JPS62113109A - プラスチツク光伝送体の製造方法 - Google Patents
プラスチツク光伝送体の製造方法Info
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- JPS62113109A JPS62113109A JP60252776A JP25277685A JPS62113109A JP S62113109 A JPS62113109 A JP S62113109A JP 60252776 A JP60252776 A JP 60252776A JP 25277685 A JP25277685 A JP 25277685A JP S62113109 A JPS62113109 A JP S62113109A
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- solvent
- monomers
- refractive index
- prepolymer
- monomer
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、中心から周辺に向って連続的な屈折率分布を
もつ、新規なプラスチック光伝送体の製造方法に関する
。特に、集光性合成樹脂ファイバ。
もつ、新規なプラスチック光伝送体の製造方法に関する
。特に、集光性合成樹脂ファイバ。
ロッドレンズ、等の各種光伝送体の新規な製造方法に関
する。
する。
従来の屈折率分布形成の主流は、特開昭49−8584
0号、 48−90254号公報に記載のように、高屈
折率ポリマーとなるモノマーで、棒状(ロッド)等の所
定の形状を有する高屈折率のポリマーを形成し、これに
、低屈折率ポリマーとなるモノマーを拡散含浸させるこ
とが行なわれている。含浸させる低屈折率のモノマーは
、完成した光学部品の透明性の点から、高屈折率の重合
体と相溶性の良好なものを選定する必要がある。高屈折
率のベースロッドに低屈折率モノマーを拡散含浸させる
方法は、一般に次の様に行う、すなわち、高屈折率のベ
ースロッドを低屈折率の単量体に浸せきし、外部の低屈
折率単量体をベースロッド中に拡散含浸させる。次に低
屈折率単量体を拡散含浸したロッドの表面にポリエステ
ルの薄いフィルムを密着する様に巻き付け、単量体の揮
散を防止して加熱することにより、未反応単量体を重合
し、屈折率が中心から周辺に向って連続的に分布したロ
ッド(以下GIロッドと略す)を得る。この方法におい
て、拡散含浸したロッドに薄いフィルムを巻き付ける作
業は、拡散含浸したロッドがゲル状で柔らかいため非常
にむずかしく、細いロッド、長いロッドには困難である
。そのためこの方法は実験的に直径が3mm以上で、3
00mm程度のものを得ることが限度である。従って、
直径が細くかつ長いものを得る必要がある場合とか量産
化には不適当である。
0号、 48−90254号公報に記載のように、高屈
折率ポリマーとなるモノマーで、棒状(ロッド)等の所
定の形状を有する高屈折率のポリマーを形成し、これに
、低屈折率ポリマーとなるモノマーを拡散含浸させるこ
とが行なわれている。含浸させる低屈折率のモノマーは
、完成した光学部品の透明性の点から、高屈折率の重合
体と相溶性の良好なものを選定する必要がある。高屈折
率のベースロッドに低屈折率モノマーを拡散含浸させる
方法は、一般に次の様に行う、すなわち、高屈折率のベ
ースロッドを低屈折率の単量体に浸せきし、外部の低屈
折率単量体をベースロッド中に拡散含浸させる。次に低
屈折率単量体を拡散含浸したロッドの表面にポリエステ
ルの薄いフィルムを密着する様に巻き付け、単量体の揮
散を防止して加熱することにより、未反応単量体を重合
し、屈折率が中心から周辺に向って連続的に分布したロ
ッド(以下GIロッドと略す)を得る。この方法におい
て、拡散含浸したロッドに薄いフィルムを巻き付ける作
業は、拡散含浸したロッドがゲル状で柔らかいため非常
にむずかしく、細いロッド、長いロッドには困難である
。そのためこの方法は実験的に直径が3mm以上で、3
00mm程度のものを得ることが限度である。従って、
直径が細くかつ長いものを得る必要がある場合とか量産
化には不適当である。
太いGIロッドを作り、これを加熱延伸する方法も考え
られる。しかし、前述したように、高屈折率のベースロ
ッドに拡散含浸する低屈折率の単量体は相溶性の良好な
ものを用いる必要があるために、高屈折率のベースロッ
ド(以下ベースロッドと略す)は低屈折率単量体に溶解
し、ロッドの形状がくずれるという問題がある。含浸拡
散時の溶解を防ぐための手段として、浸せき液の工夫が
なされている(特開昭48−90254号公報)。すな
わち、低屈折率モノマーを単独で使用せず、これに、n
−ヘキサン、メチルアルコール等の非溶媒を混合してベ
ースロッドの溶解性を抑制する方法が知られている。こ
の場合、低屈折率モノマー単独に浸せきするのに比べ、
ベースロッドの溶解が抑制されるが、溶解性のモノマー
を含んでいるため、やはり完全なものでない。従って、
浸せき工程は、溶解を抑制するためたとえば、4℃以下
の低温で行うなどの工夫を有する。ところが低温で行う
ため、拡散速度が遅く、直径1+i+s程度のものでも
、24〜48時間程度を有するという欠点があり、量産
工程には不適当である。
られる。しかし、前述したように、高屈折率のベースロ
ッドに拡散含浸する低屈折率の単量体は相溶性の良好な
ものを用いる必要があるために、高屈折率のベースロッ
ド(以下ベースロッドと略す)は低屈折率単量体に溶解
し、ロッドの形状がくずれるという問題がある。含浸拡
散時の溶解を防ぐための手段として、浸せき液の工夫が
なされている(特開昭48−90254号公報)。すな
わち、低屈折率モノマーを単独で使用せず、これに、n
−ヘキサン、メチルアルコール等の非溶媒を混合してベ
ースロッドの溶解性を抑制する方法が知られている。こ
の場合、低屈折率モノマー単独に浸せきするのに比べ、
ベースロッドの溶解が抑制されるが、溶解性のモノマー
を含んでいるため、やはり完全なものでない。従って、
浸せき工程は、溶解を抑制するためたとえば、4℃以下
の低温で行うなどの工夫を有する。ところが低温で行う
