JPS6211496B2 - - Google Patents

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JPS6211496B2
JPS6211496B2 JP52021546A JP2154677A JPS6211496B2 JP S6211496 B2 JPS6211496 B2 JP S6211496B2 JP 52021546 A JP52021546 A JP 52021546A JP 2154677 A JP2154677 A JP 2154677A JP S6211496 B2 JPS6211496 B2 JP S6211496B2
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JP
Japan
Prior art keywords
layer
coupling agent
lift
wiring
substrate
Prior art date
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Expired
Application number
JP52021546A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS53107274A (en
Inventor
Yoshio Honma
Ichisuke Yamanaka
Hisao Nozawa
Yukyoshi Harada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
Application filed by Hitachi Ltd filed Critical Hitachi Ltd
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Publication of JPS53107274A publication Critical patent/JPS53107274A/en
Publication of JPS6211496B2 publication Critical patent/JPS6211496B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Bipolar Transistors (AREA)
  • Weting (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、所望基板上に微細かつ高精度のパタ
ーンを形成する新しい方法に関するものである。 本発明の効果を説明するために第1図によつて
従来のリフトオフ方法による金属パターン作製の
方法を説明する。従来法の一般的な方法は、まず
第1図aに示す如く、配線基板11上の表面層1
2の上に高分子性樹脂による配線の逆パターンの
層13(以後リフトオフ層と呼ぶ)を形成する。
表面層12としてはSiO2や各種ガラス等無機酸
化物を含む層、あるいはSiなどが用いられる。ま
たリフトオフ層13の材料としてエポキシフエノ
ール樹脂、環化ゴム系樹脂、ポリイミド樹脂、
PIQ樹脂(特許公開昭48−2956号に開示された樹
脂)などが用いられる。次に第1図bの如く配線
用導体層14を形成する。この後にリフトオフ層
13を除去し、同時に該リフトオフ層上の配線用
導体14をも除去して第1図cのように配線パタ
ーンが形成される。しかるに以上に述べた従来方
法においては、次に述べる如き制約が存在する。
すなわち配線用導体14と下地表面層12との接
続を良好にするため、第1図dに示す如く、配線
用導体14を形成する前にたとえばフツ酸を含む
エツチング液16によつて表面層12を少しエツ
チングする。しかるに一般に表面層12とリフト
オフ層13との接着力は弱く、耐薬品性も乏しい
ために、エツチング液16は表面層12とリフト
オフ層13との界面に速かに浸入する。したがつ
てリフトオフ層13の幅W(Wは後の配線間隔に
対応する)が狭いときには部分的にはリフトオフ
層13が剥離する場合も発生する。この後第1図
eに示す如く配線用導体14を被着する。14
A,14Bは隣接した配線パターンとなるべき部
分を示している。最後にリフトオフ層13を除去
し、該リフトオフ層上の配線用導体14をも除去
して第1図fの如く配線が形成される。しかし前
にも述べた如く、リフトオフ層13の表面層12
からの剥離のため第1図eの如く配線パターンの
精度低下や、第1図dに示したリフトオン層13
の幅Wが狭いときには隣接する配線パターンが短
絡する場合がしばしば発生する。たとえばリフト
オフ層13の幅Wが4μm以下の場合は非常に高
い確率で配線は短絡してしまう。 本発明は以上に述べた如きリフトオフ層13の
幅Wを2μm以下に狭くしてもリフトオフ層13
の剥離をもたらさず、したがつて隣接するパター
ン間の短絡することを防止することを目的とす
る。 本発明は次の工程を取ることによつて目的を達
するものである。 所望基板上にシランカツプリング剤もしくはそ
の水酸化物を有して成る層(以後カツプリング層
と称する)を設け、前記カツプリング層上に所望
形状の高分子樹脂層を形成する工程、パターン形
成層を設置する工程、しかる後高分子樹脂層およ
び前記高分子樹脂層上のパターン形成層を除去
し、所望基板上にパターンを形成することを特徴
