JPS62107842A - 離型組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は溶融金属の連続注型のための離型組成物または
金型滑剤、および金型中への溶融金属の注型、′＃にリ
チウムざ有合金の注型方法に関する。

発明の背景 連続注型は溶融金属からインゴットをつくるために広く
便われる。溶融金属は金型の一端から導入され金型は通
常水りよ５な冷却液に対する熱交換によって冷却される
。固イヒした金属は金型の他端から引き出される。金型
から引き出された固化金属は溶融した内部をり巻く固体
壁を有する。インゴットの全横断面を固化するためには
固形金属をさらに冷却する必要がある。

仕上ったインイツトは圧延または押出しのような作業過
程を経るであろうから、インゴット上の表面欠陥は決定
的に重要である。溶融金属の流れ出しを伴ないまたは伴
なわない割れ目および傷を宮むごれらの欠陥は仕上った
インゴットを板、薄板、押出品、等に変形させるための
引き続く作業工程を妨げる。

インゴット中の表面欠陥は通常注型条件を調節すること
によって制御できる。溶融金属はインゴット中にひだを
生じることを避けるために充分遅い速度で冷却しなけれ
ばならない、そうでなければひだはインゴットの表面を
深く削って引き続く作業のために適切な表面を提供する
必要がある。

さらに、溶融金属は充分早く冷却して裂は目および傷の
危険を避けそして特にインゴットが金型から引き出され
るときにインゴットの薄い固化した皮を通る溶融金属の
流れ出しを避けるべきである。

平ｆ′Ｉ＃なインボッ）ｆｆ面の達成を促進するために
連続注型工程の金型に離型組成物または金型滑剤が適用
される。アルミニウムまたはアルミニウム合金の連続注
型において今日最も普通に使われろ金型滑剤はひまし油
である。しかし、ひまし油は非常に粘度が高く従って金
型に対して均一に適用することは、特に冷たい気候の場
合は困難である〇その上、ひまし油はアルミニウムの注
型Ａ度においては重合される。重合は金型上にワニス状
フィルムを生じ、これは仕上った表面上に裂は目および
不満足な表面をつくり出すであろう。

離型組成物または金型滑剤はいくつかの重要な要求を光
た丁べきである。それは室温において金型に対しだや丁
くそして均一な適用を許容する粘度を有すべきである。

滑剤は工り＾い＠度において、例えば金型〜インゴット
境界注型温度に訃いて安定ｒｘ潤滑フィルムが維持され
る粘度を有すべきである。滑剤は熱劣化に灯し高ｂｉｔ
性を有丁べきである。滑剤は不満足なインゴット表面を
生じる金型上のワニス類似沈澱を避けるために重合に抗
丁べきである。滑剤は溶融金属から金型へ高い熱移動を
許容すべきである。滑剤は再循還のための冷却液が汚染
されるのを避けるためにインゴット冷却液から分離され
なければならない。

前述の要求の総てを満足させるインゴット注型溝削を達
成するためにいくつかの試みが行なわれた。スミス（Ｓ
ｍｉｔｈ）等の米国特許第３，５２４．７５１号は６０
−８０重量係のひまし油と４０−２０重量％Ｑつｎ−ブ
チル　アセチルレジル−トのヨウなアセチル比ヒドロキ
シ脂肪酸のアルキルエステルとの離型組成物を開示する
。

ガーｒナー（Ｇａｒｄｎθｒ）等のカナダ特許第９２５
．０７０号はアルミニウムの水平連続注型のための、ポ
リブテン単独または植物油、ひまし油、またはなたね油
、ラーー油またはメチルラーデートのような動物油；ま
たは石油留分りような鉱油のようなその他の成分を含む
滑剤を開示する。

発明の内容 本発明に従えば４５０’ｔ’（２３２’Ｃ）において約
１−３　ｃｅ　（センチストーク）の範囲の粘度を有す
るアルファーオレフィン　オリゴマー配合物する溶融金
属の連続注型に対する離型組成物が提供される。

また本発明に従えば実質的に脂肪酸エステルを含まない
滑剤から成る溶融金属を連続的に注型するための離型組
成物が提供される。

さらに本発明に従えば、金型中に溶融金属を注型し、そ
して金型に対し本発明の離型組成物を適用することを言
む注型方法が与えられる。

また本発明に従えば、リチウム含五合金を直接チル（ｃ
ｈｉ１１）注型する方法が提供され、その方法は直接チ
ル冷却による直接冷却によってリチウム含有合金を連続
的に注型することを含み、そして４ＣＩＯ’Ｉ”（２０
４℃）よりも高い引火点を百する植物油または合成炭化
水素を含有する防湿液体を与えて該冷却液中の水分吸収
を減じさせる。

本発明は従ってまた冷却液による直接冷却によってリチ
ウムｆｆ！金合金を連続的に注型しそして冷却液中の水
吸収を減じる防湿液体を与えることを富むリチウム含有
合金を直接チル注型するための方法を提供する。防湿液
体組成物は４００°Ｆ（２０４℃）Ｊ−りも高い引火点
をπする植物油または合成炭化水素を含む。−面におい
て、防湿液体はアルファーオレフィン　オリゴマー配合
物。

溶融金属の連続注型のための本発明はアルファーオレフ
ィン　オ男ゴマ−を含有する離型組成物を含む。離型組
成物は４５０Ｆ（２３２℃）において約１−３ｃｓの範
囲、好ましくは４５０″Ｆ（２６２℃）において約２．
０−２．８　ＣＢの範囲の粘度を有するオリゴマーまた
はオリゴマー配合物を含む。

一面において、リチウム含有合金の注型のための本発明
の離型組成物はワニス−フィルム形成よりも少ない置で
トリグリセライドをｆｆｔｆる。

主として、溶融金属を仕上ったインゴットに変えるため
の連続注型方法は満足丁べきインゴット表面を達成する
ために制御することができる。溶融金属から金型への熱
の移動は溶融金属の半丁ぎる冷却のためにインゴット表
面に折り目ができることを避けるために制御することが
できる。他方、熱の移ｖＪはインク９ツト表面上に裂は
目または傷が形成されるほど遅くてることはできな力。

制御できない裂は目は流れ出しに導きこれは全インゴッ
トの層化を心安とすることがある。

金型に適用される離型滑剤は熱移動パラメーターを制御
するために実質的に寄与する。離型滑剤は金型上全体に
均等に適用して実質的に均一なフィルム厚さを形成すべ
きである。この均一フィルム厚さは注型温度におい℃維
持すべきである。この均一フィルムを維持するためには
滑剤σ）高温度粘度が重要である。しかし、粘度は典型
的には低温度取扱いおよび存在する送出系との両立性に
関してのみ考慮された。溶融金属をインゴット中に移送
するだめの注型温度は室温よりも著しく高い。

