JPS62106820A - 気体分離膜材料 - Google Patents
気体分離膜材料Info
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- JPS62106820A JPS62106820A JP60245741A JP24574185A JPS62106820A JP S62106820 A JPS62106820 A JP S62106820A JP 60245741 A JP60245741 A JP 60245741A JP 24574185 A JP24574185 A JP 24574185A JP S62106820 A JPS62106820 A JP S62106820A
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- JP
- Japan
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- polymer
- carbon atoms
- gas separation
- group
- separation membrane
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、主として空気中の酸素の？ｆ４縮に使用され
る含フツ素重合体からなる気体分離膜材料に関する。
る含フツ素重合体からなる気体分離膜材料に関する。
空気から酸素富化空気を得るために、高分子材料からな
る気体分離膜を使用することが、従来から提案されてい
る。この気体分離膜の材料としては、例えばアクリル酸
フルオロアルキルの重合体がある（特開昭５９−６９０
５号公報参照）が、これは機械的強度が不足しているの
で破れやすく、実用的なものではない。
る気体分離膜を使用することが、従来から提案されてい
る。この気体分離膜の材料としては、例えばアクリル酸
フルオロアルキルの重合体がある（特開昭５９−６９０
５号公報参照）が、これは機械的強度が不足しているの
で破れやすく、実用的なものではない。
本発明者らは、種々のアクリル酸エステル系の重合体か
ら気体分離膜を作り、機械的強度や酸素をｆ？４縮する
能力の大きいものを探したところ、α位にフッ素を有す
るアクリル酸フルオロアルキルを主成分とする重合体が
これらの特性に優れていることを見出し本発明に達した
。
ら気体分離膜を作り、機械的強度や酸素をｆ？４縮する
能力の大きいものを探したところ、α位にフッ素を有す
るアクリル酸フルオロアルキルを主成分とする重合体が
これらの特性に優れていることを見出し本発明に達した
。
本発明の目的は、実用的な新規気体分離膜材料を提供す
ることである。
ることである。
本発明の要旨は、一般式：
（式中、Ｒｆは炭素数２〜１０のフルオロアルキル基を
示す。） で表わされる構造単位５０〜１００重量％、一般式：（
式中、Ｒ１は水素、炭素数２〜１０のヒドロキンアルキ
ル基１、炭素数２〜１０のヒドロキンフルオロアルキル
基または炭素数３〜１０のグリンジルアルキル係、Ｘは
水素、塩素、）。
示す。） で表わされる構造単位５０〜１００重量％、一般式：（
式中、Ｒ１は水素、炭素数２〜１０のヒドロキンアルキ
ル基１、炭素数２〜１０のヒドロキンフルオロアルキル
基または炭素数３〜１０のグリンジルアルキル係、Ｘは
水素、塩素、）。
素、メチル基または炭素数１〜３のフルオロアルキル基
を示す。） で表わされる構造単位０〜５０重■％および一般弐：−
ＣＨＩ−ＣＹ− 人。。Ｒ７（°ゝ （式中、Ｒ１は炭素数２〜１０のフルオロアルキル基、
Ｙは水素、塩素、メチル基または炭素数１〜３のフルオ
ロアルキル基を示す、）で表わされる構造単位Ｏ〜５０
重１％の重合体からなる気体分離膜材料に存する。
を示す。） で表わされる構造単位０〜５０重■％および一般弐：−
ＣＨＩ−ＣＹ− 人。。Ｒ７（°ゝ （式中、Ｒ１は炭素数２〜１０のフルオロアルキル基、
Ｙは水素、塩素、メチル基または炭素数１〜３のフルオ
ロアルキル基を示す、）で表わされる構造単位Ｏ〜５０
重１％の重合体からなる気体分離膜材料に存する。
前記構造単位（ａ）が前記量比重合体に含有されると、
この重合体からなる気体分離膜の機械的強度や酸素透過
性がよい。構造単位（ａ）が含有される好ましい量比は
７０〜１００重量％である。
この重合体からなる気体分離膜の機械的強度や酸素透過