とするものである。 ここでシランカツプリング剤は、一般式 X3Si(CH2oY ただし n=0〜3 Xは加水分解可能なSiを結合した基 Yはレジンとの適合性を考慮して選ば
れた有機感応基 を有する化合物である。なお、更に具体的には実
施例において例を掲げる。 また、その水酸化物は X3Si(CH2oY+3H2O →(HO)3Si(CH2oY+3HX の反応によつて得られる。実際にはシランカツプ
リング剤をアルコール等の有機溶媒に溶かし、さ
らに水や必要に応じてCH3COOHなどの有機酸を
加えることで容易に得られる。 カツプリング剤の層は100Å以下、大略は約20
〜50Åである。層の形成は、カツプリング剤を有
機溶媒にとかし一般の回転塗布法に依れば良い。
またカツプリング剤を加熱し、その蒸気中にさら
すことによつても良い。また、同時にまたは膜形
成後に水蒸気にさらすことにより水酸化物も容易
に得られる。また、シランカツプリング剤の水酸
化物を用いたほうが、より安定した接着強度と耐
薬品性を得ることができる。 以下、本発明を実施例を参照して詳細に説明す
る。 実施例 1 シランカツプリング剤としてγ−(β−アミノ
エチル)アミノプロピルジメトキシシランを用い
た場合の例を示す。γ−(β−アミノエチル)ア
ミノプロピルジメトキシシランの構造式は H2NCH2CH2NH(CH23SiCH3(OCH32 とされている。第2図によつて本実施例を説明す
る。第2図aに示す如く、Siなどの配線基板21
上のSiO2やPhosphor−Silicate Glassからなる表
面層22上に上記カツプリング剤の層25を形成
する。 厚さは20〜50Å程度である。 カツプリング剤の層25は、γ−(β−アミノ
エチル)アミノプロピルジメトキシシランの1%
アセトンもしくはイソプロピルアルコール等の溶
液を回転塗布し、100〜280℃で熱処理すれば安定
に形成できる。熱処理温度は150〜220℃がより好
ましい。次にリフトオフ層23を1μm厚さに形
成し、第2図cの如く酸であるフツ酸あるいはフ
ツ化アンモニウム等を含むエツチング液26によ
つて基板の表面層22を少しエツチングする。な
お、リフトオフ層は一般に配線導体の厚さと同等
以上を用い大略1.5〜2.5μm程度を多く用いてい
る。カツプリング剤の層25が存在するために、
エツチング液26が表面層22とリフトオフ層2
3の界面に浸透することは非常に少ない。したが
つてリフトオフ層23の幅Wが狭くてもリフトオ
フ層23が剥離することはなくなる。したがつて
第2図dの如く配線用導体24たとえば1μm厚
のAlを形成し、しかる後にリフトオフ層23を
除去したリフトオフ層23上の配線用導体24を
同時に除去すれば第2図dの如く、パターン精度
の良好で、また配線部24A,24Bの間隔Wが
2.5〜3μmと狭い場合も短絡を生ずることはな
くなる。以上に述べた如くカツプリング剤の層2
5を基板21の表面層22とリフトオフ層23と
の間に設けることによつて、配線パターン精度、
最小配線間隔ともに非常に向上させることができ
る。とくに最小配線間隔は従来法のほぼ1/2の2.5
〜3μmにまで減少させることができる。 実施例 2 γ−(β−アミノエチル)アミノプロピルジメ
トキシシランが水によつて加水分解して生ずるγ
−(β−アミノエチル)アミノプロピルジメトキ
シシランの水酸化物をカツプリング剤の層として
用いると前記のシランカツプリング剤それ自体を
用いた場合よりも更に安定した接着強度と耐薬品
性を得ることができる。シランカツプリング剤の
水酸化物によるカツプリング剤の層は、上記シラ
ンカツプリング剤の0.5〜2%アセトン、もしく
はイソプロピルアルコール溶液中に0.5〜2%の
氷酢酸を加えた溶液を用いて回転塗布し180〜250
℃で熱処理すれば得られる。 このカツプリング剤の層を用い、実施例1の手
順に従つて配線パターンを形成すれば、配線の最
小間隔は従来法の1/3〜1/4、すなわち1〜2μm
にまで狭めることができる。 なおシランカツプリング剤としては実施例1、
2で述べた他に表1に示す各種のシランカツプリ
ング剤が市販されており、これらのカツプリング
剤およびその水酸化物によつてもほぼ同様の効果
を得ることができる。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a new method for forming fine and highly accurate patterns on a desired substrate. In order to explain the effects of the present invention, a method for producing a metal pattern using a conventional lift-off method will be explained with reference to FIG. In the general conventional method, first, as shown in FIG. 1a, a surface layer 1 on a wiring board 11 is
A layer 13 (hereinafter referred to as a lift-off layer) made of a polymeric resin and having a reverse pattern of the wiring is formed on the layer 2 .