ため、拡散速度が遅く、直径1+i+s程度のものでも
、24〜48時間程度を有するという欠点があり、量産
工程には不適当である。
一方、屈折率の異なる2種以上のモノマーを混合し、予
備1合させる(モノマーが残っている状態で反応停止)
0次に上記予備重合体を減圧下に放置することにより、
予備重合体中に含有しているモノマーが選択的に揮発さ
れ、連続的な分布が形成される。その後、全未重合モノ
マーを重合させる方法も考えられる。この方法によれば
、前述のモノマー浸せきによる拡散含浸法と異り、モノ
マー等に浸せきする工程がないため、ベースロッドの溶
解という心配がない、従って、ベースロッドは、m状構
造の樹脂に限定されず、熱可塑性の樹脂でも可能である
という利点を有する。しかしながら、この方法では揮発
によって1組成分布を形成する。すなわち、一方のモノ
マーを選択的に揮発させると共に、未反応モノマーを重
合するため濃度分布を形成させる際の条件、すなわち雰
囲気の温度、圧力(減圧度合)によって、揮発の様子が
大きく左右され、その結果、濃度分布及び屈折率分布状
態が大きく左右される。ところが空間あるいは減圧雰囲
気の温度を精度良く制御することは、非常に困難である
。そのため、雰囲気の温 ゛度変化により、屈折
率分布状態にバラツキが生ずるという欠点がある。
備1合させる(モノマーが残っている状態で反応停止)
0次に上記予備重合体を減圧下に放置することにより、
予備重合体中に含有しているモノマーが選択的に揮発さ
れ、連続的な分布が形成される。その後、全未重合モノ
マーを重合させる方法も考えられる。この方法によれば
、前述のモノマー浸せきによる拡散含浸法と異り、モノ
マー等に浸せきする工程がないため、ベースロッドの溶
解という心配がない、従って、ベースロッドは、m状構
造の樹脂に限定されず、熱可塑性の樹脂でも可能である
という利点を有する。しかしながら、この方法では揮発
によって1組成分布を形成する。すなわち、一方のモノ
マーを選択的に揮発させると共に、未反応モノマーを重
合するため濃度分布を形成させる際の条件、すなわち雰
囲気の温度、圧力(減圧度合)によって、揮発の様子が
大きく左右され、その結果、濃度分布及び屈折率分布状
態が大きく左右される。ところが空間あるいは減圧雰囲
気の温度を精度良く制御することは、非常に困難である
。そのため、雰囲気の温 ゛度変化により、屈折
率分布状態にバラツキが生ずるという欠点がある。
本発明の目的は、光伝送体の直径、長さにこだねらず、
かつ量産化に適した連続的な屈折率分布を有する光プラ
スチック光伝送体の製造方法を提供するにある。
かつ量産化に適した連続的な屈折率分布を有する光プラ
スチック光伝送体の製造方法を提供するにある。
本発明は、屈折率の異る透明重合体を与える2種以上の
単量体(A)と、分子内に重合性官能基を有しない溶剤
(B)とを混合する第一工程、該単量体を重合させ、重
合体、未反応単量体及び溶剤(B)の三成分から構成さ
れる予備重合体を得る第二工程、 該予備重合体を溶剤(C)に浸せきして未反応単量体(
および/または(B))を抽出せしめ、未反応単量体を
中心から周辺に向って連続的な濃度分布を与える第三工
程、 該未反応単量体を完全に重合せしめる第4工程から成る
ことを特徴とするプラスチック光伝送体の連続的製造方
法にある。上記工程において特に、物質(B)を加える
ことにより、単量体混合物が予備重合時にチューブ中で
ゲル化し過ぎ、詰まることが防止されるので、プラスチ
ック光伝送体をファイバー状に連続的に製造できる。
単量体(A)と、分子内に重合性官能基を有しない溶剤
(B)とを混合する第一工程、該単量体を重合させ、重
合体、未反応単量体及び溶剤(B)の三成分から構成さ
れる予備重合体を得る第二工程、 該予備重合体を溶剤(C)に浸せきして未反応単量体(
および/または(B))を抽出せしめ、未反応単量体を
中心から周辺に向って連続的な濃度分布を与える第三工
程、 該未反応単量体を完全に重合せしめる第4工程から成る
ことを特徴とするプラスチック光伝送体の連続的製造方
法にある。上記工程において特に、物質(B)を加える
ことにより、単量体混合物が予備重合時にチューブ中で
ゲル化し過ぎ、詰まることが防止されるので、プラスチ
ック光伝送体をファイバー状に連続的に製造できる。
本発明者らは、前記目標を達成するため1種々の方法に
ついて検討した結果、上記の発明に至った。
ついて検討した結果、上記の発明に至った。
モノマーの揮発により連続的な屈折率分布を形成する場
合には、屈折率分布形成工程、すなわち予備重合体(単
量体が残っている状態)からモノマーを揮発する際に、
揮発度合によって、最終製品として得られる屈折率分布
ロッドの屈折率分布状態が異るという欠点がある。すな
わち、揮発時間不足の場合は、中心まで屈折率分布が連
続的とならず第2図の様になる。逆に揮発時間が長ずざ
ると、中心と周辺の屈折率差が小さくなり、開口数(N
A)が小さくなる。この原因は、揮発現象が予備重合体
ロッドのどの部分まで進展しているかを確認することが
出来ないため、あらかじめ揮発条件を調べ、揮発現象が
中心に達する時間を設定することになる。しかしながら
、現実的には。
合には、屈折率分布形成工程、すなわち予備重合体(単
量体が残っている状態)からモノマーを揮発する際に、
揮発度合によって、最終製品として得られる屈折率分布
ロッドの屈折率分布状態が異るという欠点がある。すな
わち、揮発時間不足の場合は、中心まで屈折率分布が連
続的とならず第2図の様になる。逆に揮発時間が長ずざ
ると、中心と周辺の屈折率差が小さくなり、開口数(N
A)が小さくなる。この原因は、揮発現象が予備重合体
ロッドのどの部分まで進展しているかを確認することが
出来ないため、あらかじめ揮発条件を調べ、揮発現象が
中心に達する時間を設定することになる。しかしながら
、現実的には。
揮発が中心に達する時間は、予備ロッドの重合率の変動
、揮発時の温度、減圧度等の若干の変化でもその揮発速
度に大きく影響し、予定した時間が必ずしも最適時間と
ならない場合があり、この結果として、得られる最終ロ
ッドの屈折率の調整が困難である。
、揮発時の温度、減圧度等の若干の変化でもその揮発速
度に大きく影響し、予定した時間が必ずしも最適時間と