この理由のために、離型組成物は注型温度におりて金型
上に均一な滑剤フィルムを維持しそしてこのようにして
溶融金属から金型へ均一速度の熱移動を充分保つための
粘度を有さなくてはならない。

本発明の離型組成物には４５０Ｆ（２３２’Ｃ）に訃い
て約１−３　ａｓまたは好ましくは２．３−２．７ＱＢ
の範囲の粘度を有するアルファーオレフインオリゴマー
またはオリゴマー配合物を富む。４５０″Ｆ（２３２℃
）における組成物の粘度はＡＳＴＭＤ−６４１チヤー）
　（Ｃｈａｒｔ）Ｆによって決定される。

そのようなアルファーオレフィン　オリゴマーは、アル
ファーオレフィン　オリゴマーが４５０°Ｆ（２６２℃
）におりて約１−３ｃｓまたは好ましくは２．０−２．
８　ＣＢの範囲そしてより好ましくは４５０Ｆ（２３２
℃）において約２．４−２．６０日の範囲の粘度を百す
るように選ばれる場合には金型全体に亘って均一な厚さ
の滑剤を与えることが判明した。この離型組成物はアル
ミニウムおよびアルミニウム合金の連続注型に使用され
て満足すべきインゴット表面特性を達成した。

いま一つの特徴において、本発明の離型組成物はアルミ
ニウム／リチウムのような溶融リチウム含有合金の注型
に対する離型組成物を言む。アルミニウム／リチウムの
連続注型に使用される４５０″Ｆ（２３２°０）ＶＣお
いて約１−３　ｃｓまｆ、Ａ’Ｌ好ましくは２．０−２
．８０ａ１１の範囲の粘度をｎするアルファーオレフィ
ン　オリゴマーを含有する離型組成物は先行技術のｆｉ
型組成物を使って得られるものよりも完全に優れたイン
ゴット表面特性を達成することが見出された。

なお別の特徴において、リチウム含有合金の注型に対す
る本発明の離型組成物は好ましくはワニス−フィルム形
成よりも少１【い量の脂肪酸エステル、脂Ｕ５酸、また
は脂肪アルコールを含有する。

ワニス−フィルム形成量とは金型上に有害なワニスフィ
ルムを形成する量を意味する意図である、即ち、それは
裂は目または傷を仕上ったインゴット表面に生じさせて
板、シート、押出物、等を加工するようなインゴットか
らの引き続く作条工程に先だって処理が必要になる。本
発明の組成物は好ましくは約２０重徽チよりも少なくト
リグリセライドを言む脂肪酸エステルを、そしてより好
ましくは約５％よりも少なく富有する。最も好ましい具
体化においては、離型組成物は実質的にトリグリセライ
ドをざまない。除外されるべきトリグリセライドにはひ
まし油、これはリシノール酸（１２−ヒドロキシ　オレ
イン酸）のトリグリセライドとして化学的に確認される
、およびオレイン酸、リノール酸、およびステアリン酸
の混合トリグリセライドを含む。

離型組成物はオリゴマー配合物が４５０″Ｆ（２６２℃
〕において約１−３　ｃｓまたは好ましくは２．０−２
．８ｃｓの範囲の粘度を有して達成されるように異なる
粘度を有する２つまたは２つ以上のアルファーオレフィ
ン　オリゴマー類を配合することによって形成させるこ
とができる。例えば、そのような配合物は１００℃にお
いて８ａｓの粒度のアルファーオレフィン　オリゴマー
２５％と１００℃においてｄＱｃｅの粒度を有するアル
ファーオレフィン　オリゴマー７５重量％を混合するこ
とによって達成できる。その結果生じるオリゴマー配合
物は４５０°Ｆ（２３２℃）において約２．５ｃ日の粘
度を有し、これは４５０″ｆ？（２６２℃〕における約
１−２．、　ａｓまたは２．０−２６８Ｃ日の範囲に収
まる。

一特徴において本発明の離型組成物はアルファーオレフ
ィン　オリゴマーは満足なインゴット特性を達成するた
めには４５０　￥　（２３２℃）において約１−５　Ｃ
８または２．０−２’、８　Ｃ８ノ範囲の粘度を有する
ことか必要である。４５［］壬’（２３２’Ｃ）におい
て約１．０Ｃ８以下であれば、均一なフィルム厚さを維
持するためには過度に高め速度の潤滑剤流れが必要であ
る。４５０壬’（２３２℃）におＡて約６．０以上の粘
度は溶融金属から金型への熱移動を遅らせそのために裂
は目および傷をインゴット表面に形成させる。

インゴット上の裂は目および傷は４５０Ｆ（２６２℃）
において約ｉ、Ｑ　ｃｓよりも少ない離型組成物粘度に
よって起きる。汚染および溶離（ｌｉｑｕａｔｉｏｎ）
　ｈｓ　４５０−Ｆ　（２３２℃）において約３．０（
１８）　Ｊ−りも多い粘度を■する離型組成物によって
起きる。溶離が起きると、過度に厚い油は溶融金属から
金型への貧弱な熱移動を与えるだけであるからインゴッ
トｆ工均−には冷却されない。

有害な反応性α度でリチウムが存在しない楊会のアルミ
ニウムまたはアルミニウム合金のような溶融金属の注型
に対する具体化の一つにおＡで、離型組成物は例えばト
リグリセライドのような脂肪酸エステルのその他の滑剤
、例えばひまし油のような滑剤を含むことができる。ト
リグリセライド滑剤はアルファーオレフィン　オリゴマ
ート混合して離型組成物の原価を引き下げる。離型組成
物は優れた注型滑剤特性の利点を提供するために少すく
とも約０．５重量％のアルファーオレフィンオリゴマー
を含有丁べきである。

本発明の離型組成物はアルファーオレフィンオリゴマー
および少なくとも約８個の炭素原子の脂肪酸エステルの
配合物を言む。約８個より少ない炭素原子では脂１１７
ｉ酸エステルは低沸点および高蒸気圧のために受容でき
ない滑剤特性をもたらすという理由で溶融アルミニウム
の注型には受容できない。

さらに本発明の離型組成物は炭化水素端および極性端を
臀する限定された址の表面吸収滑剤添加剤を富むことが
できる。実例１Ｃはトリグリセライド、脂肪酸エステル
、脂肪アルコール、脂肪酸および脂Ｕｊ酸アミドを含む
。脂肪酸エステルに式：％式％ （式中のＲ１”　ａ、−（１３）Ｊの分枝した、直鎖の
、飽和の、または不飽鎖の脂肪族でありそしてＲ２＝分
枝のまたは直鎖のＣ１−０，である、）の有機化合物を
含む。