性がよい。構造単位（ａ）が含有される好ましい量比は
７０〜１００重量％である。
構造単位（ｂ）が官能基のカルボキシル基、ヒドロキシ
ル基および／またはグリシジル基を含む場合、この官能
基を後記の架橋剤と反応させて重合体を架橋し、重合体
に気体分離膜として十分な強度を与えることができる。
ル基および／またはグリシジル基を含む場合、この官能
基を後記の架橋剤と反応させて重合体を架橋し、重合体
に気体分離膜として十分な強度を与えることができる。
官能基を含む構造単位（ｂ）が重合体に含有される好ま
しい量比は１０重量％以下である。
しい量比は１０重量％以下である。
構造単位（Ｃ）は、気体分離膜の機械的強度を損なわな
い上記範囲で重合体に含ませてもよい。
い上記範囲で重合体に含ませてもよい。
上記重合体は、一般式：
（式中、Ｒｆは前記と同じ、）
で表わされる単量体を単独重合するか、または単量体（
ａ”）５０重量％以上１００重量％未満と一般式：（式
中、ＸおよびＲ１は前記と同じ、）で表わされる単量体
および／または一般式−（式中、ＹおよびＲ２は前記と
同じ、）で表わされる単量体を残部共重合して得ること
ができる。
ａ”）５０重量％以上１００重量％未満と一般式：（式
中、ＸおよびＲ１は前記と同じ、）で表わされる単量体
および／または一般式−（式中、ＹおよびＲ２は前記と
同じ、）で表わされる単量体を残部共重合して得ること
ができる。
気体骨Ｍ膜の酸素透過性等の特性をｔＵなわない範囲で
なら、他のエチレン性単量体を共重合してもよい。
なら、他のエチレン性単量体を共重合してもよい。
重合方法は、通常のラジカル重合の溶液、懸濁、乳化、
塊状重合等いずれのものでもよいが、通常は重合で生成
したポリマーを改めて溶媒にＲ８解させる必要のない溶
液重合が採用される。
塊状重合等いずれのものでもよいが、通常は重合で生成
したポリマーを改めて溶媒にＲ８解させる必要のない溶
液重合が採用される。
溶液およびλ懸濁重合で通常使用される溶媒は、フッ素
系の溶媒で、例えばヘキサフルオロメタキシレン、１．
１．２− ）リクロロー１．２．２− トリフルオロエ
タン、１，２，４．４−テトラクロロ−１，１，２，３
，３，４−ヘキサフルオロブタン等が挙げられる。炭化
水素系の溶媒も使用することができる。フッ素系の溶媒
と炭化水素系の溶媒を混合して使用することもできる。
系の溶媒で、例えばヘキサフルオロメタキシレン、１．
１．２− ）リクロロー１．２．２− トリフルオロエ
タン、１，２，４．４−テトラクロロ−１，１，２，３
，３，４−ヘキサフルオロブタン等が挙げられる。炭化
水素系の溶媒も使用することができる。フッ素系の溶媒
と炭化水素系の溶媒を混合して使用することもできる。
重合開始剤は、溶液、懸濁および塊状重合ではヘンシイ
ルバーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ターシア
リブチルパーオキシイソブチレート、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート等の有機過酸化物、アブビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアブ化
合物等が例示できる。乳化重合では、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリ等の酸化剤、またはこれら酸化剤、亜硫
酸ソーダ等の還元剤および硫酸鉄（ＩＩ）等の遷移金属
の塩類の三者の組合せからなるレドックス開始剤が例示
できる。
ルバーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ターシア
リブチルパーオキシイソブチレート、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート等の有機過酸化物、アブビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアブ化
合物等が例示できる。乳化重合では、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリ等の酸化剤、またはこれら酸化剤、亜硫
酸ソーダ等の還元剤および硫酸鉄（ＩＩ）等の遷移金属
の塩類の三者の組合せからなるレドックス開始剤が例示
できる。