ならない場合があり、この結果として、得られる最終ロ
ッドの屈折率の調整が困難である。
本発明者らは、上記欠点に鑑み種々の方法を検討した結
果、屈折率分布工程を従来の単量体を揮散する方法でな
く、有機溶剤で抽出する方法について検討を進めた。す
なわち、単量体を溶解し、かつ重合体を溶解しない液体
で抽出し、その後単量体の重合及び抽出溶剤の揮散を行
う方法を見出した。
果、屈折率分布工程を従来の単量体を揮散する方法でな
く、有機溶剤で抽出する方法について検討を進めた。す
なわち、単量体を溶解し、かつ重合体を溶解しない液体
で抽出し、その後単量体の重合及び抽出溶剤の揮散を行
う方法を見出した。
まず屈折率の異る2種類以上の単量体と重合開始剤及び
各種重合調整剤を混合した単量体混合物を加熱重合し、
単量体が残っている予備重合体を形成する。この際、2
種類の単量体の配合比又はそれぞれの単量体の重合速度
のちがいにより、未反応の残存単量体の比が異ると共に
、場合によっては1重合した部分の2者(未反応単量体
)の組成と異った組成比の単量体組成となる。
各種重合調整剤を混合した単量体混合物を加熱重合し、
単量体が残っている予備重合体を形成する。この際、2
種類の単量体の配合比又はそれぞれの単量体の重合速度
のちがいにより、未反応の残存単量体の比が異ると共に
、場合によっては1重合した部分の2者(未反応単量体
)の組成と異った組成比の単量体組成となる。
すなわち、単量体の反応性の差を利用して不完全重合さ
・せ、予備重合体を得る。
・せ、予備重合体を得る。
次に、未反応モノマーを有する前記予備重合体を溶剤に
浸せきして未反応単量体を抽出する。用いる溶剤は、重
合した部分を溶解せず、単量体のみを溶解するものを用
いる。従って予備重合体としての形状をくずすことなく
、単量体と溶剤の間で交互拡散が行なわれ、溶剤の拡散
に対応した未反応単量体の濃度分布が生ずる。この時に
、予備重合体ロッドと屈折率の異る溶剤を選定すること
により、溶剤〜未反応単量体の拡散していく様子が、屈
折率のちがいにより明確に観察することができる。従っ
て、拡散がロッドの中心に達したところを確認した上で
、拡散を終了することが可能になるため、拡散が不十分
であるとか、拡散がしすぎて、中心と周辺の屈折率差が
小さくなるといった問題がなくなる。実際工業化におい
ては、拡散状態を光学的にキャッチし、この信号をもと
に、自動化プロセスを導入することが可能となり、実用
的に非常に有利な方法であると考えられる。なおこの方
法は、熱可塑性のベースロッド(非架橋型)の場合、ベ
ースロッドが抽出時に溶解するのをさけるため、抽出用
の溶剤に、ベースロッドと親和性の小さい溶剤を選定す
る必要があるため、抽出に要する時間が若干長くなる。
浸せきして未反応単量体を抽出する。用いる溶剤は、重
合した部分を溶解せず、単量体のみを溶解するものを用
いる。従って予備重合体としての形状をくずすことなく
、単量体と溶剤の間で交互拡散が行なわれ、溶剤の拡散
に対応した未反応単量体の濃度分布が生ずる。この時に
、予備重合体ロッドと屈折率の異る溶剤を選定すること
により、溶剤〜未反応単量体の拡散していく様子が、屈
折率のちがいにより明確に観察することができる。従っ
て、拡散がロッドの中心に達したところを確認した上で
、拡散を終了することが可能になるため、拡散が不十分
であるとか、拡散がしすぎて、中心と周辺の屈折率差が
小さくなるといった問題がなくなる。実際工業化におい
ては、拡散状態を光学的にキャッチし、この信号をもと
に、自動化プロセスを導入することが可能となり、実用
的に非常に有利な方法であると考えられる。なおこの方
法は、熱可塑性のベースロッド(非架橋型)の場合、ベ
ースロッドが抽出時に溶解するのをさけるため、抽出用
の溶剤に、ベースロッドと親和性の小さい溶剤を選定す
る必要があるため、抽出に要する時間が若干長くなる。
一方、ベースロッドを架橋型にした場合は、ベースロッ
ドと親和性の良い溶剤で抽出が出来るため、抽出速度が
速いという結果を実験的に確認した。
ドと親和性の良い溶剤で抽出が出来るため、抽出速度が
速いという結果を実験的に確認した。
引続き、上記方法について量産化を目的とする検討を進
めた。
めた。
(1)架橋型ベースロッド作製、(2)溶剤抽出による
未反応単量体の濃度分布形成(屈折率分布形成)、(3
)未反応単量体の重合、の順に検討した。
未反応単量体の濃度分布形成(屈折率分布形成)、(3
)未反応単量体の重合、の順に検討した。
ます、加熱した恒温水槽中に所定長さのテフロンコート
ステンレスチューブを浸せきし、一定温に加熱したとこ
ろに、−官能性単量体と多官能性単量体と重合開始剤及
び分子量調整剤等からなる単量体混合物を一定速度(ベ
ースロッドが得られるに必要な時間だけ、加熱できる様
に滞留する速度)で送り、ノズルから吐出させる検討を
試みた。
ステンレスチューブを浸せきし、一定温に加熱したとこ
ろに、−官能性単量体と多官能性単量体と重合開始剤及
び分子量調整剤等からなる単量体混合物を一定速度(ベ
ースロッドが得られるに必要な時間だけ、加熱できる様
に滞留する速度)で送り、ノズルから吐出させる検討を
試みた。
その結果、チューブの直径より径の小さなノズルを用い
るとゲル化した予備重合体を吐出させることができなか
った。この理由は、チューブ中でゲル化し、架橋構造を
形成しているため、単量体を十分に含んでいても変形が
困難であり、チューブ径より細い径からはもはや吐出で
きない状態になっているものと考えられる。そこで、ノ
ズルを用いず、チューブ径をノズルの径と同様に細くし
、チューブ中でゲル化した状態の直径で吐出させる検討
を行った。この場合チューブの径が吐出物の形状を決定
する。すなわち、チューブ全体が長いノズルの役割を果
すことになる。その結果、予備重合体は、チューブ先端
より吐出できることがわかった。しかしながら、表面が
滑らかな、ファイバあるいは、マイクロロッドレンズを
得るためのベースロッドとなり得るようなものではなく
、表面の凹凸がひどく、連続的なものを吐出させること
ができなかった。この理由は、チューブの比較的前段か
ら架橋した重合体が形成され、所定の長さのチューブ内
を通過する過程で重合反応が進行する。従って吐口出近