実例にはステアリン酸ブチル、リシノール酸メチル、ラ
ウリン酸メチルおよびオレイン酸インプロピルを含む。

約０７より下のＲ１のエステルは良い滑剤ではない。脂
肪酸エステルはまたグリセロール　トリオレエート、ひ
まし油、およびなたね油の工うな合成および天然に生じ
るトリグリセライドを含む。例えば、約５０重！１％リ
アルファーオレフィン　オリゴマーと５０重量％のトリ
グリセライドを含む滑剤配合物を含めるためにトリグリ
セライドのような脂肪酸エステルミｚ約１０−９５型歓
チそしてより好ましくは約１０−５０重量％の皺で離型
組成物中に存在することができる。

離型組成物はまたアルファーオレフィン　オリゴマーお
よび式：　ＵＯａ （式中のＲは分校の、直鎖の、飽和の、または不飽和の
（１３）０−０２０アルコールである。）の脂肪族アル
コールを宮、むことができる。

実例にはラウリルアルコール、オレイルアルコール、イ
ンステアリルアルコールおよびその他ヲサむ。離型組成
物に約１０−９５重量％のアルコールそして好ましくは
１０−５０重１％のアルコールを含むことができる。離
型組成物はまたアルファーオレフィン　オリゴマーと脂
肪酸エステルと脂肪アルコールとの配合物を富有するこ
とができる。脂肪酸エステル／脂肪アルコール混合物（
２０−８０重量％のエステル／２０−８０重量％のアル
コール）は本発明の離型組成物中に約１０−９５重量％
そして好ましくは１０−５０重量％の緻で存在すること
かできる。

脂肪酸エステル、脂Ｕ３酸、および脂肪アルコールを含
む本発明の離型組成物の上記の記述に妨げられることな
く、本発明は一面においてワニス−形成量よりも少ない
これらの化合物を有する離型組成物を包む。リチウム含
有化合物の注型に対する離型組成物中にワニス形成者で
存在するトリグリセライドを含む脂肪酸エステルは金型
上に受容できないワニスを生じることが判明した。この
ワニスはインゴット上に裂は目および傷を導き、より劇
的には流れ出しを生じる。ひまし油のトリグリセライド
を含む脂肪酸エステルはリチウム含■合金の注型におい
て石けんを形成する傾向のあることを我々は見出した。

アルファーオレフィンはまたインパラフィンオリゴマー
またはポリアルファオレフィントシて知られる。アルフ
ァーオレフィン　オリゴマーは、環式脂肪族、ジアルキ
ルベンゼン、ジエステル、”ａ’ｙ’：ｉｒｂ生成生成
水スフェートエステル、ポリアルキレングリコール、ポ
リアルファオレフィン（アルファーオレフィン　オリゴ
マー類）、ポリブテン、ポリオールエステル、ポリフェ
ノールエーテル、シリケートエステル、およびシリケー
トエルイズ（ｓｉｌｉｃａｔｅ　ｆ’１ｕｉａｓ）を含
む合成潤滑剤の種類の一員である。ポリアルキレングリ
コール、ホスフェートエステル、ジエステル、およびポ
リブテンは１９８０年の全合成工業用潤滑剤利用の８０
％近くヲ構戊した。ホスフェートエステルは難燃剤およ
び工業用水工作＠流体に最も使われる合成潤滑剤基本材
料である。アルファーオレフィン　オリコマ−は重＠−
により、またはより特別にはオリゴ重合によってつくら
れる。

下記の注意深く制御された化学反応の連続はアルファー
オレフィン　オリゴマー油の１クラスの形成を表わす。

エチレン　　　　　　　　デセン−１ ２炭素原子　　　　　　　１０炭素原子オリゴ重合 デセン−１トリマー （アルファーオレフインオリゴマ−ラ 水　　添 ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ ＩＩ＋ ＯＨ３０Ｈ２０Ｈ２ １ｌ ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ 飽和する オリゴ重合反応は綿密に制御して実質的に１構造の合成
油を生じさせることができる。その結果化じる油の物理
的性質はかなり一定でありそして予想できる。前出の図
形は出発原材料としてデセン−１を使用する。好適なオ
レフィン　オリゴマーはまたＣ４−（１３）６アルフア
ーオレフインモノマーの混合物によって製造され、各モ
ノマーは好ましくは６−１２個の炭素原子を有する。ア
ルファーオレフィン　オリゴマーはガルフォイルカンパ
ニー　（Ｇｕｌｆ　Ｏ１１　ａｏｍｐａｎ７）力）らシ
フ　７　／ｌ／イド＜ＷａＸコ、ｕｉｄ）として、即ち
シンフルイドの商品名で、プレイオイル（Ｂｒａｙ　０
ｉｌ）カンパニーからボール（ＰＡＯＬ）として、モー
ビル（ＭＯ１１＋１１）からモービルＳＨＦとして、エ
メリーインダストリーズ（Ｅｍｅｒｙ工ｎａｕｓｔｒｉ
ｅｓ）からポリ−Ｘ−オレフィンとして、およびエチル
コーボレーショ：ｙ　（Ｅｔｈ７１　Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ）から市場で入手できる。

本発明のＩａ型組組成は酸化防止剤、例えば、２゜６−
シーｔ８ｒｔ−プチルバラクレンールを含有することが
できる。

離型組成物は大量貯蔵中の細菌性劣化を防ぐために殺菌
剤を含有することができる。

本発明はまた金型中の溶融金属の連続注型に関する。

連続注型法は圧延または押出成形のような引き続く作業
のために溶融金属をインゴットに変形させる。連続注型
法は溶融金属を金型と接触させて注入し金型は典型的に
は水冷して金型の壁を通して溶融金属から熱を抽出する
。このようにして溶融金属の外の部分は冷えて固化して
殻を生じ、殻はさらに冷却し成形されて金型から引き出
されるときには固形の連続的に形成されるインゴットを
生じる。

金属注型法は一般に金型表面から注型された金属を分離
するために常に潤滑剤を必要とする。アルミニウムイン
ゴットの注型には１９５０年中頃まではラード油が潤滑
剤として普通便われた。ラード油は注型操作前に刷毛塗
りまたは棒雑布（ｓｗａｂ　）で金型に適用された。ラ
ード油はおよそ４０°Ｆ（４，４℃）において高粘性の
グリース状密度に固化する主要欠点を有した。このグリ
ース状形態は自由流動潤滑剤を必要とする連続注型法を
妨けた。その上、グリース状う−ド油は金型上に堆積し
てインゴットの冷却を妨害する。

