の化学的性質について鋭意検討
を重ねたところその目的に合致する新規な複素環、１，
３．５−セレナジアジニウム塩とその製造方法を見い出
し本発明を完成するに至った。
セレン環状化合物を合成して農薬や導電性材料を創出す
るべく有機セレン化合物の化学的性質について鋭意検討
を重ねたところその目的に合致する新規な複素環、１，
３．５−セレナジアジニウム塩とその製造方法を見い出
し本発明を完成するに至った。
すなわち１本発明は一般式
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は置換基を有してもよ
いアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２又はＲ、Ｒ４は互いに
結合して環を形成していてもよい。）で示される１、３
−ビス（ジ置換アミノ）−１，３−ジクロロ−２−７ゾ
プロベニリウムクロリドと一般式 ％式％ （式中、Ｒ５は置換基を有してもよいジ置換アミノ基又
はアリール基を示す、）で表わされるセレナミドとを反
らさせることを特徴とする一般式 ％式％ （式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ５は前記と同一であり
、Ｘは無機強酸根を示す。）で表わされる２、４−ビス
（ジ置換アミン）−６−２１−１，３，５−セレナジア
ジニウムｍの製造方法及びこれにより得られた新規な化
合物である２、４−ビス（ジ置換アミン）−６−置換−
１，３，５−セレナジアジニウム塩を提供するものであ
る。
いアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２又はＲ、Ｒ４は互いに
結合して環を形成していてもよい。）で示される１、３
−ビス（ジ置換アミノ）−１，３−ジクロロ−２−７ゾ
プロベニリウムクロリドと一般式 ％式％ （式中、Ｒ５は置換基を有してもよいジ置換アミノ基又
はアリール基を示す、）で表わされるセレナミドとを反
らさせることを特徴とする一般式 ％式％ （式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ５は前記と同一であり
、Ｘは無機強酸根を示す。）で表わされる２、４−ビス
（ジ置換アミン）−６−２１−１，３，５−セレナジア
ジニウムｍの製造方法及びこれにより得られた新規な化
合物である２、４−ビス（ジ置換アミン）−６−置換−
１，３，５−セレナジアジニウム塩を提供するものであ
る。
本発明方法において原料として用いる一般式（ＩＩ ）
で示される化合物は（ジグロロメチレン）ジメチルアン
モニウムクロリド（別名ホスゲンイミニウムクロリド）
とジ置換アミドとの等モルづつを塩化メチレン等の含塩
素系溶媒中で室温で処理することによって容易に得られ
る。Ｒ１、Ｒ又はＲ３、Ｒ４はホスゲンイミニウムクロ
リド及ジ置換シアナミドのそれぞれから由来し、これら
の種類を選択することによって容易に［１的とする置換
）、（を導入することができる。
で示される化合物は（ジグロロメチレン）ジメチルアン
モニウムクロリド（別名ホスゲンイミニウムクロリド）
とジ置換アミドとの等モルづつを塩化メチレン等の含塩
素系溶媒中で室温で処理することによって容易に得られ
る。Ｒ１、Ｒ又はＲ３、Ｒ４はホスゲンイミニウムクロ
リド及ジ置換シアナミドのそれぞれから由来し、これら
の種類を選択することによって容易に［１的とする置換
）、（を導入することができる。
Ｒ１−Ｒ４のアルキル基としてはメチル、エチル、プロ
ピル、テトラメチレン、ペンタメチレンツ、（などかあ
げられ、アルキル基［−に置換されていでもよい、置換
基としてはアルコキシ、チオアルコキシ、ハロゲン等が
あげられる。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、フェノキシ基などの炭素数
１〜６の範囲のものがあげられる。
ピル、テトラメチレン、ペンタメチレンツ、（などかあ
げられ、アルキル基［−に置換されていでもよい、置換
基としてはアルコキシ、チオアルコキシ、ハロゲン等が
あげられる。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、フェノキシ基などの炭素数
１〜６の範囲のものがあげられる。
本発明方法においてもう一方の原料である一般式（ｍ）
で示されるセレナミドは対応するシアン化合物を一酸化