傍では重合体もかたくなり出にくくなるため、かなりの
高圧で吐出させる結とか、又は、予備重合物に複雑な力
が加わるためと考えられる。そこで、予備重合物の重合
度合を所定のところまで重合させても、十分に柔軟性を
もつこと、予備重合物とチューブの間に潤滑層を設ける
等、吐出し易くする方法について種々検討した。その中
で、予備重合体ロンドを形成する成分として、前記の反
応性官能基を有する単量体の他に反応性官能基を有しな
い有機溶剤を添加することにより、表面が平滑な予備重
合体ロンドを連続的に長時間にわたり、チューブ中につ
まることなく吐出できることがわかった。上記方法でチ
ューブから吐出した予備重合体ベースロッドは、光ファ
イバ、あるいはマイクロロッドレンズとして十分に使用
できる。
るとゲル化した予備重合体を吐出させることができなか
った。この理由は、チューブ中でゲル化し、架橋構造を
形成しているため、単量体を十分に含んでいても変形が
困難であり、チューブ径より細い径からはもはや吐出で
きない状態になっているものと考えられる。そこで、ノ
ズルを用いず、チューブ径をノズルの径と同様に細くし
、チューブ中でゲル化した状態の直径で吐出させる検討
を行った。この場合チューブの径が吐出物の形状を決定
する。すなわち、チューブ全体が長いノズルの役割を果
すことになる。その結果、予備重合体は、チューブ先端
より吐出できることがわかった。しかしながら、表面が
滑らかな、ファイバあるいは、マイクロロッドレンズを
得るためのベースロッドとなり得るようなものではなく
、表面の凹凸がひどく、連続的なものを吐出させること
ができなかった。この理由は、チューブの比較的前段か
ら架橋した重合体が形成され、所定の長さのチューブ内
を通過する過程で重合反応が進行する。従って吐口出近
傍では重合体もかたくなり出にくくなるため、かなりの
高圧で吐出させる結とか、又は、予備重合物に複雑な力
が加わるためと考えられる。そこで、予備重合物の重合
度合を所定のところまで重合させても、十分に柔軟性を
もつこと、予備重合物とチューブの間に潤滑層を設ける
等、吐出し易くする方法について種々検討した。その中
で、予備重合体ロンドを形成する成分として、前記の反
応性官能基を有する単量体の他に反応性官能基を有しな
い有機溶剤を添加することにより、表面が平滑な予備重
合体ロンドを連続的に長時間にわたり、チューブ中につ
まることなく吐出できることがわかった。上記方法でチ
ューブから吐出した予備重合体ベースロッドは、光ファ
イバ、あるいはマイクロロッドレンズとして十分に使用
できる。
以上の様に単量体以外に重合性官能基を有しない有機溶
剤を添加することにより1表面のきれいなベースロッド
を長時間にわたって吐出でき、量産化の目的を満足出来
る方法である。
剤を添加することにより1表面のきれいなベースロッド
を長時間にわたって吐出でき、量産化の目的を満足出来
る方法である。
次に、上記予備重合物ベースロッドについて、前述の溶
剤抽出工程、及び未反応単量体の重合を進めたところ、
従来の第三成分である有機溶剤を添加しなかった場合と
同様に、未反応単量体の抽出ができ、中心から周辺に向
って屈折率分布を有する光伝送体を得ることができた。
剤抽出工程、及び未反応単量体の重合を進めたところ、
従来の第三成分である有機溶剤を添加しなかった場合と
同様に、未反応単量体の抽出ができ、中心から周辺に向
って屈折率分布を有する光伝送体を得ることができた。
なお本発明の反応性単量体の他に反応性官能基を有しな
い有機溶剤を添加して予備重合物を吐出し易くする方法
、及び予備重合物を有機溶剤で抽出して未反応単量体を
中心から周辺に向って濃度分布を形成する方法は、前述
の架橋型の予備重合体の場合に限らず、非架橋型の場合
にも有効である。しかし、前述したように、予備重合体
の種類によって、最適な溶剤選定を要する。
い有機溶剤を添加して予備重合物を吐出し易くする方法
、及び予備重合物を有機溶剤で抽出して未反応単量体を
中心から周辺に向って濃度分布を形成する方法は、前述
の架橋型の予備重合体の場合に限らず、非架橋型の場合
にも有効である。しかし、前述したように、予備重合体
の種類によって、最適な溶剤選定を要する。
以上述べた様に、本発明は、合成樹脂光伝送体の量産可
能な方法を見出すべく検討した結果のものであり、まさ
に実用化に適した方法である。
能な方法を見出すべく検討した結果のものであり、まさ
に実用化に適した方法である。
本発明のもう1つの特徴は、組み合せる単量体の屈折率
差、配合割合によって屈折率分布度合を変えることが可
能である点である。さらに、配合割合の選定によって、
凸型(中心の屈折率が周辺より高い)及び凹型(中心の
屈折率が周辺より低い)のいずれも得ることが出きると
いった特徴もある。
差、配合割合によって屈折率分布度合を変えることが可
能である点である。さらに、配合割合の選定によって、
凸型(中心の屈折率が周辺より高い)及び凹型(中心の
屈折率が周辺より低い)のいずれも得ることが出きると
いった特徴もある。
本発明に用いる単量体としては、第1表に示したような
、アクリル系、メタクリル系、スチレン系及びアリル系
等の透明な重合体を得るものであり、−官能性及び多官
能性のいずれも可能である。
、アクリル系、メタクリル系、スチレン系及びアリル系
等の透明な重合体を得るものであり、−官能性及び多官
能性のいずれも可能である。
第1表の他に、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフ
タレート、ジアリルマレエート。
ソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフ
タレート、ジアリルマレエート。
ジアリルフマレートなどの多価アリル化合物又は1.3
.5−トリメタアクリロイルへキサヒドロ−8−トリア
ジン、1,3.5−トリアクリロイル−へキサヒドロ−
8−トリアジン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イン
シアヌル酸メタアクリル酸エステル、トリス(2−ヒド
ロキシエチル)イソシアヌル酸アクリル酸エステルなど
