JPS62110986A - 耐熱性、難燃性を有する微多孔質繊維材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱、耐燃性を有する微多孔質ｔａ維材料に
関するものである。近年、微多孔性を有する繊１帷材料
がコーティング法或はう゛ミネーテイング法により供給
され、雨衣、スポーツ衣料、カジユアルコート、登山用
品等への商品化が急速に進められている。

コーティング法によろ微多孔性を有する繊維材料はＷ＆
繊維基材ポリウレタン系樹脂の極性有機溶剤溶液を塗布
し、次いで凝固浴中に浸漬して、微多孔質皮膜を形成さ
せるいわゆる湿式凝固法によって製造されろ。

一方、ラミホーティング法による微多孔性を有する繊維
材料は四フッ化エチレン樹脂、フィルムを延伸して得ら
れたフィブリル状の微多孔を有する皮膜を繊維基材に接
着剤にてラミネートして得られる。

しかるに、これらの微多孔性を有する仏維材料（よ上述
した如く衣料分野での商品が主たる用途であり、産業資
材用途への展開を考えた場合、種々の欠点が現われ、現
材料での実用化は、′Ｊ１：常に困難となっている。

例えば、コーティング法によろ微多孔質仏維材料は使用
樹脂がボリウし・タン系樹脂であるため、耐熱性、耐燃
性いずれもが低く、使用用途が大幅に限定される。この
方法を酸化アクリル繊維、ガラス繊維などの代表的な耐
熱性、耐燃性繊維に適用すると耐熱、耐燃性という繊維
の特徴が消滅してしまう欠点が現われる。

次に延伸して得られるフィブリル状四フッ化エチレン樹
脂フィルムのラミネーテイング法も知られている。この
方法は、樹脂自体は耐熱性、耐燃性いずれも良好である
が、コストが高価につくこと、微多孔性のｍｕが容易に
行い得ないこと、等の欠点を有している。

本発明は上記の欠点を改良して、耐熱、耐燃性を有する
実用性の高い徴多孔質繊維材料の製造法を提供するもの
である。

即ち本発明は、ポリエステルサルホン系樹脂、ポリサル
ホン系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、又はポリイミド
系樹脂を水と相溶性のある溶剤に溶解し、該溶液を繊維
材料に付与し、次いでこれを水中に浸漬し、該溶剤を水
によって抽出除去することを特徴とする耐熱性、難燃性
を有する徴多孔質繊維材料の製造法に存する。

本発明で用いろ樹脂成分はポリエーテルサルホン、ポリ
サルホン、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミド
イミドによって代表されるエンジニアリングプラスチッ
クと称されるものの一種であり、樹脂中の反復単位とし
てエーテルサルホン結合、サルホン結合、イミド結合、
芳香族アミド結合を有するもの、又は、その前駆体（例
えばポリイミドの場合はその前駆体であるポリアミド酸
を用いてもよい）であれば本質的にはいずれでもよい。

これらの樹脂は、単独、混合のいずれをも問わない。ま
た、水と相溶性のある有機種性溶剤とは、Ｎ、Ｎ’−ジ
メチルホルムアルデヒド、ジオキサン、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン、テトロヒドロフランな
どをその例としてあげろことができろ。また、溶剤の使
用も単独或は、混合のいずれをも問わない。

次に樹脂と溶剤との組合せについて具体例を述べるがこ
れらの組合せに限定されるものではない３、耐熱、難燃
性樹脂　　　　　　　　溶　　剤ポリエーテルサルホン
　　　　Ｎ−メチルピロリドンポリエーテルサルホン　
　　　Ｎ、　Ｎ’−ジメチルホルムアミドポリサルホン
　　　　　　　　Ｎ−メチルピロリドン芳香族ポリアミ
ド　　　　　　Ｎ−メチルピロリドンポリイミド　　　
　　　　　　Ｎ−メチルピロリドン更にこれらの樹脂溶
液に多孔質状態を調整するために界面活性剤などの添加
を妨げろものではない。

次に水と相溶性を有する溶剤に可溶な耐熱、難燃性樹脂
を付与する１ｉｌ維基材としては合成繊維、天然ｍ維、
或は、両者の混用ｍ維からなる布帛があるが最も一般的
には付与する耐熱、難燃性樹脂の特徴を活かすため、耐
熱、難燃性繊維と称されている芳香族ポリアミド繊維、
酸化アクリル繊維、炭素１ａ維、ガラス繊維などの単独
又は混紡、交織、交編物が好ましく使われろ。尚、繊維
基材の構造としては織物、編物、不織布など適宜の形状
を包含するものとする。

上記の樹脂を繊維材料に付与する方法としては、ナイフ
コーティング、グラビアコーティング、リバースロール
コーティングなどの各種コーティング方式及びパッディ
ング方式等があげられるがこれらの方法に限定されろも
のではない。

一段に樹脂の乾燥固形分付着址が５　ｇ　／　ｍ’以下
の時は一見網目状構造をした不連続に形成された樹脂廖
が形成されろ。樹脂を１０　ｇ　／　ｍ’以上塗布する
場合は、多数の連通した微多孔を有する樹脂層が形成さ
れろ。樹脂濃度と多孔質皮膜に内在する気孔の直径との
間には相関性があす、濃度が低くなるに従って気孔径は
疎大となり、逆に濃度が高くなるに従って気孔径は緻密
となる傾向がある。