As the surface layer 12, a layer containing an inorganic oxide such as SiO 2 or various glasses, or Si, etc. is used. Materials for the lift-off layer 13 include epoxy phenol resin, cyclized rubber resin, polyimide resin,
PIQ resin (resin disclosed in Japanese Patent Publication No. 48-2956), etc. is used. Next, as shown in FIG. 1b, a wiring conductor layer 14 is formed. Thereafter, the lift-off layer 13 is removed, and at the same time, the wiring conductor 14 on the lift-off layer is also removed to form a wiring pattern as shown in FIG. 1c. However, the conventional method described above has the following limitations.
That is, in order to improve the connection between the wiring conductor 14 and the base surface layer 12, as shown in FIG. Etch a little. However, since the adhesive force between the surface layer 12 and the lift-off layer 13 is generally weak and the chemical resistance is also poor, the etching liquid 16 quickly penetrates into the interface between the surface layer 12 and the lift-off layer 13. Therefore, when the width W (W corresponds to the subsequent wiring interval) of the lift-off layer 13 is narrow, the lift-off layer 13 may partially peel off. Thereafter, a wiring conductor 14 is applied as shown in FIG. 1e. 14
A and 14B indicate portions that should become adjacent wiring patterns. Finally, the lift-off layer 13 is removed, and the wiring conductor 14 on the lift-off layer is also removed to form wiring as shown in FIG. 1(f). However, as mentioned before, the surface layer 12 of the lift-off layer 13
The precision of the wiring pattern decreases as shown in FIG. 1e, and the lift-on layer 13 shown in FIG.
When the width W is narrow, short circuits often occur between adjacent wiring patterns. For example, if the width W of the lift-off layer 13 is 4 μm or less, there is a very high probability that the wiring will be short-circuited. In the present invention, even if the width W of the lift-off layer 13 as described above is narrowed to 2 μm or less, the lift-off layer 13
The purpose of the present invention is to prevent peeling of the patterns and therefore prevent short circuits between adjacent patterns. The object of the present invention is achieved by taking the following steps. A step of providing a layer containing a silane coupling agent or its hydroxide (hereinafter referred to as a coupling layer) on a desired substrate, forming a polymer resin layer of a desired shape on the coupling layer, and forming a pattern forming layer. The method is characterized in that after the step of installing, the polymer resin layer and the pattern forming layer on the polymer resin layer are removed, and a pattern is formed on a desired substrate. Here, the silane coupling agent has the general formula X 3 Si (CH 2 ) o Y where n = 0 to 3. It is a compound with an organic sensitive group. In addition, more specific examples are given in Examples. Moreover, the hydroxide can be obtained by the reaction of X 3 Si (CH 2 ) o Y + 3H 2 O → (HO) 3 Si (CH 2 ) o Y + 3HX. In fact, it can be easily obtained by dissolving a silane coupling agent in an organic solvent such as alcohol, and then adding water and, if necessary, an organic acid such as CH 3 COOH. The layer of coupling agent is less than 100 Å, approximately 20 Å
~50 Å. The layer may be formed by dissolving the coupling agent in an organic solvent and using a general spin coating method.
Alternatively, the coupling agent may be heated and exposed to its vapor. Moreover, hydroxide can also be easily obtained by exposing to water vapor at the same time or after film formation. Moreover, more stable adhesive strength and chemical resistance can be obtained by using a silane coupling agent hydroxide. Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples. Example 1 An example is shown in which γ-(β-aminoethyl)aminopropyldimethoxysilane is used as the silane coupling agent. The structural formula of γ-(β-aminoethyl) aminopropyldimethoxysilane is H2NCH2CH2NH ( CH2 ) 3SiCH3 ( OCH3 ) 2 . This embodiment will be explained with reference to FIG. As shown in FIG. 2a, a wiring board 21 such as Si
A layer 25 of the coupling agent is formed on the surface layer 22 made of SiO 2 or Phosphor-Silicate Glass. The thickness is approximately 20-50 Å. Coupling agent layer 25 is 1% of γ-(β-aminoethyl)aminopropyldimethoxysilane.