重合開始剤は、通常全単量体に対し０．０１〜５重景％
の量比で使用される。
の量比で使用される。
重合温度は、いずれの重合方法でも０〜１５０℃である
。
。
ｌｒＳ記各重合法で：＋１！？！ｌた共重合体は、前記
溶液重合で使用する溶媒に溶解し、なお溶液重合で調製
した共重合体は、すでに溶媒に溶解しているので、適宜
濃縮または希釈し、重合体を架橋する場合は架橋剤を添
加して、通常の薄膜を調製する方法、例えばバーコータ
ー法、スピンコーター法、ラングミュア−法、ディップ
法等でガラス、金属等の平滑板上やポリテトラフルオロ
エチレン多孔体等の多孔質支持体上に、通常膜厚が０．
１〜５０μｍになるように製膜する。普通ガラス、金属
等の平滑板−トに製膜した重合体は、重合体を架橋する
場合は架橋剤と反応させた後、板上より剥雛し通力な多
孔質の支持体上に固定して、また多孔質の支持体りに製
ｌＩ９．シたものは、架橋する場合は架橋剤と反応させ
た後、その支持体ごと気体分離膜として使用する。
溶液重合で使用する溶媒に溶解し、なお溶液重合で調製
した共重合体は、すでに溶媒に溶解しているので、適宜
濃縮または希釈し、重合体を架橋する場合は架橋剤を添
加して、通常の薄膜を調製する方法、例えばバーコータ
ー法、スピンコーター法、ラングミュア−法、ディップ
法等でガラス、金属等の平滑板上やポリテトラフルオロ
エチレン多孔体等の多孔質支持体上に、通常膜厚が０．
１〜５０μｍになるように製膜する。普通ガラス、金属
等の平滑板−トに製膜した重合体は、重合体を架橋する
場合は架橋剤と反応させた後、板上より剥雛し通力な多
孔質の支持体上に固定して、また多孔質の支持体りに製
ｌＩ９．シたものは、架橋する場合は架橋剤と反応させ
た後、その支持体ごと気体分離膜として使用する。
前記架橋剤は、共重合体に含有される官能基がカルボキ
シル基の場合、二個以上のアミノ基、グリシジル基また
はイソシアネート基を有する化合物で、例えばエチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ブチレンジグリン
ジルエーテル、弐・で表わされる化合物、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート三量体、トリレンジイソシアネート
等が挙げられる。官能基がヒドロキシル基の場合、上記
イソシアネート化合物の他、二個以上の酸ハライドを有
する化合物、例えばヘキサメチレンジカルボニルクロラ
イド等も用いられる。官能基がグリシジル基の場合、前
記アミノ基を有する化合物の他、ルイス酸例えばＢＦ３
、ＨＣｌ等、光を照射することによってＢＦ、を発生
する式：よってＢＦ３を発生する式：ＢＦ３・Ｃ，Ｈ，
ＮＨ！の化合物や酸無水物例えば無水フタル酸、アミノ
樹脂初期縮合物、メチロール化メラミン等が用いられる
。
シル基の場合、二個以上のアミノ基、グリシジル基また
はイソシアネート基を有する化合物で、例えばエチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ブチレンジグリン
ジルエーテル、弐・で表わされる化合物、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート三量体、トリレンジイソシアネート
等が挙げられる。官能基がヒドロキシル基の場合、上記
イソシアネート化合物の他、二個以上の酸ハライドを有
する化合物、例えばヘキサメチレンジカルボニルクロラ
イド等も用いられる。官能基がグリシジル基の場合、前
記アミノ基を有する化合物の他、ルイス酸例えばＢＦ３
、ＨＣｌ等、光を照射することによってＢＦ、を発生
する式：よってＢＦ３を発生する式：ＢＦ３・Ｃ，Ｈ，
ＮＨ！の化合物や酸無水物例えば無水フタル酸、アミノ
樹脂初期縮合物、メチロール化メラミン等が用いられる
。
架橋反応は、通常前述の製膜後、室温ないし２００゛Ｃ
の温度で３０分ないし７日間かげて行われる。
の温度で３０分ないし７日間かげて行われる。
実施例１〜３
第１表に示す単量体（ａ’） １００ｇ、酢酸エチル
２００ｇ、アブビスイソブチロニトリル０．０１５ ｇ
およびラウリルメルカプタン０．６ｇをガラス製オート
クレーブに入れ、ドライアイス−メタノールの寒剤で冷
却し、脱気した。
２００ｇ、アブビスイソブチロニトリル０．０１５ ｇ
およびラウリルメルカプタン０．６ｇをガラス製オート