連続注型がインゴット形成に対して受は容れられる方法
になると、ひまし油は最も普通に使われる金型潤滑剤と
してラード油にとって代った。ひまし油にひまの木の棟
を圧搾して得られる。典型的に、ひまし油はリシノール
酸（１２−ヒドロキシオレイン酸）のトリグリセライド
の顕著ｒｘ　ｆｔｔを含有する。ひまし油の残余部分は
オレイン、リノールおよびステアリン酸の混合トリグリ
セライドで構成される。ひまし油は従って脂肪油として
知られる化学分類に入る。これらの物質は分類として実
際上水に浴けずそして有機浴媒中に自由に溶解する。ひ
まし油中のヒドロキシ基中の二重結合は多くの種類の化
学反応を生じて広い種類の化合物を形＋ｆｆｌする。

ひまし油は室温の丁度下においてはラード油のグリース
状粘度は有しなり０しかし、ひまし油は非常に粘性に富
みそして均一に金型に適用することは、特に冷たい気候
での作業においては困難である。ひまし油は注型条件下
で重合されそしてワニス状フィルムを金型およびインゴ
ット上に生じる。このワニス状フィルムはインゴット中
に裂ケ目および不満足な表面特性を生じる。さらに、水
による直接チル注型においては、ひまし油は排出水との
混濁を避けるための冷却水からの分離が容易にはできな
い。

連続注型における金型離型剤としてのひまし油側用の欠
点は金型離型剤代替品の探求を勇気づけた。

さらに、本発明はアルミニウム−リチウム合金の工うｒ
ｌ　ＩＪチウム言万有合金連続注型に関する。

慣用的に、例えばアルミニウムのような高強度軽金属の
大型インゴットは直接チルの冷却液として水を使用する
溶融金属の連続直接チル注型によって製造される。固形
表面を有するが芯は依然溶融している連続インゴットは
水冷金型中で形成される。金型を通過した後、冷却液は
熱い固体インゴット表面上に直接つき当る。次いで水は
分離されそして熱を抽出した後インゴットから落ちる。

アルミニウム−リチウム合金のようなリチウム含有合金
は、航空機プレート、シート、鍛造品、および押出品の
ような先端技術適用に対して実質的利点を提供する。軽
金属のリチウム含有合金は低密度、高強度、高弾性率、
および高破砕靭性のような材料特質については非常に重
要視される。

これらの材料特質の組合わせは大型商用航空機の重量を
６トン（５ａ　ＯＤ　ｋｇ）またにそれ以上減じること
ができる。その結果の重量節約は航空機の燃料消費を典
型的に年間運航中に２２０．０００ガロン（８３０，０
００立〕またはそれ以上減ら丁ことができる。

リチウム含有合金を受容しつる大寸法のインプットに連
続的に注型するための方法は冷却の仕方によって決まる
。典型的には、慣用の方法では直接チル冷却液として水
が使われる。しかし、水がリチウム含有合金と接触する
と激しい爆発の実際的危険を与えることが発見された。

しかし、リチウム含有合金の連続注型においてはさらに
問題が発見され、それは航空機プレートおよびシート用
の大寸法インゴットのような大規模適用の商業的開発の
途中に起こる。

通例の離型組成物、即ち金型滑剤、は溶融金属のインゴ
ットへの連続注型に対して固化するリチウム言付合金イ
ンゴットと金型平面間に受容できる滑剤フィルムを与え
ることに失敗することを見出した。

ひまし油はアルミニウムの連続注型において最も普通に
使われる離型組成物である。ひまし油は化学的にリシノ
ール酸（１２−とｒロキシオレイン酸〕のトリグリセラ
イドとして確認されこれは市販ひまし油の約８０−８５
５重量％占める。ひまし油の残る部分はオレイン、リノ
ール、およびステアリン酸の混合トリグリセライドで構
成される。ひまし油は直接チル冷却液によるアルミニウ
ムの連続注型における選り抜きの主要離型組成物として
使われるけれども、約１．５重量％よりも多いリチウム
を富むアルミニウム／リチウム合金の注型においてはひ
まし油は連取に失敗することか判明した。むしろ、リチ
ウム含有合金の連続注型におりで離型組成物として使わ
れるひまし油は２重量％のリチウムに対しては長さ約６
−１２インチ（１５−３０α）まり人きくそして６重量
％リリチウムに対してはようやく約２−３インチ（５−
８儂〕より大きい芙質的表面裂は目をインゴットに生じ
る。

溶融金桐は好ましい表面特注を有するインゴットを製造
するために金型中に連続的に注型できることが判明した
。本発明の方法はアルファーオレフィン　オリゴマーを
含有する金型潤滑剤を金型に適用する０とを含む。

アルファーオレフィン　オリゴマー類はインパラフィン
オリゴマーまたはポリアルファオレフィンとして知られ
ており、そしてそれらは合成潤滑剤中に分類される。合
成潤滑剤は新しくはない。

最初の合成炭化水素油は１８７７年の早期に製造された
。合成潤滑剤に対する研究は１９３０年代後期および１
９４０年代前期に集中した。第二次世界戦争は厳寒天候
における石油潤滑剤の不適当性を指摘しそこでは鉱油生
成物は極低温においてｒル化して航空機、タンク、およ
びその他の車輛類の始動を妨げた。この重大な要求を心
に留めて、エステル潤滑剤が独逸の研究によって開発さ
れた。

１９４７年に英国は高温度においては満足に鉱油潤滑剤
が機能しないターボプロペラ航空機にエステル潤滑剤を
使い始めた。１２の主要合成潤滑剤基礎素材には脂環式
化合物、ジアルキルベンゼン、ジエステル、ノ・口ｒン
ｆｆｓ　＆　品、燐ｅエステル、ホリアルキレングリコ
ール、ポリアルファオレフィン（アルファーオレフィン
　オリゴマー〕、ボリフテン、＆ｌＪオールエステル、
＆ｌＪフェノールエーテル、シリケートエステル、およ
びシリケート流体を含む。合成潤滑剤は鉱油−基礎素材
よりも高い粘度指数（ＶＩ）を有する。高■は高温度ｖ
ｃ　ｉｙける粘度の少ない変化（減少）を意味する。こ
の理由のために、合成潤滑剤は自動車におけるクランク
室に対する好適な添加剤である。

アルミニウムの連続注型に都合よ〈便われる離型組成物
は１．５１址％以上の址でリチウムを含有するアルミニ
ウム／リチウム合金のようなリチウム含有合金の注型に
は満足丁べき結果を生じないことも判明した。リチウム
は慣用の離型組成物のエステルを裂いて金型またはヘッ
ダー（ｈｅａｄθｒ）上のワニス状フィルム中にリチウ
ム石けんを生じることが判明した。

