JPS62108831A - ジクロロベンゼン混合物からｍ−ジクロロベンゼンの除去法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フリーデル−クラフト触媒の存在下で高（、
ｊｉ（ｅｌｅｖａｔｅｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）　
　にて液相で塩素化することにより、混合物におけるジ
クロロベンゼンの総量に関して３５７１’［４％までの
ｍ−ジクロロベンゼン含有量を有するジクロロベンゼン
混合物からのｍ−ジクロロベンゼンの除去方法に関する
。

米国特許明細書簡４．０８９．９０９号から、ジクロロ
ベンゼン混合物において、フリーデル−クラフト触媒の
存在下で液相にて元素の塩素を用いてｍ−ジクロロベン
ゼンを優先的に１．２．４−）ジクロロベンゼン及びよ
妙高度のポリ−クロロベンゼンに塩素化するジクロロベ
ンゼン異性体の分離方法は公知である。次いでより高度
に塩素化したクロロベンゼンから通常の分別蒸留及び分
別結晶により残りのｏ−／ｐ−ジクロロベンゼン異性体
することができる。

この分離方法では、米［岨痔許明卸１書に記載された表
の如く、混合物中のｍ−ジクロロベンゼンのみならず、
価値ある〇−及びｐ−ジクロロベンゼンまでもがかなり
の程度塩素化されるという欠点がある。

従って、米国特許明細実温４．０８９．９０９号に記載
の方法に従えばジクロロベンゼン異性体）分離及び精製
の間の所望の〇−及びｐ−ジクロロベンゼンのかなりの
損失を避けることはできない。

従ってこの方法の経済性は乏しい。

今回、フリーデル−クラフト触媒の存在下で高温にて液
相で塩素化することにより、混合物におけるジクロロベ
ンゼンの総量に関して３５重冊ソざまでのｍ−ジクロロ
ベンゼン含有量を有するジクロロベンゼン混合物からｍ
−ジクロロベンゼンを除去する方法において、核塩素化
を硫黄、硫黄化合物、ヨウ素及び／又はヨウ素化合物を
添加して行ない、次いで塩素化混合物を通常の方法で仕
上げることを特徴とする方法が見出された。

本発明に従う方法では、例えばフリーデル−クラフト触
媒の存在１ｆ相にて、ベンゼン又はクロロベンゼンの核
塩素化で得られる如きジクロロベンゼン混合物を州いる
ことができる（Ｕｌ　１ｍａｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐＫｄ
ｉｅ　ｄｅｒ　　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ。

第５巻、第４６３頁及びＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　。

Ｍｏｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　
ｐｒｕｐａｒａｔｉ−ｖｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　、第５巻
、第６５３頁参照）。かかるジクロロベンゼン混合物は
、その製造方法に依存して、約０．５〜３重量％のｍ−
ジクロロベンゼン及び約６０〜７０重量％の〇−及びｐ
−ジクロロベンゼン、ここでオルト／パラ比は約３．５
：１〜１．５：１（ｐ−：Ｏ−ジクロロベンゼン）の範
囲で変動する、を含有する。残りは未反応のベンゼン及
びモノクロロベンゼン並びにもつと高度に塩素化したク
ロロベンゼンから成る。

ベンゼン及びクロロベンゼンは、上記核塩素化の間に得
られた塩素化混合物から通常の方法で留去させ、必要な
らば残りのジクロロベンゼン混合物を更に蒸留により分
離させる。分離段階の数に依存して、３５重寸％までの
、好ましくは０．３〜５重寸％、特に好ましくは１〜３
重量％のｍ〜ジクロロベンゼン、約０．２〜４０　Ｔｆ
ｆ　量％　、好ましくは２５〜３８爪量％の０−ジクロ
ロベンゼン及ヒ約５０〜９９重縫％、好ましくは９０〜
９８重縫％のｐ−ジクロロベンゼンを含有するｍ−ジク
ロロベンゼンの豊７ｘなジクロロベンゼン混合物合物が
得られる。混合物の残りはトリクロロベンゼン及びより
高度に塩素化したクロロベンゼンから成る。

上記の如き不発明に従う方法では、ｍ−ジクロロベンゼ
ンの豊富なジクロロベンゼン混合物合物を用いる。

ジクロロベンゼン混合′吻の塩素化は通常約３０〜１２
０℃、好ましくは３５〜７０℃の温度で行なう。

フリーデル−クラフト触媒として、例えば以下のものを
用いることができる：塩化鉄（Ｉ）、塩化アルミニウム
、塩化亜鉛及び／又は塩化錫、好ましくけ塩化鉄（１）
。使用すべきフリーデル−クラフト融媒の＋＃は臨界的
ではなく、西宮ジクロロベンゼンの狼に関して、５重１
逢％未満、好寸しくは０．１〜４重量％、である。

本発明に従う方法では、硫黄、硫黄化合物、ヨウ素及び
／又はヨウ素化合物をフリーデル−クラフト触媒に添加
する。硫黄化合物として以下のものを記載することがで
きる：塩化硫黄、例えば８２０１２、硫化鉄（Ｉｌ）、
メルカプタン類及び千オニーチル類；ヨウ素化合物とし
て以下のものを記載することができるニョウ化アルキル
類及び芳香族ヨウ素化合物。好ましくは硫黄、５２Ｃ１
２及び／又はヨウ素を加える。