クレーブに入れ、ドライアイス−メタノールの寒剤で冷
却し、脱気した。
その後、５０℃まで加熱し、重合を開始した。撹拌しな
がら該温度に２４時間保った。
がら該温度に２４時間保った。
反応混合物に酢酸エチルを加えて混合し、固形分濃度が
７重量％になるようにした。得られた溶液をドクターナ
イフでガラス板上に１００μｍの厚さるなるように塗布
し、風乾した。乾燥膜をガラス板からｆｆ１ｌ＋離し、
気体分離膜試料を作った。
７重量％になるようにした。得られた溶液をドクターナ
イフでガラス板上に１００μｍの厚さるなるように塗布
し、風乾した。乾燥膜をガラス板からｆｆ１ｌ＋離し、
気体分離膜試料を作った。
得られた試料について、酸素と窒素の透過係数（単位：
ｃｃ−ｃｍ／ｃｍ２−ｓｅｃ−ｃｍＨｇ）と酸素の窒
素に対する分離係数を下記条件を採用してＡＳＴＭ
Ｄ１４３４ Ｖ法で求めた。
ｃｃ−ｃｍ／ｃｍ２−ｓｅｃ−ｃｍＨｇ）と酸素の窒
素に対する分離係数を下記条件を採用してＡＳＴＭ
Ｄ１４３４ Ｖ法で求めた。
第１表に酸素の透過係数と分離係数（対窒素）を示す。
侠」りＪ跡窒素７９容量％および酸素２１容量％の標準
混合ガス。
混合ガス。
圧力ニー火工５ ｋｇ ／ ｃｄ、二次圧１ｋｇ／ｃｊ
（いずれも絶対圧力）。
（いずれも絶対圧力）。
玉止透過１：４ｃｃ。
称皿二上記気体透過に要した時間。
凱ｍ： １３５”。
膜厚：支持体に付着した重合体重量を秤量し、この値を
重合体付着面積と重合体比重で除した値。
重合体付着面積と重合体比重で除した値。
実施例４〜５
第１表に示す単量体（ａ’） １００ｇ、酢酸エチル
２００ ｇ−アゾビスイソブチロニトリル０．０１５
ｇおよびラウリルメルカプタン０．６ｇをガラス製オー
トクレーブに入れ、ドライアイス−メタノールの寒剤で
冷却し、脱気した。
２００ ｇ−アゾビスイソブチロニトリル０．０１５
ｇおよびラウリルメルカプタン０．６ｇをガラス製オー
トクレーブに入れ、ドライアイス−メタノールの寒剤で
冷却し、脱気した。
その後、５０℃まで加熱し、重合を開始した。攪拌しな
がら該温度に２４時間保った。
がら該温度に２４時間保った。
得られた反応混合物に酢酸エチル３１３３ ｇを加えた
。この溶液をポリプロピレン製の多孔体（ポリプラスチ
ック社製ジュラガード）上に毎分２０００回転で回転す
るスピンコーターで塗布し、ついで咳多孔体を１５０ｖ
ｗφに裁断し、気体分離膜試料を作った。実施例１〜３
と同じ条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対す
る分離係数を求めた。
。この溶液をポリプロピレン製の多孔体（ポリプラスチ
ック社製ジュラガード）上に毎分２０００回転で回転す
るスピンコーターで塗布し、ついで咳多孔体を１５０ｖ
ｗφに裁断し、気体分離膜試料を作った。実施例１〜３
と同じ条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対す
る分離係数を求めた。
第１表に酸素の透過係数と分離係数（対窒素）を示す。
実施例６〜１０
第１表に示す単量体（ａ”）および単量体（ｂ′）合計
１００ ｇを実施例１の単量体（ａｏ）にかえて使用し
た他は前記大晦例１と同じ方法で重合を行った。
１００ ｇを実施例１の単量体（ａｏ）にかえて使用し
た他は前記大晦例１と同じ方法で重合を行った。
得られた反応混合物を前記実施例１と同様に希釈し、こ
の溶液１００重量部あたり １．５重量部のへキサメチ
レンジイソンアネート三量体を添加し、前記実施例４〜
５と同様の方法で製膜した。その後、室温で７日間放置
し、共重合体を架橋した。
の溶液１００重量部あたり １．５重量部のへキサメチ
レンジイソンアネート三量体を添加し、前記実施例４〜
５と同様の方法で製膜した。その後、室温で７日間放置
し、共重合体を架橋した。
前記実施例４〜５と同じ大きさの試料を作り前記と同じ
条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対する分離
係数を求めた。
条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対する分離
係数を求めた。
第１表に酸素のｉ３過係数と分離係数（対窒素）を示す
。
。
実施例１１
第１表に示す単量体（ａｏ）および単量体（ｂ“）合計
１００ｇを単量体（ａｏ）にかえて使用した他は前記実