炭素の加圧下でセレン粉末−水一トリエチルアミンと処
理することによって容易に得られる。この場合Ｒ５に許
容される置換基とはジメチルアミノ基、メトキシ基、メ
チル基、ハロゲンなどであり、アリール基とはこれらの
置換基を有してもよいフェニル基およびナフチル基であ
る。
で示されるセレナミドは対応するシアン化合物を一酸化
炭素の加圧下でセレン粉末−水一トリエチルアミンと処
理することによって容易に得られる。この場合Ｒ５に許
容される置換基とはジメチルアミノ基、メトキシ基、メ
チル基、ハロゲンなどであり、アリール基とはこれらの
置換基を有してもよいフェニル基およびナフチル基であ
る。
次にｌ］的約物導く反応経路をジ置換シアナミドとして
モルホリンカルボニトリル、（ジクロロメチレン）ジメ
チルアンモニウムクロリドおよびセレノベンズアミドを
用いた場合を例にとれば、下記の反応工程式により表現
できる。
モルホリンカルボニトリル、（ジクロロメチレン）ジメ
チルアンモニウムクロリドおよびセレノベンズアミドを
用いた場合を例にとれば、下記の反応工程式により表現
できる。
このプロセスはアゾブロペニリウムカチオン（ＩＩａ）
を生成させる反応と、このアゾプロペニリウムカチオン
をセレナミドで環化して所望の１．３．５−セレナジア
ジニウム塩を導くプロセスとに大別することができる。
を生成させる反応と、このアゾプロペニリウムカチオン
をセレナミドで環化して所望の１．３．５−セレナジア
ジニウム塩を導くプロセスとに大別することができる。
まず（Ｉｌａ）を生成させるプロセスでは塩化メチレン
等の含塩素系溶で、ジ置換シアナミドとホスゲンイミこ
ウムクロリドの等モルを混合し、室温付近で１時間前度
攪拌することによって容易に達成できる６次のプロセス
では前記のプロセスで調製した（Ｉｌａ）の溶液を攪拌
しながらセレナミドを加えると、セレナミドによって室
温付近で速やかに環化反応を起すが、場合によっては若
干加熱又は冷却してもよい。このようにして生成した１
、３．５−セレナシアジニウムクロリドは含塩素系溶媒
には比較的溶解度が高く、結晶として析出しにくいがこ
の溶液に濃厚な強酸（ＨＸ）を加えると、目的物中に酸
根を導入すると同時に結晶性の生成物を析出させること
ができる。醜としては過塩素酸、四フッ化ホウ酸、硫酸
、トリフルオロメタンスルホン酸なとが好ましい結果を
手える。
等の含塩素系溶で、ジ置換シアナミドとホスゲンイミこ
ウムクロリドの等モルを混合し、室温付近で１時間前度
攪拌することによって容易に達成できる６次のプロセス
では前記のプロセスで調製した（Ｉｌａ）の溶液を攪拌
しながらセレナミドを加えると、セレナミドによって室
温付近で速やかに環化反応を起すが、場合によっては若
干加熱又は冷却してもよい。このようにして生成した１
、３．５−セレナシアジニウムクロリドは含塩素系溶媒
には比較的溶解度が高く、結晶として析出しにくいがこ
の溶液に濃厚な強酸（ＨＸ）を加えると、目的物中に酸
根を導入すると同時に結晶性の生成物を析出させること
ができる。醜としては過塩素酸、四フッ化ホウ酸、硫酸
、トリフルオロメタンスルホン酸なとが好ましい結果を
手える。
なお、この例で示すように、（Ｉｌａ）が非対称置換体
である場合には生成する１、３，５．−セレナジアジニ
ウム塩は（Ｉａ−１）と（Ｉａ−２）との混合物になる
ことは避けられない、また、原料の一種であるセレナミ
ド類はやや不安定な物質であり、分解すると猛毒なセレ
ン化水素を発生することが考えられるので、上記の操作
はすべて、フード中で、アルゴン又は窒素雰囲気で行う
のが好ましい２反応液を充分冷却するとい約物が結晶と
して析出して来るが、場合によっては酢酸エチルやテト
ラヒドロフラン等の有機溶媒を加えて目的物の析出を促
進させてもよい。
である場合には生成する１、３，５．−セレナジアジニ
ウム塩は（Ｉａ−１）と（Ｉａ−２）との混合物になる
ことは避けられない、また、原料の一種であるセレナミ
ド類はやや不安定な物質であり、分解すると猛毒なセレ
ン化水素を発生することが考えられるので、上記の操作
はすべて、フード中で、アルゴン又は窒素雰囲気で行う
のが好ましい２反応液を充分冷却するとい約物が結晶と
して析出して来るが、場合によっては酢酸エチルやテト
ラヒドロフラン等の有機溶媒を加えて目的物の析出を促
進させてもよい。
このようにして得られた１、３．５−セレナジアジニウ
ム塩は必要に応じてアセトニトリル等の有機溶剤でＩＴ