から選ばれた多価アクリル化合物等、ビニル系の単量体
であれば特に限定されることなく、上記の様な単量体を
それぞれ屈折率の異るものを目的に応じて2種類以上を
適当に組合せて用いて、予備重合体(未反応単量体を有
する)を得られるものであれば良い。好ましくは、多官
能性単量体を含有することが望ましい。
.5−トリメタアクリロイルへキサヒドロ−8−トリア
ジン、1,3.5−トリアクリロイル−へキサヒドロ−
8−トリアジン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イン
シアヌル酸メタアクリル酸エステル、トリス(2−ヒド
ロキシエチル)イソシアヌル酸アクリル酸エステルなど
から選ばれた多価アクリル化合物等、ビニル系の単量体
であれば特に限定されることなく、上記の様な単量体を
それぞれ屈折率の異るものを目的に応じて2種類以上を
適当に組合せて用いて、予備重合体(未反応単量体を有
する)を得られるものであれば良い。好ましくは、多官
能性単量体を含有することが望ましい。
また、重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイドを始めとするジアシルパー
オキサイド類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケ
タール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパー
オキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキ
シエステル類、など、通常のラジカル重合開始剤を用い
ることができ、単量体の種類及び重合温度等によって任
意に選択できる。
、ラウロイルパーオキサイドを始めとするジアシルパー
オキサイド類、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケ
タール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパー
オキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキ
シエステル類、など、通常のラジカル重合開始剤を用い
ることができ、単量体の種類及び重合温度等によって任
意に選択できる。
さらに、分子量調整等をするために、ターシャリドデシ
ルメルカプタン、ノルマルドデシルメルカプタン等のメ
ルカプタン類、四基化炭等の連鎖移動剤を用いることが
できる。
ルメルカプタン、ノルマルドデシルメルカプタン等のメ
ルカプタン類、四基化炭等の連鎖移動剤を用いることが
できる。
予備重合体ベースロッド形成に用いる溶剤(B)(分子
内に重合性官能基を有しないものがよい)及び、屈折率
分布形成のための抽出に用いる溶剤(C)としては、下
記に示す通常の有機溶剤がいずれも使用できる。
内に重合性官能基を有しないものがよい)及び、屈折率
分布形成のための抽出に用いる溶剤(C)としては、下
記に示す通常の有機溶剤がいずれも使用できる。
(a)脂肪族炭化水素類
石油、ベンジン、ミネラルスピリット、石油ナフタ、デ
カリン、テトラリン。
カリン、テトラリン。
(b)芳香族炭化水素類
ベンゼン、トルエン、キシレン。
(c)ハロゲン化炭化水素類
トリクロルエチレン、パークロルエチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、三塩化エチレン、−臭化ベンゼン、−
塩化ベンセン、二塩化ベンゼン。
ム、四塩化炭素、三塩化エチレン、−臭化ベンゼン、−
塩化ベンセン、二塩化ベンゼン。
(d)アルコール類
アミルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、2−エチルブチルアルコール。
ルコール、2−エチルブチルアルコール。
2−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキサノール、
メチルアルコール、メチルアミルアルコール、ベンジン
アルコール、ブチルアルコール。
メチルアルコール、メチルアミルアルコール、ベンジン
アルコール、ブチルアルコール。
(e)ケトン類
アセトン、アセトニルアセトン、ジイソブチルケトン、
ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルアミルケト
ン、メチルブチルケトン、メチルシクロヘキサノン、メ
チルジプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルプロピルケトン。
ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルアミルケト
ン、メチルブチルケトン、メチルシクロヘキサノン、メ
チルジプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルプロピルケトン。
(f)エステル類
酢酸エステル類、酪酸エステル類、プロピオン酸エステ
ル類、ギ酸エステル類。
ル類、ギ酸エステル類。
(f)′アルコールエステル類
乳酸ブチル、乳酸イソプロピル、乳酸エチル。
オキシプロピオン酸エチル、マレイン酸ジエチル。
(f)1ケトンエステル類
アセト酢酸エチル、ピルビン酸エチル。
(g)エーテル類
イソプロピルエーテル、ジエチルカービトール。
ジエチルセロソルブ、ブチルエーテル。
(h)ケトンアルコール類
アセトニルメタノール、ジアセトンアルコール。
ジヒドロキジルアセトン、プロピルアルコール。
(i)エーテルアルコール類
イソプロピルセロソルブ、カービトール、グリシドール
、セロソルブ、グリコールエーテル、ベンジルセロソル
ブ′、プチルカービトール、ブチルセロソルブ、メチル
カービトール、メチルセロソルブ、トリュチレングリコ
ール七ノエチルエーテル。
、セロソルブ、グリコールエーテル、ベンジルセロソル
ブ′、プチルカービトール、ブチルセロソルブ、メチル
カービトール、メチルセロソルブ、トリュチレングリコ
ール七ノエチルエーテル。
(j)ケトンエーテル類
アセタールエチルエーテル、アセトニルメチノールエチ
ルエーテル、メチルエトオキシエチルエーテル。