施例１〜３と同じ方法で気体弁Ｍ膜試料を作り、前記と
同じ条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対する
分離係数を求めた。
１００ｇを単量体（ａｏ）にかえて使用した他は前記実
施例１〜３と同じ方法で気体弁Ｍ膜試料を作り、前記と
同じ条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対する
分離係数を求めた。
第１表に酸素の透過係数と分離係数（対窒素）を示す。
実施例１２
第１表に示す単量体（ａｏ）および単量体（Ｃ′）合計
ｉｏｏ ｇを単量体（ａｏ）にかえて使用した他は前記
実施例１〜３と同じ方法で気体分離膜試料を作り、前記
と同じ条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対す
る分離係数を求めた。
ｉｏｏ ｇを単量体（ａｏ）にかえて使用した他は前記
実施例１〜３と同じ方法で気体分離膜試料を作り、前記
と同じ条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対す
る分離係数を求めた。
第１表に酸素の透過係数と分離係数（対窒素）を示す。
比較例１〜６
３００ｍ／の四つロフラスコに水１００ｍｆｆ１とポリ
ビニルアルコール０．１ｇを入れ、窒素を通じながら撹
拌して、ポリビニルアルコールを水に溶解させた。得ら
れた溶液に第２表に示す含フツ素単量体３０ ｇ、ドデ
シルメルカプタン０．１５ ｇおよびラウロイルパーオ
キサイド０．１５ ｇを加え、ｆｌ物を攪拌しながら６
０℃に４時間保ち、該メタクリレートを重合させた。
ビニルアルコール０．１ｇを入れ、窒素を通じながら撹
拌して、ポリビニルアルコールを水に溶解させた。得ら
れた溶液に第２表に示す含フツ素単量体３０ ｇ、ドデ
シルメルカプタン０．１５ ｇおよびラウロイルパーオ
キサイド０．１５ ｇを加え、ｆｌ物を攪拌しながら６
０℃に４時間保ち、該メタクリレートを重合させた。
その後、生成した重合体を濾過し、水で洗浄し、５０℃
で２４時間真空乾燥した。
で２４時間真空乾燥した。
得られた乾燥重合体の内の１０ ｇをアセトン９０ｇに
溶解させ、溶液をガラス板上に２５０μｍの厚さになる
ようにキャストし、風乾した。乾燥した重合体膜を剥離
しようとするとひびわれが生じきれいな膜は得られなか
った。そこで重合後の反応混合物を実施例４〜５と同し
方法で多孔体上に塗布し、気体分離膜試料を作り、前記
と同じ条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対す
る分離係数を求めた。第２表に酸素の透過係数と分離係
数（対窒素）を示す。なお、重合体膜は、非常にクラッ
クが入りやすく、注意して測定を行わなければならなか
った。
溶解させ、溶液をガラス板上に２５０μｍの厚さになる
ようにキャストし、風乾した。乾燥した重合体膜を剥離
しようとするとひびわれが生じきれいな膜は得られなか
った。そこで重合後の反応混合物を実施例４〜５と同し
方法で多孔体上に塗布し、気体分離膜試料を作り、前記
と同じ条件で酸素と窒素の透過係数と酸素の窒素に対す
る分離係数を求めた。第２表に酸素の透過係数と分離係
数（対窒素）を示す。なお、重合体膜は、非常にクラッ
クが入りやすく、注意して測定を行わなければならなか
った。
後記の第１表および第２表の単量体：１〜ｙ、 ｖｉｌ
ｌは、それぞれ次の化合物を指す。
ｌは、それぞれ次の化合物を指す。
ｉ 、 ＣＨｚ ” ＣＦ ＣＯＯＣＨｚ ＣＦ ！ｉ
ｉ 、 ＣＨ２＝ ＣＦ ＣＯＯＣＨｔ （ＣＦ ｚ）
！ Ｈｉｉｉ 、 ＣＨｚ ＝ ＣＦ ＣＯＯＣＨｚ
（ＣＦ ｚ） ｚ Ｆｉｖ、ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＣＨ
ｚ（ＣＦｚ）４Ｈｖ、 ＣＨｚ＝ ＣＦ Ｃ００ＣＨ
２（ＣＦ２）４Ｆｖ＋、ＣＨｚ＝ＣＦＣＯＯＣＨｚＣＨ
（ＯＨ）−ＣＨｚ（ＣＦｚ）ａＦ ｖｉｉ、 ＣＨｚ＝ＣＦＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）−
ＣＩ−（Ｚ（ＣＦｚ）ｚＣＦ（ＣＦ、）よ輔、ＣＨ，＝
ＣＦＣ○ＯＣＨｚＣＨｔ○Ｈｉｘ、 ＣＨｚ＝ ＣＦ
ＣＯＯＩ（ｘ ｉ 、 ＣＨｚ ” ＣＦ ＣＯ