Stable formation can be achieved by spin-coating a solution of acetone or isopropyl alcohol, and heat-treating at 100 to 280°C. The heat treatment temperature is more preferably 150 to 220°C. Next, a lift-off layer 23 is formed to a thickness of 1 .mu.m, and the surface layer 22 of the substrate is slightly etched using an etching solution 26 containing an acid such as fluoric acid or ammonium fluoride, as shown in FIG. 2c. Note that the lift-off layer generally has a thickness equal to or greater than the thickness of the wiring conductor, and is often about 1.5 to 2.5 μm thick. Due to the presence of the coupling agent layer 25,
An etching solution 26 is applied to the surface layer 22 and the lift-off layer 2.
Penetration into the interface of No. 3 is extremely rare. Therefore, even if the width W of the lift-off layer 23 is narrow, the lift-off layer 23 will not peel off. Therefore, if the wiring conductor 24 is formed with Al having a thickness of 1 μm, for example, and the lift-off layer 23 is removed at the same time as shown in FIG. , the pattern accuracy is good, and the distance W between the wiring parts 24A and 24B is
Even if the width is as narrow as 2.5 to 3 μm, short circuits will not occur. As mentioned above, coupling agent layer 2
5 between the surface layer 22 and lift-off layer 23 of the substrate 21, wiring pattern accuracy,
Both the minimum wiring spacing can be greatly improved. In particular, the minimum wiring spacing is 2.5, which is approximately 1/2 that of the conventional method.
It can be reduced to ~3 μm. Example 2 γ produced by hydrolysis of γ-(β-aminoethyl)aminopropyldimethoxysilane with water
- When the hydroxide of (β-aminoethyl)aminopropyldimethoxysilane is used as a coupling agent layer, more stable adhesive strength and chemical resistance can be obtained than when the silane coupling agent itself is used. can. The coupling agent layer of the hydroxide of the silane coupling agent is spin-coated using a solution of the above silane coupling agent in 0.5-2% acetone or isopropyl alcohol with 0.5-2% glacial acetic acid added. 180~250
It can be obtained by heat treatment at ℃. If a wiring pattern is formed using this coupling agent layer according to the procedure of Example 1, the minimum spacing between wirings will be 1/3 to 1/4 of the conventional method, that is, 1 to 2 μm.
can be narrowed down to. In addition, as the silane coupling agent, Example 1,
In addition to those mentioned in Section 2, various silane coupling agents shown in Table 1 are commercially available, and almost the same effects can be obtained with these coupling agents and their hydroxides. 【table】

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の説明に供するための従来方法
の説明図、第2図は本発明およびその実施例の説
明に供する図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram of a conventional method for explaining the present invention, and FIG. 2 is a diagram for explaining the present invention and its embodiments.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 表面にシリコンを含む基板上にシランカツプ
リング剤もしくは前記シランカツプリング剤の水
酸化物の層を前記基板と高分子樹脂層との密着性
を向上させるために設ける工程、100℃〜280℃の
温度で熱処理する工程、前記シランカツプリング
剤もしくは前記シランカツプリング剤の水酸化物
の層上に高分子樹脂層を形成した後、前記高分子
樹脂層の所望部分およびその下にある前記シラン
カツプリング剤もしくは前記シランカツプリング
剤の水酸化物の層をエツチングする工程、次に、
前記基板の露出された部分をフツ素を含むエツチ
液を用いてエツチングした後、パターン形成層を
形成する工程、しかる後、前記高分子樹脂層およ
び前記高分子樹脂層上の前記パターン形成層を除
去し、前記基板上にパターンを形成することを特
徴とするパターン形成方法。
1. A step of providing a silane coupling agent or a hydroxide layer of the silane coupling agent on a substrate containing silicon on the surface in order to improve the adhesion between the substrate and the polymer resin layer, 100°C to 280°C a heat treatment step at a temperature of etching the coupling agent or the hydroxide layer of the silane coupling agent;
After etching the exposed portion of the substrate using an etchant containing fluorine, forming a pattern forming layer, and then removing the polymer resin layer and the pattern forming layer on the polymer resin layer. A pattern forming method comprising: removing the substrate, and forming a pattern on the substrate.
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JPS58188132A (en) * 1982-04-28 1983-11-02 Toyo Soda Mfg Co Ltd Method for increase in adhesive strength between resist and substrate
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