リチウム石けんは次の方程式に従って生じる：この望ま
しくない反応はひまし油およびグリセロールトリオレエ
ートのようなトリグリセライドを含む脂Ｕｊ酸エステル
によって起きる。同様の反応は脂肪酸によっても起きる
。脂肪アルコールおよびペンタエリスリトールのような
ポリオールはアルコキシドを形成する。

本発明の離型組成物は一面において脂肪酸、脂１ｉフル
コール、およびトリグリセライドを含む脂肪酸エステル
のようなアルミニウム／リチウム合金と有害に反応する
化合物をワニス−フィルム形成量よりも少なく含有する
。離型組成物は脂肪酸エステル、脂肪酸、および脂肪ア
ルコールのようなアルミニウム／リチウムと有害に反応
する化合物を好ましくは２０重量％よりも少なくそして
より好ましくは５重量％よりも少なく含有する。金型上
に形成するワニス状フィルムは固化したインゴット中に
好ましくない裂は目および傷を生じる。

本発明の最も好ましい離型組成物は脂Ｕｊ酸エステル、
脂Ｕ３ａ、および脂肪アルコールのワニス−フィルム形
ＦＮ、量を実質的に含まない組成物を言む。

これらのワニス形成化合物と約１．５重量％よりも多い
リチウムを含有するアルミニウム／リチウム間の反応は
離型組成物中の０．１重量％はどの少量の化合物によっ
ても起こるであろう。しかし、ワニス−形成化合物の量
がインゴット表面に有害なワニス−フィルム形成量を越
えるまでは克服できない問題にはならない。

本発明の離型組成物は作業温度におけるアルミニウム／
リチウム合金の連続注型に対して好適な潤滑フィルムを
提供する。本究明の離型組成物は室温において充分低い
粒度を与へそのために立派にポンプで汲んで制御できる
駄で金型に分配することができる。

本発明の離型組成物は注型温度において受容できる蒸気
圧を有する。離型組成物は金型上に高い耐熱性および耐
酸化性を有する均一な厚さの潤滑剤を提供する。最も重
要なことに、本発明の離型組成物は金型に対する金属の
固着または移動を防ぎそしてインゴットに平滑な表面を
生じさせる優れた潤滑を提供する。そのような潤滑は連
続注型法に対１−る先行技術離型組成物中には見出ださ
れなかった。

本発明の潤滑方法はアルミニウムおよびアルミニウム合
金の連続注型に優れた結果を伴なって使用された。金型
潤滑剤の流速は著しく減じうろことが判明した。

本発明のそのほかの具体化では直接チル連続注型方法に
おいて直接チル冷却液に対し防湿液体を提供する。慣用
のアルミニウム合金の注Ｗにおいては、直接チル冷却液
体は水である。しかし、水トエ、アルミニウム／リチウ
ム合金の連続注型に対して直接チル冷却液として使う場
合には著しく危険な激しい爆発を与える。爆発の危険は
約１．５−２重量％より多い量でリチウムを含有するア
ルミニウム合金に対しては特に高い。いずれにしても、
アルミニウム／リチウム合金は直接チル冷却液としてｉ
４Ｊ　、ｔばエチレングリコールのような有機組成物を
使って有効に連続的に注型することができる。

ある種り好ましい■１ａ注型冷却液、例えば、エチレン
グリコールは吸湿性であり、そして湿分は、例えば、正
常な大気条件にさらされる揚台冷却液中に蓄Ｍするであ
ろう。直接チル冷却液のエチレングリコールはその当初
容量の約２倍に等しい清で空気から湿分を抽出するであ
ろう。吸収された水宮址がある水準、例えば、冷却液、
Ｌ？ｌＩＪえば、エチレングリコールの約５−１０重量
％またはそれ以上に達すると爆発の危険が再発する。

本発明は空気から直接チル冷却液中への水の抽出を防止
するための方法を提供する。本発明の方法は実質的に冷
却液を覆いそして水を透さな力防湿液体を包む。防湿液
体は冷却液と混り合わずそのため防湿液体は直接チル冷
却液と不可分的に混合されるようにはならない。防湿液
体は高引火点、即ち、約４００°Ｆ（２０４℃）よりも
高くそして好ましくは約５００士’＜２６０℃）よりも
高め引火点を有し、そのためブリードアラ）　（ｂｌｅ
ｅｄｏｕｔ）がインゴット固体表面を通って溶融金属を
通る場合に燃えるのを防ぐ。防湿液体は冷却液よりも高
い密度差を与えその結果優れた重力分離を与える。

防湿液体は低す官能価を有するためイオン−双極子、双
極子−双極子、または水素結合を減じる。

本発明の方法において防湿液体を提供するだめの組成物
は４００Ｆ（２［］４４℃より高くそして好ましくは５
００”Ｆ（２６０℃〕よりも高論引火点を有するトリグ
リセライドまたはトリグリセライド配合物のような植物
油、列えば、グリセロールトリオレエート、ひまし油、
およびその他のもの、オよび脂環式化合物、ポリアルフ
ァオレフィンまたアルファーオレフイス　オリゴマーマ
タｋＬインパラフィン　オリゴマーとして知られるもの
、ポリブタジェン、および４００°Ｆ（２０４℃）より
高くそして好ましくは５００″：Ｆ（２６０℃ンよりも
高い引火点を有するアルキル化ベンゼンのような合成炭
化水素類を言む基礎素材から選ぶことができる。

ここで図面を参照すると、リチウムを含有するアルミニ
ウム合金を注型するために適用した本発明を記載する目
的のための概略装置が例解される。

約１５２０上’（７１５℃）において溶融金属がライン
２を通り直接チル注型装置４を経てインゴット８の内部
６に通る。内部６には固相線１０を■する溶融物プール
を含みこの線は固相＠度、列えは約１１００°Ｆ（５９
０℃）程度において当初は固形殻を形成する。冷却液は
実質的に１１００Ｆ（５９０’Ｃ）以下の温度において
ライン１４を通り注型装置４に至りこれは冷却液を金型
表面（示されていない）を通って熱移動を含むが制限さ
れないように熱接触状態に配置し、溶融金属６が殻１２
として連続的に注型されるように適合される。

出発ブロック１９は最初注型装置４ｃ１つ直接下または
内側に置いてインゴット８の基礎２１を形成する。出発
ブロック１９は次いで注型装置（示されるように９の下
σ殉１に引張りそれによって連続注型方法を可能Ｔｉｃ
″１″る。殻１２は厚さが底長しその間にインゴット８
が直接チルによって冷却される。冷却液は、災列として
、約１２０″Ｆ（４９’Ｃ）におりで１８において連続
的にインゴットを形成する殻１２の表面に適用される。