ルエーテル、メチルエトオキシエチルエーテル。
(k)エステルエーテル
酢酸プチルカービトール、酢酸ブチルセロソルブ、酢酸
カービトール、酢酸セロソルブ、酢酸メチルカービトー
ル、酢酸メチルセロソルブ。
カービトール、酢酸セロソルブ、酢酸メチルカービトー
ル、酢酸メチルセロソルブ。
以上の様な通常の溶剤の中からそれぞれ目的に応じて選
定すれば良い、たとえば、予備重合体ベースロッドの形
成に用いる溶剤と、抽出を目的として用いる溶剤は、で
きる限り屈折率が異る組合せを選定した方が、抽出の進
行状況を観察するのに望ましい。
定すれば良い、たとえば、予備重合体ベースロッドの形
成に用いる溶剤と、抽出を目的として用いる溶剤は、で
きる限り屈折率が異る組合せを選定した方が、抽出の進
行状況を観察するのに望ましい。
溶剤(B)を予備重合体の一成分として用いる場合は、
単量体全量を100部とした場合3〜100部の範囲で
添加すると良い、該成分が上記範囲より少ないと、予備
重合体がチューブから吐出しにくくなり、上記範囲より
多い場合は、チューブから吐出した予備重合体ロッドが
柔らか過ぎて、溶剤抽出工程に導く作業が困難となる。
単量体全量を100部とした場合3〜100部の範囲で
添加すると良い、該成分が上記範囲より少ないと、予備
重合体がチューブから吐出しにくくなり、上記範囲より
多い場合は、チューブから吐出した予備重合体ロッドが
柔らか過ぎて、溶剤抽出工程に導く作業が困難となる。
実施例1
(1)予備重合体の製造
a)配合
ベンジルメタクリレート 85g(n=1.5
14) メチルメタクリレート 15g(n==1,
412) モノクロロベンゼン 20’gt−ドデシ
ルメルカプタン 1.0gラウロイルパーオキ
サイド 0.5g上記混合物を、内径4+am
、長さ200tsのテフロンチューブに入れ、80℃の
水槽中に浸せきした状態で、30分間係温して重合し、
単量体の反応性の差を利用して不完全重合させ、未反応
単量体が十分に存在する柔軟性を有する透明予備重合体
を得た。
14) メチルメタクリレート 15g(n==1,
412) モノクロロベンゼン 20’gt−ドデシ
ルメルカプタン 1.0gラウロイルパーオキ
サイド 0.5g上記混合物を、内径4+am
、長さ200tsのテフロンチューブに入れ、80℃の
水槽中に浸せきした状態で、30分間係温して重合し、
単量体の反応性の差を利用して不完全重合させ、未反応
単量体が十分に存在する柔軟性を有する透明予備重合体
を得た。
(2)屈折率分布ロンドの製造
ラウロイルパーオキサイド3.0%溶解したメタノール
溶液を、冷却器付の20mmφのガラス管に入れて、6
0℃に保温し、これに上記(1)の予備重合体を浸せき
した。この状態に保ちながらメタノール溶液と予備重合
体中の未反応単量体及びモノクロロベンゼンが交互拡散
していく様子を観察する。未反応単量体、モノクロロベ
ンゼンは、メタノールと屈折率が異るため、拡散の進行
状態を肉眼で明瞭に観察できる。
溶液を、冷却器付の20mmφのガラス管に入れて、6
0℃に保温し、これに上記(1)の予備重合体を浸せき
した。この状態に保ちながらメタノール溶液と予備重合
体中の未反応単量体及びモノクロロベンゼンが交互拡散
していく様子を観察する。未反応単量体、モノクロロベ
ンゼンは、メタノールと屈折率が異るため、拡散の進行
状態を肉眼で明瞭に観察できる。
交互拡散が予備重合体ロンドの中心に到達したところで
、メタノール溶液から取り出し、空気恒温槽にて、80
℃10時間、120℃16時間加熱して重合を完結させ
た0本ロッドは加熱延伸してファイバとして用いること
も可能である。
、メタノール溶液から取り出し、空気恒温槽にて、80
℃10時間、120℃16時間加熱して重合を完結させ
た0本ロッドは加熱延伸してファイバとして用いること
も可能である。
(3)屈折率分布状態の確認
屈折率分布を形成したロンドを厚さ1m鵬に切断(軸切
り)し、干渉顕微鏡(インターフアコ)を用いて、差分
干渉法に屈折率分布を測定した。この結果、第1図に示
すようにロッドの周辺から中心に向って屈折率が連続的
に変化していることが確認できた。そして、周辺部と、
中心部の屈折率差Δn=2.2X10″″!であった。
り)し、干渉顕微鏡(インターフアコ)を用いて、差分
干渉法に屈折率分布を測定した。この結果、第1図に示
すようにロッドの周辺から中心に向って屈折率が連続的
に変化していることが確認できた。そして、周辺部と、
中心部の屈折率差Δn=2.2X10″″!であった。
また、本ロッドを加熱延伸し、11φのファイバ状にし
ても、屈折率分布が連続的に変化しており、Δnの値に
も変化がなかった。
ても、屈折率分布が連続的に変化しており、Δnの値に
も変化がなかった。
実施例2
(1)予備重合体の製造
a)配合
ベンジルメタクリレート 85gエテレングリ
コールジメタクリレ 15g−ト モノクロロベンゼン 20gt−ドデシル
°メルカプタン 1.0 gラウロイルパーオ
キサイド 0.5g内径1+am、外径2mm
(肉厚0.5mn+)、長さ3mのテフロンチューブを
80℃の恒温水槽にしずめ、チューブを予め加熱してお
き、これに、上記混合を、定量ポンプにてテフロンチュ
ーブ中に送り込み、連続的に予備重合体を作製した。な
お。
コールジメタクリレ 15g−ト モノクロロベンゼン 20gt−ドデシル
°メルカプタン 1.0 gラウロイルパーオ
キサイド 0.5g内径1+am、外径2mm
(肉厚0.5mn+)、長さ3mのテフロンチューブを
80℃の恒温水槽にしずめ、チューブを予め加熱してお
き、これに、上記混合を、定量ポンプにてテフロンチュ
ーブ中に送り込み、連続的に予備重合体を作製した。な
お。
80℃の温度に保温されている時間は、1.5〜5分の
条件になる様な速度で混合物を送り込むと。
条件になる様な速度で混合物を送り込むと。
表面のきれいなものが、長時間にわたって予備重合体を
押し出すことができた。
押し出すことができた。
80℃の保温時間は、実施例1の場合に比べるとかなり
短時間で重合が進む様である。この理由については、実
施例1の場合は室温のテフロンチューブに単量体混合物
を入れ、しかも実施例2の場合はチューブ径が1mmφ