凝固浴は水からなるが、一部用溶性溶剤を混入してもよ
い。

次いで通常水洗ないし湯洗の後乾燥することによりコー
ティング布帛を得ろ。このコーティング布帛に、フッ素
系その他の慢水剤を付与することが望ましい。更に最終
的には熱処理が行われるが、熱処′ＦＪＪ温度は１５０
〜２５０℃程度が好ましい。

本発明に係わる耐熱、難燃性を有する黴多孔質繊維材料
は、耐熱性及び難燃性を有する樹脂から構成されろ微多
孔皮膜がその表面に抽出された溶剤の跡として多数の微
細な小孔を有し、皮膜内部にも該小孔と連通した比較的
大なろ空胴部を有し、且つ、隣接ずろ該空胴部相互を仕
切る壁面の少なくとも一部に連通孔を有するという特徴
を有する。

本発明に係わる耐熱、難燃性を有する微多孔性１ａ雑材
料に対し、耐熱性、難燃性を阻害しない範囲の付帯加工
を行うことを妨げない。

次に本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例　】 ポリエーテルサルホ：／　（Ｖｉｃｔｒｅｘ　５００３
Ｐ住友化学工業製）４０部をＮ−メチルピロリドン１０
０部に溶解して調合した四指溶液（粒度２５００　ｃｐ
ｓ）を次の三素材の上にリバースロールコータ−を用い
て約３００１＜　／　ｍ’塗布し、直ちに水中に導いて
２０℃にて５分間水浸ゲル化させた後、６０℃にて３０
分間湯通し１２０℃にて熱風乾燥を行うことによりコー
ティング布帛が得た。

素材＝（１）コーネックス繊維臓物（芳香族ポリアミド
繊維：帝人製）　経３０／−Ｘ緯３０／−ｉＪ付９０ｇ
／ｍ’（２）アビエール繊維織物（芳香族ポリアミド繊
、惟：ユニヂカ製）　経２０／−Ｘ！、４２０／−日付
１８０ｇ／ｍ’（３）ガラス繊維織物 、Ｑ１１４０ｄＸ緯１１４０ｄ　　Ｌ］付１８０ｇ／ｍ
’以上の方法で得られたコーティング布帛をフッ素系撥
水剤（アサヒガードＡＧ−７１０：旭硝子製）２重量％
の水溶液中に浸漬しマングルにて絞率５０％に均一に絞
った後、通常のヒートセッターに上り２００℃にて３０
秒間熱処理を施した。

得られた製品はいずれも第１表の如ぐ耐熱性、難燃性を
存し、且つ、耐水圧、透Ｊ２性を有する多孔性繊維材料
であった。

これらの繊維材料はスキー用アノラック、雨衣、テン）
・などの従来から使用されている用途以外に各種防護材
料、フィルター等の産業用シート等への用途拡大が計ら
れる。

第１表 （）内の値は繊維材料自体の評価結果 実施例　２ ボリイくド樹脂１５重旦％のＮ−メチルピロリドン溶液
からなるポリイミドフェス（サンエバー１３０；日産化
学製、溶液粘度：　　５４００ｅｐｓ）を実施例１で使
用したと同じアビエール繊維とガラス繊維に対し、リバ
ースコーターを用いて約３００ｇ／ｒｎ”ｔｌＥ布し、
１αちに水中に導いて２０℃にて５分間水浸ゲ３化させ
た後、６０℃にて３０分間湯洗し１２０℃にて熱風乾燥
を行うことによりコーティング布帛が得た。

以上の方法で得たフッ素系撥水剤（（アサヒガードＡＧ
−６７０：旭硝子製）２重量％のミネラルターペン溶液
中に浸漬しマングルにて絞り率６０％に均一に絞った後
、通常のビートセッターにより２００℃にて３０秒間熱
処理を施した。得られた製品はいずれも第２表の如ぐ耐
熱性、難燃性を有し、且つ、自４水圧、ｄｉ　’ｌｉｄ
性を有する多孔性−維材料であった。

第２表 （）内の値は繊維４イ料自体の評価結果各々の物性は次
の方法により測定した １ｄ４水圧　　ＪＩＳ　　Ｌ−１０９２′ｆ１湿度−・
ＪＩＳ　　Ｚ−０２０８限界酸ＪＡｍ数　　ＪＩＳ　　
Ｋ−７２０１制熱性　・炎の温度約６００℃のアルコー
ルランプ災に５秒間接触させた後の形状 を観察 Ｘ　　溶融開孔

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリサルホン系樹脂
   、芳香族ポリアミド系樹脂、又はポリイミド系樹脂を水
   と相溶性のある溶剤に溶解し、該溶液を繊維材料に付与
   し、次いでこれを水中に浸漬し、該溶剤を水によつて抽
   出除去することを特徴とする耐熱性、難燃性を有する徴
   多孔質繊維材料の製造法。 ２、該溶剤を水によつて抽出除去した後、撥水剤を付与
   し、更に熱処理してなる特許請求の範囲第１項記載の製
   造法。