ＯＣＲ３ｘｉｉ、 ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯＣＨ
ｚ（ＣＦｚ）ｔＨｘ ｉｉｉ、 ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ＊
）ＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚ）、Ｈｘｉｖ、 ＣＨｚ＝Ｃ
（ＣＨｘ）ＣＯＯＣ（ＣＦｘｌｌｚＣＦｚ−ＣＨ（ＣＦ
：１）Ｚ ｘ ｖ、 ＣＨｚ”Ｃ（ＣＨａ）ＣＯＯＣ（ＣＨｚ）
ｚ（ＣＦｔ−ＣＦ２）４Ｈ ｘｖｉ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨＩＣＨ（ＯＣ
Ｏ−ＣＨ３）ＣＨｚ（ＣＦｚ）ｙＣＦ（ＣＦｉｈｘｖｉ
、ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＨｔ）ＣＯＯＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）−（
ＣＦ ｚ）ｙＣＦ （ＣＦ ｚＬ ｘｖｉｉ、 ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＨｚ）ＣＯＯＣＨｚ（Ｃ
Ｆｚ）ｚＦ第２表 ３発明の効果〕 α位にフッ素をｒ「するアクリル故フルオじ１アルキル
の重合体からなる本発明の材料より５！凸される気体分
離膜は、従来の気体分離膜に比べ機械的・強度にイサれ
、しかも酸素の濃縮能力も良好なものである。
ｉ 、 ＣＨ２＝ ＣＦ ＣＯＯＣＨｔ （ＣＦ ｚ）
！ Ｈｉｉｉ 、 ＣＨｚ ＝ ＣＦ ＣＯＯＣＨｚ
（ＣＦ ｚ） ｚ Ｆｉｖ、ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＣＨ
ｚ（ＣＦｚ）４Ｈｖ、 ＣＨｚ＝ ＣＦ Ｃ００ＣＨ
２（ＣＦ２）４Ｆｖ＋、ＣＨｚ＝ＣＦＣＯＯＣＨｚＣＨ
（ＯＨ）−ＣＨｚ（ＣＦｚ）ａＦ ｖｉｉ、 ＣＨｚ＝ＣＦＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ）−
ＣＩ−（Ｚ（ＣＦｚ）ｚＣＦ（ＣＦ、）よ輔、ＣＨ，＝
ＣＦＣ○ＯＣＨｚＣＨｔ○Ｈｉｘ、 ＣＨｚ＝ ＣＦ
ＣＯＯＩ（ｘ ｉ 、 ＣＨｚ ” ＣＦ ＣＯ
ＯＣＲ３ｘｉｉ、 ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯＣＨ
ｚ（ＣＦｚ）ｔＨｘ ｉｉｉ、 ＣＨ，＝Ｃ（ＣＨ＊
）ＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚ）、Ｈｘｉｖ、 ＣＨｚ＝Ｃ
（ＣＨｘ）ＣＯＯＣ（ＣＦｘｌｌｚＣＦｚ−ＣＨ（ＣＦ
：１）Ｚ ｘ ｖ、 ＣＨｚ”Ｃ（ＣＨａ）ＣＯＯＣ（ＣＨｚ）
ｚ（ＣＦｔ−ＣＦ２）４Ｈ ｘｖｉ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨＩＣＨ（ＯＣ
Ｏ−ＣＨ３）ＣＨｚ（ＣＦｚ）ｙＣＦ（ＣＦｉｈｘｖｉ
、ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＨｔ）ＣＯＯＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）−（
ＣＦ ｚ）ｙＣＦ （ＣＦ ｚＬ ｘｖｉｉ、 ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＨｚ）ＣＯＯＣＨｚ（Ｃ
Ｆｚ）ｚＦ第２表 ３発明の効果〕 α位にフッ素をｒ「するアクリル故フルオじ１アルキル
の重合体からなる本発明の材料より５！凸される気体分
離膜は、従来の気体分離膜に比べ機械的・強度にイサれ
、しかも酸素の濃縮能力も良好なものである。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） （式中、Ｒｆは炭素数２〜１０のフルオロアルキル基を
示す。） で表わされる構造単位５０〜１００重量％、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） （式中、Ｒ＾１は水素、炭素数１〜１０のアルキル基、
炭素数２〜１０のヒドロキシアルキル基、炭素数２〜１
０のヒドロキシフルオロアルキル基または炭素数３〜１
０のグリシジルアルキル基、Ｘは水素、塩素、フッ素、
メチル基または炭素数１〜３のフルオロアルキル基を示