に対して、実施例1では4mmφであることから、昇温
速度がおそい等のちがいがある。一般に、アクリル系単
量体の重合においては、昇温速度が速い方が反応が速い
傾向にあることから実施例1と2の予備重合体作製条件
に差異が生じることが納得づけられる。
短時間で重合が進む様である。この理由については、実
施例1の場合は室温のテフロンチューブに単量体混合物
を入れ、しかも実施例2の場合はチューブ径が1mmφ
に対して、実施例1では4mmφであることから、昇温
速度がおそい等のちがいがある。一般に、アクリル系単
量体の重合においては、昇温速度が速い方が反応が速い
傾向にあることから実施例1と2の予備重合体作製条件
に差異が生じることが納得づけられる。
(2)屈折率分布の形成
実施例1と同様に、ラウロイルパーオキサイドを溶解し
たメタノールに浸せきして、未反応モノマ及びモノクロ
ロベンゼンとメタノールを交互拡散させた。拡散がロッ
ドの中心まで達したところでメタノールから取り出し、
空気恒温槽にて80℃10時間、120℃10時間加熱
して重合を完続させた。上記重合条件は、重合に十分な
条件であり、必要条件でないため、さらに短時間化を図
ることができる。従って、予備重合体の製造(押し出し
)→メタノール抽出→熱重合の工程を連続的に行うこと
ができる。
たメタノールに浸せきして、未反応モノマ及びモノクロ
ロベンゼンとメタノールを交互拡散させた。拡散がロッ
ドの中心まで達したところでメタノールから取り出し、
空気恒温槽にて80℃10時間、120℃10時間加熱
して重合を完続させた。上記重合条件は、重合に十分な
条件であり、必要条件でないため、さらに短時間化を図
ることができる。従って、予備重合体の製造(押し出し
)→メタノール抽出→熱重合の工程を連続的に行うこと
ができる。
(3)屈折率分布状態の確認
実施例1と同様に、インターフアコを用いて、差分干渉
法にて屈折率分布を測定した結果、ロッドの周辺から中
心に向って連続的な屈折率分布が形成されていた。そし
て、中心と周辺の屈折率差Δn=2.ax1.0−”で
あった。
法にて屈折率分布を測定した結果、ロッドの周辺から中
心に向って連続的な屈折率分布が形成されていた。そし
て、中心と周辺の屈折率差Δn=2.ax1.0−”で
あった。
比較例1
実施例2と比較する目的で、重合性官能基を持たない有
機溶剤、すなわちモノクロロベンゼンを添加しない系に
ついて比較検討した。その結果。
機溶剤、すなわちモノクロロベンゼンを添加しない系に
ついて比較検討した。その結果。
溶剤添加のない場合は、実施例2と同じ条件では、テフ
ロンチューブ中につまり、連続的に押し出すことができ
なかった。以上の結果からみても、重合性官能基を有し
ない有機溶剤の添加効果が明らかである。
ロンチューブ中につまり、連続的に押し出すことができ
なかった。以上の結果からみても、重合性官能基を有し
ない有機溶剤の添加効果が明らかである。
実施例3〜11
第1表に示す組成の混合物を実施例2と同様の方法にて
、80℃に2分間滞留する速度で混合物を送り予備重合
体を得た。この予備重合体ロッドを実施例2と同様にメ
タノール液で、抽出した後に70℃の空気恒温槽にて加
熱重合し屈折率が周辺から中心に向って連続的に分布し
た透明ロッドを作製した。
、80℃に2分間滞留する速度で混合物を送り予備重合
体を得た。この予備重合体ロッドを実施例2と同様にメ
タノール液で、抽出した後に70℃の空気恒温槽にて加
熱重合し屈折率が周辺から中心に向って連続的に分布し
た透明ロッドを作製した。
表に示した様に5重合性官能基を有しない有機溶剤を添
加しない場合は、予備重合体の連続押し出しができなか
った。また、得られた透明ロッドは、表に示した様に、
高屈折率単量体と低屈折率単量体の配合比を変えること
によって、凸型(中心の屈折率〉周辺の屈折率、凹型(
中心の屈折率〈周辺の屈折率)及びほとんど分布しない
もの等が得られた。これらの分布形状と単量体の配合比
の関係は、単量体の屈折率9重合速度、及び共重合性比
等によって異なり、必ずしも高屈折率と低屈折率の割合
が第2表の様になるとは限らない。
加しない場合は、予備重合体の連続押し出しができなか
った。また、得られた透明ロッドは、表に示した様に、
高屈折率単量体と低屈折率単量体の配合比を変えること
によって、凸型(中心の屈折率〉周辺の屈折率、凹型(
中心の屈折率〈周辺の屈折率)及びほとんど分布しない
もの等が得られた。これらの分布形状と単量体の配合比
の関係は、単量体の屈折率9重合速度、及び共重合性比
等によって異なり、必ずしも高屈折率と低屈折率の割合
が第2表の様になるとは限らない。
また、トルエンを全く加えない場合には、連続押し出し
不可能となり屈折率分布を有する透明ロッドが得られな
かった。
不可能となり屈折率分布を有する透明ロッドが得られな
かった。
実施例12〜19
第2表に示す組成の混合物を実施例2と同様の方法にて
連続的に定量ポンプにて送り、80℃にて所定時間滞留
させて予備重合体ロッドを得た。
連続的に定量ポンプにて送り、80℃にて所定時間滞留
させて予備重合体ロッドを得た。
この予備重合体を、それぞれの溶剤にて、予備重合体中
の未反応単量体及び添加した有機溶剤を交互拡散し、屈
折率分布を形成せしめた後に、加熱重合して、屈折率分
布型の透明ロッドを作製した。
の未反応単量体及び添加した有機溶剤を交互拡散し、屈
折率分布を形成せしめた後に、加熱重合して、屈折率分
布型の透明ロッドを作製した。
得られた透明ロッドの屈折率分布状態を差分干渉法にて
測定し、中心部と周辺部の屈折率差を第2表に示した。
測定し、中心部と周辺部の屈折率差を第2表に示した。
本発明は、予備重合体作製時に、重合性官能機を有しな
い有機溶剤を添加しているので、予備重合体表面にしみ
出して来るため、テフロンチューブと、予備重合体の界
面に有機溶剤が、介在する様な状態になりこれが予備重
合体と、チューブ間の潤滑の役割をはたし、予備重合体
の表面を平滑にかつ長時間にわたって、連続的に押し出
すことができる。
い有機溶剤を添加しているので、予備重合体表面にしみ
出して来るため、テフロンチューブと、予備重合体の界
面に有機溶剤が、介在する様な状態になりこれが予備重
合体と、チューブ間の潤滑の役割をはたし、予備重合体