ｆ結晶することによりさらに精製することができる。
ム塩は必要に応じてアセトニトリル等の有機溶剤でＩＴ
ｆ結晶することによりさらに精製することができる。
目的物の赤外吸収スペクトルは対応する１゜３．５−チ
アジアジニウム塩のそれとほぼ同一のパターンを示すこ
とから、赤外吸収スペクトルを測定すること及び元素分
析によって容易に構造を確認することができる。
アジアジニウム塩のそれとほぼ同一のパターンを示すこ
とから、赤外吸収スペクトルを測定すること及び元素分
析によって容易に構造を確認することができる。
（発明の効果）
未発明によって得られる化合物はいずれも新規化合物で
あり、１，３．５−セレナジアジニウムｊ！！は対応す
る含硫黄化合物と化学的に類似した反応性を示すことは
類推でき、カチオン染料、電子］二業材料などとしての
利用が期待できるだけでなく、新規な含セレンおよび含
窒素誘導体を合成する重要な中間体原料にもなる。従っ
て本発明は工業的にもきわめて利用価値の高いものであ
る。
あり、１，３．５−セレナジアジニウムｊ！！は対応す
る含硫黄化合物と化学的に類似した反応性を示すことは
類推でき、カチオン染料、電子］二業材料などとしての
利用が期待できるだけでなく、新規な含セレンおよび含
窒素誘導体を合成する重要な中間体原料にもなる。従っ
て本発明は工業的にもきわめて利用価値の高いものであ
る。
（実施例）
次に、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。
実施例１
１ｉ！化メチレンｉｏ＋ｎＪｌとモルホリンカルボニト
リル１．１５ｇとの混合溶液を攪拌しながら（ジクロロ
メチレン）ジメチルアンモニウムクロリド１．６３ｇを
加え、さらにその溶液を約１時間攪拌し続けて無色透明
の１．３−ジクロロ−２−アンプロペニリウムクロリト
の溶液を調製する０次に、セレノベンズアミド１．８５
ｇを徐々に加工て、さらに約３０分間攪拌する。
リル１．１５ｇとの混合溶液を攪拌しながら（ジクロロ
メチレン）ジメチルアンモニウムクロリド１．６３ｇを
加え、さらにその溶液を約１時間攪拌し続けて無色透明
の１．３−ジクロロ−２−アンプロペニリウムクロリト
の溶液を調製する０次に、セレノベンズアミド１．８５
ｇを徐々に加工て、さらに約３０分間攪拌する。
反応液を減圧下で溶媒を留去してから、エタノール１０
ｍ文と４０％四フッ化ホウ素酸２ｍ文を加え０〜５℃で
〜夜装置し結晶の析出を促すと融、５．２４ ｓｏＣの
２−ジメチルアミノ−４−モルホリノ−６−フェニル−
１，３，５−セレナシフジニウム四フッ化ホウ素酸塩と
２−モルホリノ−４−ジメチルアミノ−６−フェニル−
１，３，５−セレナジアジニウム四フッ化ホウ素酸塩と
の混合物１．８９ｇ（収率４３．３％）を得る。
ｍ文と４０％四フッ化ホウ素酸２ｍ文を加え０〜５℃で
〜夜装置し結晶の析出を促すと融、５．２４ ｓｏＣの
２−ジメチルアミノ−４−モルホリノ−６−フェニル−
１，３，５−セレナシフジニウム四フッ化ホウ素酸塩と
２−モルホリノ−４−ジメチルアミノ−６−フェニル−
１，３，５−セレナジアジニウム四フッ化ホウ素酸塩と
の混合物１．８９ｇ（収率４３．３％）を得る。
このものの赤外吸収スペクトルの主な特性吸収は下記の
とおりであった。
とおりであった。
１６２１．１６０１．１５２４．１４３２．１３５２．
１０９５．１０７９．６８２ｃｍ”。
１０９５．１０７９．６８２ｃｍ”。
Ｃ１５Ｈ１゜Ｎ４ＳｅＯＢＦ４としテノ元素分析イめは
次のようであった。
次のようであった。
計算値（％）Ｃ；４１．２２、Ｈ，４，３８Ｎ：１２．
８２ Ｊｌｌｌ 定イ＋６（％）Ｃ；４１．１０． Ｈ，４
。 ３５Ｎ；１２．６７ 実施例２ ジメチルシアナミド０．７０ｇと（ジクロロメチレン）
ジメチルアンモニウムクロリド１．６３ｇとを実施例１
と同様に処理し１，３−ビス（ジメチルアミノ）−１，
３−ジクロロ−２−アラプロペニウムクロリドの溶液を
調製し１次に、Ｎ。
８２ Ｊｌｌｌ 定イ＋６（％）Ｃ；４１．１０． Ｈ，４
。 ３５Ｎ；１２．６７ 実施例２ ジメチルシアナミド０．７０ｇと（ジクロロメチレン）
ジメチルアンモニウムクロリド１．６３ｇとを実施例１
と同様に処理し１，３−ビス（ジメチルアミノ）−１，
３−ジクロロ−２−アラプロペニウムクロリドの溶液を
調製し１次に、Ｎ。
Ｎ−ジメチルセレノ尿素１．５０ｇ、ピロリジンカルボ
セレナミド１．８０ｇ、ｐ−ジメチルアミノセレノベン