冷却液はインゴットの固形表面を方向矢印２０で示され
るように流下し、そしてインゴット８は直接接触または
直接チルによって冷却される。冷却液は固形インゴット
表面を流下するときに温度が上がる。温まった冷却液は
注型ビット中に落ちることによってインゴットから分離
されそこでプールまた溜め２２として集まる。

例えば約５２５Ｆ、（２７４℃）の引火点を有するアル
ファーオレフィン　オリゴマーのような、高引火点植物
油または合成炭化水素の防湿液体１１は溜め２２中の冷
却液の表面上に置かれる。

アルファーオレフィン　オリゴマーは冷却液、例え（了
エチレングリコールＩｃ対して混会されずそして低比重
であり、そのため防湿剤は冷却液プール２２０表面上に
集まるであろう。

冷却液はライン１５中を溜め２２からライン１４に結合
して再循還される。

アルファーオレフィン　オリゴマーはライン１７中を直
接チル注型装置４に通りそして離型組組成物として金型
に適用される。

離型組成物として配合されるアルファーオレフィン　オ
リゴマーは金型な潤滑して図面中の殻１２ｖｃよって図
解されるように金型と薄め移動するインゴット殻間の摩
擦を減じさせる。そうでなければ、連続的に形成される
インゴットは金型表面上で裂けるであろう。そのような
裂は目はインゴット表面上の欠陥であるばかりでなくま
た冷却液との直接接触において溶融金属の流れ出しを促
進するであろう。そのような流れ出しは特に１１チウム
含有合金の注型においては避けるべきである。

アルファーオレフィン　オリゴマー潤滑剤を含有する混
和しｔｌＡ流体の防湿剤１１は溜め中の冷却液上に、例
えば、冷却液よりも少ない密度を有するオリゴマー上に
浮か丁ことによって与えられる。防護層１１はエチレン
グリコールによる湿分吸収に対して実質的不浸透性防護
剤として作用する。しかし、注型中にいくらか湿分吸収
を防ぎそして直接チル過程中に冷却液を保ち、そして撒
布のような多くの異なる技法によって冷却液を乾燥でき
ることは実際的ではない。冷却液の湿分言置は予め定め
ておいた冷却液中の水含ｔａ囲内のように、好ましい水
準に保つように制御すべきである。

約１．２重量％程度のリチウム含量を有するアルミニウ
ム／リチウム合金〔アルミニウム　アンシ！　−ショア
　　７０　（（Ａ’ｌｕｍｉｎｉｕｍ　Ａｌ１１８ＯＣ
１ａｔｉＯｎＡ１１０７）　２０２０　］は慣例的に水
による直接チル、即ち実質的に１００チの水、によって
連続的にインゴットに注型された。しかし、約１，５か
も２重量％までまたはそれより多いリチウムのように僅
かに高いだけの量σ）リチウムを含有する溶融アルミニ
ウム／リチウム合金は、水または水／グリコール混合物
と直接接触に持ち来らせる場合には連続的直接チル注型
法中の流れ出しとで生じるような激しい反応または爆発
的に反応することがある。

本発明の方法はそのような激しい反応を避けそして注型
ビットの溜め中の冷却液全体に防湿剤を保持する。本発
明の方法はそれによって有機冷却液中の湿分または水含
縫を予め定めた水準以下に保って約１．５重址係より多
いリチウムをｎ￥るリチウム含有合金を直接チル注型す
る場合の爆発的反応を防ぐ。

本発明の万ｆｆ：は１つの具体化において防湿液体、例
えば、離型組成物または金型潤滑剤としてフルファーオ
レフィン　オリゴマーを適用する。

本発明の防湿剤および離型組成物は２つまたは２つ以上
のアルファーオレフィン　オリゴマーの配合物からつく
ることができる。好ましくはアルファーオレフィン　オ
リゴマーまたはオリゴマー配合物は４５０″Ｆ（２３２
℃）において約１−３ｃｓの範囲の粘度を有する。組成
物の４５０″Ｆ（２３２℃）における粘度はＡＳＴＭ　
Ｄ　４４５中に出版される方法によって決定される。約
１センチストークより少ないと、オリゴマーまたはオリ
ゴマー配合物は実質的流速の増７）Ｕなしでは適切な潤
滑を与えない。約６センチストーク以上では、オリゴマ
ーまたはオリゴマー配合物は溶融金属から金型への熱移
動を遅らせる。

本発明の防湿剤および離型組成物の組合わせはワニス−
フィルム形成址よりも少ない脂Ｕｊ酸エステル、脂肪酸
、または脂肪アルコールを言む。トリグリセライド類の
ような脂肪酸はそしてひまし油を含みリチウム含有合金
と接触する場合はワニス状フィルムを形成するであろう
。好ましくは、防湿剤および雌型組成物は約２０重敏チ
よりも少ないトリグリセライドを含有丁べきである。よ
り好ましくは、防湿剤および離型組成物は約５重量％よ
りも少ないトリグリセライドを含有する。最も好ましい
具体化においては、本発明の防湿剤および離型組成物は
実質的にトリグリセライドを含まない。

本発明０）離型組成物は以下の実際的例によってさらに
記載される。

ｌ肪其 約５重ｉ１％より多くマグネシウムを含むアルミニウム
合金は先行技術連続注型離型滑剤Ｖｒ一対しては苛酷で
ある。そのようなマグネシウム含有アルミニウムー金は
通例の離型滑剤によって注型する場合は裂は目を生じる
。８．１０．１２および１４ｆｔｆｔ％のマグネシウム
を含有するアルミニウム合金はＤＣ連続注型方法によっ
て連続的に注型された。ＤＣ連続注型法は開放金型中で
直立直接チル連続注型を称する。リュープラシン（Ｌｕ
ｂｒｕｃｉｎ）Ｍの離型組成物が金型に適用された。リ
ュープラシンｋｌ　ｋ”１２５％ｎ−プチルアセチルリ
シル−トおよび７５％ひまし油の混合物に対するカスケ
ムカンパ＝　−（Ｃａｓｃｈｅｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の
商品名である。

離型組成物としてリュープラシンＭを使用するアルミニ
ウムーマグネシウム合金鋳物の仕上ったインゴットは著
しｂ裂は目をインゴット表面上に有した。

離型組成物が４５０士’（２３２℃）において１−３　
Ｃ８の粘度および２．０−２．８０ＥＩの粘度を有する
アルファーオレフィン　オリゴマーヲ含有していた点を
除いて、実質的に同一の連続注型法を同一アルミニウム
／マグネシウム合金組成物について実施した。アルファ
ーオレフィン　オリゴマーを言回する離型組成物の使用
は千滑な、裂は目のない表面を有する完成インゴットを
生じた。