の表面を平滑にかつ長時間にわたって、連続的に押し出
すことができる。
また、屈折率分布を形成する工程として、予備重合体に
含まれる未反応単量体を有機溶剤で交互拡散抽出を行う
ため、分布がロッドの中心に達した時点を正確に把握す
ることが出来るため得られたもののばらつきが非常に小
さくなる。
含まれる未反応単量体を有機溶剤で交互拡散抽出を行う
ため、分布がロッドの中心に達した時点を正確に把握す
ることが出来るため得られたもののばらつきが非常に小
さくなる。
以上のことから、本発明の方法は、量産化に適した方法
である。
である。
第1図は、実施例1で得られた氷原発明を用いたロッド
の、インターフアコによる屈折率分布状態の測定結果を
示すグラフ、第2図は、従来の方法で、未反応単量体の
揮発がロッドの中心まで到達しない時点で揮発工程が終
了となった場合の光伝送体の側面図及び屈折率分布図で
ある。 1・・・未反応単量体の揮発が行われた部分、2・・・
未反応単量体の揮発が行われなかった部分。
の、インターフアコによる屈折率分布状態の測定結果を
示すグラフ、第2図は、従来の方法で、未反応単量体の
揮発がロッドの中心まで到達しない時点で揮発工程が終
了となった場合の光伝送体の側面図及び屈折率分布図で
ある。 1・・・未反応単量体の揮発が行われた部分、2・・・
未反応単量体の揮発が行われなかった部分。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、屈折率の異る透明重合体を与える2種以上の単量体
(A)と、溶剤(B)とを混合する第一工程、 該単量体を重合させ、重合体、未反応単量体及び溶剤(
B)の三成分から構成される予備重合体を得る第二工程
、 該予備重合体を溶剤(C)に浸せきして未反応単量体を
抽出せしめ、未反応単量体を中心から周辺に向って連続
的な濃度分布を与える第三工程、該未反応単量体を重合
せしめる第4工程から成ることを特徴とするプラスチッ
ク光伝送体の製造方法。 2、前記単量体(A)100部に対し、溶剤(B)が3
〜100部含有されて成る特許請求の範囲第1項記載の
プラスチック光伝送体の製造方法。 3、上記予備重合は、上記単量体の反応性の差を利用し
て不完全重合の段階で終了させる特許請求の範囲第1項
のプラスチック光伝送体の製造方法。 4、溶剤(B)が有機溶剤である特許請求の範囲第1項
記載のプラスチック光伝送体の製造方法。 5、溶剤(C)が有機溶剤である特許請求の範囲第1項
記載のプラスチック光伝送体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60252776A JPS62113109A (ja) | 1985-11-13 | 1985-11-13 | プラスチツク光伝送体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60252776A JPS62113109A (ja) | 1985-11-13 | 1985-11-13 | プラスチツク光伝送体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62113109A true JPS62113109A (ja) | 1987-05-25 |
Family
ID=17242123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60252776A Pending JPS62113109A (ja) | 1985-11-13 | 1985-11-13 | プラスチツク光伝送体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62113109A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993008488A1 (fr) * | 1991-10-22 | 1993-04-29 | Yasuhiro Koike | Materiau resineux optique du type a repartition d'indice de refraction, procede pour sa fabrication, et transmetteur optique |
-
1985
- 1985-11-13 JP JP60252776A patent/JPS62113109A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993008488A1 (fr) * | 1991-10-22 | 1993-04-29 | Yasuhiro Koike | Materiau resineux optique du type a repartition d'indice de refraction, procede pour sa fabrication, et transmetteur optique |
| US5541247A (en) * | 1991-10-22 | 1996-07-30 | Koike; Yasuhiro | Optical resin materials with distributed refractive index, process for producing the materials, and optical conductors using the materials |
| US5763514A (en) * | 1991-10-22 | 1998-06-09 | Koike; Yasuhiro | Process for producting optical resin materials with distributed refractive index |
| US5767200A (en) * | 1991-10-22 | 1998-06-16 | Koike; Yasuhiro | Optical resin materials with distributed refractive index |
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