ズアミド２．３０ｇ又はセレノベンズアミド１．８５ｇ
を徐々に加えて、さらに約３０分間攪拌する０反応液か
ら減圧下で溶媒を留去してから、エタノール１０ｔｎＱ
と７０％過ｍ素Ｈｌ ｍ ｌを加え、０〜５℃で一夜放
近し結晶の析出を促すと、２，４−ビス（ジメチルアミ
ノ）−６−置換−１，３，５−セレナジアジニウム過塩
素酸塩類の結晶を析出させることができる。
セレナミド１．８０ｇ、ｐ−ジメチルアミノセレノベン
ズアミド２．３０ｇ又はセレノベンズアミド１．８５ｇ
を徐々に加えて、さらに約３０分間攪拌する０反応液か
ら減圧下で溶媒を留去してから、エタノール１０ｔｎＱ
と７０％過ｍ素Ｈｌ ｍ ｌを加え、０〜５℃で一夜放
近し結晶の析出を促すと、２，４−ビス（ジメチルアミ
ノ）−６−置換−１，３，５−セレナジアジニウム過塩
素酸塩類の結晶を析出させることができる。
融点、収量（収率）、赤外吸収スペクトルの主な特性吸
収１元素分析値等は下記の表にまとめた。
収１元素分析値等は下記の表にまとめた。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は置換基を有
してもよいアルキル基を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２又はＲ＾
３Ｒ＾４は互いに結合していて環を形成していてもよい
。また、Ｒ＾５は置換基を有してもよいジ置換アミノ基
又はアリール基を示し、Ｘは無機強酸根を示す。）で表
わされる２、４−ビス（ジ置換アミノ）−６−置換−１
、３、５−セレナジアジニウム塩。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は置換基を有
してもよいアルキル基であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２又はＲ＾
３、Ｒ＾４は互いに結合して環を形成していてもよい。 ）で示される１、３−ビス（ジ置換アミノ）−１、３−
シクロロ−２−アゾプロペニリウムクロリドと一般式 Ｒ＾５−ＣＳｅＮＨ＿２（III） （式中、Ｒ＾５は置換基を有してもよいジ置換アミノ基
又はアリール基を示す。）で表わされるセレナミドとを
反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５
は前記と同一であり、Ｘは無機強酸根を示す。）で表わ
される２、４−ビス（ジ置換アミノ）−６−置換−１、
３、５−セレナジアジニウム塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60243444A JPS62106088A (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | １，３，５−セレナジアジニウム塩及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60243444A JPS62106088A (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | １，３，５−セレナジアジニウム塩及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106088A true JPS62106088A (ja) | 1987-05-16 |
| JPS6251957B2 JPS6251957B2 (ja) | 1987-11-02 |
Family
ID=17103966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60243444A Granted JPS62106088A (ja) | 1985-10-30 | 1985-10-30 | １，３，５−セレナジアジニウム塩及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62106088A (ja) |
-
1985
- 1985-10-30 JP JP60243444A patent/JPS62106088A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6251957B2 (ja) | 1987-11-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |