JPS62116796A - 複層めつき鋼板 - Google Patents
複層めつき鋼板Info
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- JPS62116796A JPS62116796A JP25495885A JP25495885A JPS62116796A JP S62116796 A JPS62116796 A JP S62116796A JP 25495885 A JP25495885 A JP 25495885A JP 25495885 A JP25495885 A JP 25495885A JP S62116796 A JPS62116796 A JP S62116796A
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- Japan
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- plating
- layer
- steel sheet
- electroplating
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、優れためつき密着性および耐食性を有し種々
の用途、例えば自動車用鋼板として適用できる電気合金
めつき鋼板に関するものである、〔従来の技術おＬび問
題点〕 寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の散布岩塩に工
って自動凰車体が腐食する問題に対して、各種めっき鋼
板の適用が検討・推進されている。
の用途、例えば自動車用鋼板として適用できる電気合金
めつき鋼板に関するものである、〔従来の技術おＬび問
題点〕 寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の散布岩塩に工
って自動凰車体が腐食する問題に対して、各種めっき鋼
板の適用が検討・推進されている。
車体外面の腐食は、道路走行時の自動車に路面から跳ね
あげられた小石や散和岩塩が当たり（この現象ヲチッピ
ングと称する。小石や散布岩塩の衝突するスピードは、
自動車の走行スピードと同じ５０〜１５０ Ｋｍ／ｈで
極めて大きい衝撃力である。）、車体表面の塗装が剥離
したり、素地鋼板に達する疵が入り、その箇所に融雷刀
１らの水や散■塩分が作用して促進される。このような
車体外面の腐食対策として、例えばＺｎめっき鋼板が使
用されている。 Ｚｎめっきはその強い′＠注防食作用
に工す、疵が素地鋼板に達していても鋼板を十分防食す
る能力を持っているが、車体外面のよ・うに塗装して用
いた場合、ブリスターと称する塗膜の膨れ錆が生じ易い
欠点がある。
あげられた小石や散和岩塩が当たり（この現象ヲチッピ
ングと称する。小石や散布岩塩の衝突するスピードは、
自動車の走行スピードと同じ５０〜１５０ Ｋｍ／ｈで
極めて大きい衝撃力である。）、車体表面の塗装が剥離
したり、素地鋼板に達する疵が入り、その箇所に融雷刀
１らの水や散■塩分が作用して促進される。このような
車体外面の腐食対策として、例えばＺｎめっき鋼板が使
用されている。 Ｚｎめっきはその強い′＠注防食作用
に工す、疵が素地鋼板に達していても鋼板を十分防食す
る能力を持っているが、車体外面のよ・うに塗装して用
いた場合、ブリスターと称する塗膜の膨れ錆が生じ易い
欠点がある。
そのため、最近に至ってＺｎ−Ｎｉ 、 Ｚｎ −Ｆｅ
、 Ｚｎ −Ｏｏ 、 Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ 、 Ｚｎ
−Ｎｉ −Ｃｏ 、 Ｚｎ−（Ｆｒ 、 Ｚｎ −Ｍｎ
。
、 Ｚｎ −Ｏｏ 、 Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ 、 Ｚｎ
−Ｎｉ −Ｃｏ 、 Ｚｎ−（Ｆｒ 、 Ｚｎ −Ｍｎ
。
Ｚｎ−Ｔｉ 、 Ｚｎ−８ｎ 、 Ｚｎ−０ｕ 、 Ｚ
ｎ −Ｏｄ 、 Ｚｎ−Ｐｂ等のＺｎ系合金電気めっき
及びこれらを複層化しためつ＠（つまり成分や組成が異