す。）で表わされる構造単位０〜５０重量％および一般
式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ｃ） （式中、Ｒ＾２は炭素数２〜１０のフルオロアルキル基
、Ｙは水素、塩素、メチル基または炭素数１〜３のフル
オロアルキル基を示す。）で表わされる構造単位０〜５
０重量％の重合体からなる気体分離膜材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60245741A JPS62106820A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | 気体分離膜材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60245741A JPS62106820A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | 気体分離膜材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106820A true JPS62106820A (ja) | 1987-05-18 |
| JPH0521011B2 JPH0521011B2 (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=17138110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60245741A Granted JPS62106820A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | 気体分離膜材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62106820A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63278913A (ja) * | 1987-05-09 | 1988-11-16 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマ−ラテックス及びその用途 |
| US4832712A (en) * | 1986-11-05 | 1989-05-23 | Daikin Industries, Ltd. | Gas separating membrane |
| US10577845B2 (en) | 2016-06-14 | 2020-03-03 | Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft | Closure device for closing an access opening in a motor vehicle body |
-
1985
- 1985-11-01 JP JP60245741A patent/JPS62106820A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4832712A (en) * | 1986-11-05 | 1989-05-23 | Daikin Industries, Ltd. | Gas separating membrane |
| JPS63278913A (ja) * | 1987-05-09 | 1988-11-16 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマ−ラテックス及びその用途 |
| US10577845B2 (en) | 2016-06-14 | 2020-03-03 | Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft | Closure device for closing an access opening in a motor vehicle body |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0521011B2 (ja) | 1993-03-23 |
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