実施例２ 約２重量％のリチウムをざ有するアルミニウム／リチウ
ム合金を毎分６インチから４インチまで（７から１０α
まで）の速度でそして毎分約１−の滑剤光れによってＤ
Ｃ法によって連続注型した。

種々の雌型組成物を金型滑剤として使用した。

金型に適用したひまし油の離型組成物はインゴット中に
著しい裂は目を生じた。

グリセロールトリオレエートの離型組成物はひまし油と
類似するが分子中にヒドロキシル基を含有せず、改良が
示されるがインゴット中に著しめ裂は目をそして金型上
にワニスを生じた。ワニス物質は金属石けんであること
が判った。

グリセロールトリオレートおよびホスファイトの雌型組
成物はグリセロールトリオレートより勝った改良は示さ
なかった。この組合わせはインゴット上に裂は目をそし
て金型上にワニスを生じた。

ペンタエリスリトールエステルの離型組成物はグリセロ
ールトリオレートよりも勝るように見えたがインゴット
上に裂は目をそして金型上にワニスを生じた。

この実施声」２中の４つの上に確認された滑剤の総ては
エステルであった。ワニス類は総て金属石けん、）よび
ヒドロキシル官能基を含有しこれらは金型上に現われた
。

ポリブテンの離型組成物は金型上にワニスを生じなかっ
たがインゴットの表面上には小さい裂は目を生じた。増
ｖ口した粘度を有するポリブテンを試みたが改良は生じ
なかった。脂肪アルコールのフィルム強度添加剤の付加
も離型滑剤としてのポリブテンの性能を改良しなかった
。ポリブテンの赤外線分析は酸化生成物およびヒドロキ
シル官能基を示した。ヒドロキシル基は凝縮した冷却液
の蒸気または空気中の湿分から来たものであろう。

４５０″Ｆ　（２３２℃）Ｉｃおいて約１−３ｃｓおよ
び約２．０−２．３　ｃｓの範囲の粘度を■するアルフ
ァーオレフィン　オリゴマーの離型組成物は表面上に本
質的に裂は目のない仕上りインゴットを生じた。アルフ
ァーオレフィン　オリゴマーは金型に適用される滑剤の
址を雌型組成物としてのひまし油の使用よりも約６０％
減じることを可能にした。

リチウム含有合金の連続注型に対する本発明の離型組成
物を下記の実施例を参照してさらに記述する。

実施例６ ｇＭアルミニウム／リチウム合金を約１３２０″Ｆ（７
１５℃）において直立連続直接チル注型法に供給した。

溶融金属から金型への熱移動によって溶融金属はインゴ
ットを形成した。移動するインゴット殻と金型間の摩擦
を減じるために金型の注型面に離型組成物を適用した。

この工程は直接チル冷却液としてエチレングリコールを
使用した。インゴットに注型したアルミニウム合金は２
重ｉ％のリチウムを含んでいた。

注型速度は毎分３から４インチまで（７から１０酬まで
〕であり、そして滑剤の流速は毎分１−であった。

種々の離型組成物の結果は第１表中に示される。

ひまし油は注型失敗を引き起こしたことが柑」明した。

笑質的裂は目がインゴット表面に形成された。

グリセロールトリオレートはひまし油と化学的に類似す
るが、分子中にヒドロキシル基を含有しない。ひまし油
よりも著しい改良を示すけれども、グリセロールトリオ
レートは実質的裂は目をインゴット上に生じそして著し
いワニスを金型上に形成した。ワニス物質の分析はヒド
ロキシルＮ　能基の出現において金属石けんの形成を見
出した。

グリセロールトリオレートに添り口したホスファイトハ
グリセロールトリオレート以上の改良を示さなかった。

裂は目がインゴット上に生じそしてワニスが金型上に見
出された。

よす安定なペンタエリスリトールのエステルはグリセロ
ールトリオレートよりもより良く潤滑するように見える
、しかしインゴット上に裂は目をそして金型上にワニス
を生じる。

何等官能基を有しない直鎖炭木水素化＠′物を試みた。

ポリブテンは金型上にワニスを生じなかったがインゴッ
ト表面上には小裂は目を生じた。増加した粘度［４５０
°Ｆ（２ろ２℃）にお論で約１Ｃ８〕を■τるポリブテ
ンは改良を示さずそして金型上に小裂は目を生じた。脂
肪アルコールのフィルム強化添加剤をＤＯえたポリブテ
ンはポリブテン以上の改良を示さなかった。

アルファーオレフィン　オリゴマーは金型上にワニスを
生ぜずそしてインゴット表面上に裂は目も生じなかった
。アルファーオレフィン　オリゴマー金型滑剤はインゴ
ット表面上に何ら裂は目のない６重置チリチウム含有の
アルミニウム／リチウム公金インゴットを生じた。アル
ファーオレフィン　オリゴマーの離型組成物はまた金型
への潤滑剤流の址をひまし油潤滑より６０％減少するこ
とを可能にした。

【図面の簡単な説明】

添付した図面は直接チルによる溶融金属の連続注型に対
する概略を表わした装置の部分的な断面図とした立面図
である。図面中に記入された数字はそれぞれ久αつもの
を表わ丁。 ２ニライン、４：８Ｅ型装置、６：インゴツト内部８：
インゴット、１０：固相線、１１：防湿液体１２：固体
殻、１４．１５．１７：ライン、１８：冷却液適用個所
、１９：出発ブロック、２０：冷却液流下方向、２１：
インゴット底部２２：溜め。

Claims (45)