フリーデル−クラフト触媒に加える硫黄、ヨウ素、硫黄
化合物及び／又はヨウ素化合物の量は通常、混合物にお
けるジクロロベンゼンのｆｌＩｎに関して約０．０１〜
５重量％、好゛ましくは０．０１〜１重嘴％である。

フリーデル−クラフト触媒の量対ヨウ素又は硫黄の量は
約１：１〜５：１、好ましくは１．２：１〜３：１であ
る。

ジクロロベンゼン混合物の塩素化は便利には、混合物中
のｍ−ジクロロベンゼン含量が約０．０５重量９６゛、
好ましくは約０．０２重寸％、未イ１々になるまで続け
る。しかしながら、必要になるならば、混合物中のｍ−
ジクロロベンゼン含量”カ０．００５重）斤％未満にな
るまで塩素化を続けることも可能である。ジクロロベン
ゼン混合′吻中のｍ−ジクロロベンゼン含量が０．０５
重ｈｔ％を著しく超えると、これによりジクロロベンゼ
ン異性体の分シ１１が複雑になるので不利である。

一般に、塩素化されるべき芳香族化合物に関してわずか
に過剰の塩素を本発明に従う塩素化において用いる。塩
素化されるべき芳香族化合物１モル当り約１．０〜１．
５モルの塩素、好ましくは１．０〜１．０５モルの塩素
を用いる。

塩素化完了後、得られるジクロロベンゼン混合物を分別
蒸留して〇−及びｐ−ジクロロベンゼンを分離すること
ができる。

本発明に従う方法において、硫黄、ヨウ素、硫黄化合物
及び／又はヨウ素化合物を添加する結果として、実際に
ｍ−ジクロロベンゼンのみがｍ−クロロベンゼンの豊富
なジクロロベンゼンの塩素化の間により高度なりロロベ
ンゼ／に塩素化され、〇−及びｐ−ジクロロベンゼンは
これらの塩素化条件下ではそれ以上はとんど塩素化され
ないことは驚くべきことである。このため、所望の〇−
及びｐ−ジクロロベンゼンの損失はほとんど生じない。

更に、混合物の塩素化に用いられるべき塩素の歌は、硫
黄、ヨウ素、硫黄化合物及び／又はヨウ素化合物の添加
により減少する。

以下の実施例は、本発明に従う方法を例証するものでは
あるが、本発明をこれらの実施例に限定するものではな
い。

実施例１ 使用した混合物 ９５．０％のバラ−ジクロロベンゼン（＋）−ＤＣＩＢ
：１４．５イのメタ−ジクロロベンゼン（ｍ−ＤＣＩＢ
）０．２％のオルト−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＩＢ
）０．３％のトリクロロベンゼン、ベンゼン及びモノク
ロロベンゼン 実施例は、ヨウ素又は硫黄を添加せずにＦｅＣ１゜で塩
素化する間にｐ−及び０−ジクロロベンゼンが著しく消
費されることを示す。

実施例２ 使用した混合物 ７３、７５％のｐ−ＤＣＩＢ ２５．４０腎のｏ−ＤＣＩＢ ０．３５％のｍ−ＤＣＩＢ ０．５０％のトリクｏロベンゼン（ＴｒｉｃｌＢ）実施
例４ 塩素化を６６℃にて米国特許明細実弟４．０８９゜９０
９号の第１表に相当する方法で行なった。使用した混合
物は該米国特許引紐１８の第Ｕ表に挙げた混合物にほぼ
相当する。それは０．１４重量％のベンゼン、２．ｏｓ
２ｚ−１％のモノクロロベンゼン、３５．７０１ｎｆ％
のｍ−ジクｏｏべ／ゼア、３５゜２９５Ｍｔ％のｐ−ジ
クロロベンゼン及ヒ２６．７８７重−縫％のＯ−ジクロ
ロベンゼンを含有することからなる。１０００ｒの混合
物を塩素化した。

実Ｍｌｉ例は、ｍｔ黄又はヨウ素を添加せずにＦｅｅｌ
。

を用いて塩素化する間にｐ−及びＯ−ジクロロベンゼン
が著しく反応することを示す。更に、著しく大寸の塩素
が必要である。

特許出頓人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フリーデル−クラフト触媒の存在下で高温にて液相
   で塩素化することにより、混合物におけるジクロロベン
   ゼンの総量に関して３５重量％までのｍ−ジクロロベン
   ゼン含有量を有するジクロロベンゼン混合物からｍ−ジ
   クロロベンゼンを除去する方法において、該塩素化を硫
   黄、硫黄化合物、ヨウ素及び／又はヨウ素化合物を添加
   して行ない、次いで塩素化混合物を通常の方法で仕上げ
   ることを特徴とする方法。 ２、硫黄、硫黄化合物、ヨウ素及び／又はヨウ素化合物
   を混合物におけるジクロロベンゼンの総量に関して０．
   ０１〜５重量％の量で用いることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３、フリーデル−クラフト触媒の量対ヨウ素及び／又は
   硫黄の量の比が１：１〜５：１であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１及び２項のいずれかに記載の方法。