【特許請求の範囲】
1. （１）４５０°Ｆ（２３２℃）において約１−３ｃｓの
   範囲の粘度を有するアルファーオレフィンオリゴマーを
   含有することを特徴とする溶融金属の連続鋳造のための
   離型組成物。
2. （２）４５０°Ｆ（２３２℃）において約２．０−２．
   ８ｃｓの範囲の粘度を有することを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項に記載の組成物。
3. （３）該溶融金属がアルミニウムまたはアルミニウム合
   金から成ることを特徴とする特許請求の範囲第（１）ま
   たは（２）項に記載の組成物。
4. （４）該溶融金属がリチウム含有合金から成ることを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）または（２）項に記載
   の組成物。
5. （５）該組成物がワニス−フィルム形成量よりも少ない
   脂肪酸エステルを含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第（４）項に記載の組成物。
6. （６）該組成物が約２０重量％よりも少ない脂肪酸エス
   テルを含有することを特徴とする特許請求の範囲第（５
   ）項に記載の組成物。
7. （７）該組成物が約５重量％よりも少ないトリグリセラ
   イドを含有することを特徴とする特許請求の範囲第（６
   ）項に記載の組成物。
8. （８）酸化防止剤を含むことを特徴とする特許請求の範
   囲第（３）項に記載の離型組成物
9. （９）該酸化防心剤が２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル
   パラクレソールから成ることを特徴とする特許請求の範
   囲第（８）項に記載の離型組成物。
10. （１０）殺菌剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲
    第（１）項に記載の離型組成物。
11. （１１）実質的に脂肪酸エステルを含まない滑剤を含む
    ことを特徴とする溶融金属の連続鋳造のための離型組成
    物。
12. （１２）該溶融金属がリチウム含有金属で構成されそし
    て該滑剤が実質的にトリグリセライドを含まないことを
    特徴とする特許請求の範囲第（１１）項に記載の組成物
    。
13. （１３）４５０°Ｆ（２３２℃）において約１−３ｃｓ
    の範囲の粘度を有するアルファーオレフィンオリゴマー
    を含むことを特徴とする特許請求の範囲第（１２）項に
    記載の組成物。
14. （１４）４５０°Ｆ（２３２℃）において約２．０−２
    ．８ｃｓの範囲の粘度を有することを特徴とする特許請
    求の範囲第（１３）項に記載の組成物。
15. （１５）２つまたは２つ以上のアルファーオレフィンオ
    リゴマーの配合物を含むことを特徴とする特許請求の範
    囲第（１）または（１１）項に記載の組成物。
16. （１６）該配合物が４５０°Ｆ（２３２℃）において約
    ２．４−２．６ｃｓの範囲の粘度を有することを特徴と
    する特許請求の範囲第（１５）項に記載の組成物。
17. （１７）脂肪酸エステルおよび少なくとも約０．５重量
    ％のアルファーオレフィンオリゴマーを含有することを
    特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載の組成物。
18. （１８）該脂肪酸エステルが約１０−９５重量％の範囲
    で存在することを特徴とする特許請求の範囲第（１７）
    項に記載の組成物。
19. （１９）脂肪酸エステルを約１０−５０重量％の量で含
    有することを特徴とする特許請求の範囲第（１８）項に
    記載の組成物。
20. （２０）該脂肪酸エステルがトリグリセライドを含むこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第（１９）項に記載の組
    成物。
21. （２１）酸化防止剤を含むことを特徴とする特許請求の
    範囲第（２０）項に記載の組成物。
22. （２２）特許請求の範囲第（１）−（２１）項の何れか
    の１項に記載の雌型組成物を金型に適用することを特徴
    とする金型中で溶融金属を成形することから成る注型方
    法。
23. （２３）該注型が連続注型から成ることを特徴とする特
    許請求の範囲第（２２）項に記載の方法。
24. （２４）３から１０までのモノマー単位を有するオリゴ
    マーから成るオリゴマー配合物を適用することを特徴と
    する特許請求の範囲第（２２）項に記載の方法。
25. （２５）該連続的注型が直接チル注型から成る特許請求
    の範囲第（２３）項に記載の方法。
26. （２６）該離型組成物がトリグリセライドを含有するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第（２５）項に記載の方
    法。
27. （２７）リチウム含有合金を注型することを特徴とする
    特許請求の範囲第（２２）項に記載の方法。
28. （２８）アルミニウム−リチウムの連続注型から成りそ
    して該金型にワニス−フィルム形成量よりも少ないトリ
    グリセライドを含有する離型組成物を適用することを特
    徴とする特許請求の範囲第（２７）項に記載の方法。
29. （２９）該アルミニウムが少なくとも２重量％の量でリ
    チウムを含有することを特徴とする特許請求の範囲第（
    ２８）項に記載の方法。
30. （３０）該合金が少なくとも約２．５重量％のリチウム
    を含有することを特徴とする特許請求の範囲第（２９）
    項に記載の方法。
31. （３１）該合金が少なくとも約３重量％のリチウムを含
    有することを特徴とする特許請求の範囲第（３０）項に
    記載の方法。
32. （３２）リチウム含有合金を直接チル注型する方法にお
    いて、その方法が 直接チル冷却液による直接チルによつてリチウム含有合
    金を連続的に注型することを含み；そして 該冷却液中の水分吸収を減じるために４００°Ｆ（２０
    ４℃）よりも高い引火点を有する植物油または合成炭火
    水素を含有する防湿液体を与える ことを特徴とする方法。
33. （３３）該防湿液体を離型組成物として直接チル注型段
    階において金型に適用することを含むことを特徴とする
    特許請求の範囲第（３２）項に記載する方法。
34. （３４）該リチウム含有合金が少なくとも約１．５重量
    ％のリチウムを含有するアルミニウムから成ることを特
    徴とする特許請求の範囲第（３３）項に記載の方法。
35. （３５）該冷却液が変性炭化水素冷却液から成ることを
    特徴とする特許請求の範囲第（３２）から（３４）項ま
    での何れかの１項に記載の方法。
36. （３６）該冷却液がグリコールから成ることを特徴とす
    る特許請求の範囲第（３５）項に記載の方法。
37. （３７）該グリコールがエチレングリコールから成るこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第（３６）項に記載の方
    法。
38. （３８）該防湿液体がワニス−フィルム形成量よりも少
    ない脂肪酸エステル、脂肪酸、または脂肪アルコールを
    含有することを特徴とする特許請求の範囲第（３４）項
    に記載の方法。
39. （３９）該防湿液体が約２０重量％よりも少ないトリグ
    リセライドを含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第（３８）項に記載の方法。
40. （４０）該防湿液体が約５重量％よりも少ないトリグリ
    セライドを含有することを特徴とする特許請求の範囲第
    （３９）項に記載の方法。
41. （４１）該防湿剤が実質的にトリグリセライドを含有し
    ないことを特徴とする特許請求の範囲第４０項に記載の
    方法
42. （４２）該防湿剤がワニス−フィルム形成よりも少ない
    量のひまし油または鉱油を含むことを特徴とする特許請
    求の範囲第（３７）項に記載の方法。
43. （４３）直接チル注型段階において離型組成物として防
    湿炭化水素を金型上に適用することを含むことを特徴と
    する特許請求の範囲第（３２）項に記載の方法。
44. （４４）該合成炭化水素が約５００°Ｆ（２６０℃）よ
    りも高い引火点を有することを特徴とする特許請求の範
    囲第（４３）項に記載の方法。
45. （４５）該防湿液体が特許請求の範囲第（５）から（７
    ）項までの何れかの１項に記載の組成物を含むことを特
    徴とする特許請求の範囲第（３４）項に記載の方法。