なるＺｎ系合金めっき層を重ね文めっき）や＃度傾斜し
ためつき（つまり組成を、めっき層の厚さ方向に変化さ
せているめっき）を施した鋼板が開発され、良好な耐ブ
リスター性が認められ実用化され始めている。しかし、
これらＺｎ系合金電気めっきは、めっき皮膜の持つ内部
応力がＺｎ単独の電気めっき工すも高く、そのため鋼板
素地に対するめつき層の対穐密着性はＺｎめっきよりも
弱いという欠点を持つ。
ｎ −Ｏｄ 、 Ｚｎ−Ｐｂ等のＺｎ系合金電気めっき
及びこれらを複層化しためつ＠（つまり成分や組成が異
なるＺｎ系合金めっき層を重ね文めっき）や＃度傾斜し
ためつき（つまり組成を、めっき層の厚さ方向に変化さ
せているめっき）を施した鋼板が開発され、良好な耐ブ
リスター性が認められ実用化され始めている。しかし、
これらＺｎ系合金電気めっきは、めっき皮膜の持つ内部
応力がＺｎ単独の電気めっき工すも高く、そのため鋼板
素地に対するめつき層の対穐密着性はＺｎめっきよりも
弱いという欠点を持つ。
（以後、鋼板素地に直接接するめっきが鋼板に対して持
つ密着性を対素地密着性と記す。）又、自動Ｉ々体外面
にはカチオン電Ｎ塗装、中塗り、上塗り 塗装の３コー
ト塗装を合計で約１００μ以上の厚さに行うのが一般的
であり、これらの焼付は時の収縮応力がめつき層に作用
して、対素地密着性は未塗装時よりも低くなっている。
つ密着性を対素地密着性と記す。）又、自動Ｉ々体外面
にはカチオン電Ｎ塗装、中塗り、上塗り 塗装の３コー
ト塗装を合計で約１００μ以上の厚さに行うのが一般的
であり、これらの焼付は時の収縮応力がめつき層に作用
して、対素地密着性は未塗装時よりも低くなっている。
更に、冬期の寒冷地は一５０℃ぐらいまで気温が低下し
、塗膜の収縮が進むため、めっき層に作用する応力も大
きくなっており、対素地密着性も一段と低い状態にある
。このように対素地密Ｎ性が一段と低まった状態下で前
述のチッピングをうけると、Ｚｎ系合金電気めっき鋼板
のめつき層は剥離する欠点がある。
、塗膜の収縮が進むため、めっき層に作用する応力も大
きくなっており、対素地密着性も一段と低い状態にある
。このように対素地密Ｎ性が一段と低まった状態下で前
述のチッピングをうけると、Ｚｎ系合金電気めっき鋼板
のめつき層は剥離する欠点がある。
Ｚｎ系合金電気めっき鋼板のめつき密着ａ＜ｂ後、鋼板
素地に直接接する接しない全考慮しないで、めっき鋼板
に対して持つ密着性をめつき密着性と記す６ ）を高め
る対策として、例えば特開昭５９−２００７８９号公報
の如（Ｏｒ 、Ｍｎ 、 Ｆｅ 。
素地に直接接する接しない全考慮しないで、めっき鋼板
に対して持つ密着性をめつき密着性と記す６ ）を高め
る対策として、例えば特開昭５９−２００７８９号公報
の如（Ｏｒ 、Ｍｎ 、 Ｆｅ 。
ｎｏ 、Ｎｒ 、Ｏｕ 、 Ｉｎ 、Ｚｎ 、Ｏｄ、８
ｎ 、Ｐｂの１種又は２株以上からなる被覆層’ｚＺｎ
系合金めっきと素地鋼板との間に設ける方法が開示され
ている。シカし、当該方法は常温下で未塗装状態の押し
出し成型（５喝エリクセン張り出し）というマイルＰな
状態下で密着性を確認しており、前述の寒冷地、３コー
ト塗装、チッピングでのシビアーな条件では役にたたな
い。又、鉄と鋼７１（１９８５）ｓ１２７３ではＦ ｅ
＊ Ｚｎ ＊ Ｎ ｉ ＊ １”ｌ ｕ ＊ Ｓ ｎ
の１種７）ｈらなる薄い被覆層？Ｚｎ系合金めっきと素
地鋼板との間に設ける方法が開示されており、２コート
塗装、氷点化、デュポン衝撃試験の条件下で十分なめつ
き密着性が得られると報告されているが、前述の３コー
ト塗装、チッピングでのシビアーな条件では不十分な効
果しか得られない。
ｎ 、Ｐｂの１種又は２株以上からなる被覆層’ｚＺｎ
系合金めっきと素地鋼板との間に設ける方法が開示され
ている。シカし、当該方法は常温下で未塗装状態の押し
出し成型（５喝エリクセン張り出し）というマイルＰな
状態下で密着性を確認しており、前述の寒冷地、３コー
ト塗装、チッピングでのシビアーな条件では役にたたな
い。又、鉄と鋼７１（１９８５）ｓ１２７３ではＦ ｅ
＊ Ｚｎ ＊ Ｎ ｉ ＊ １”ｌ ｕ ＊ Ｓ ｎ
の１種７）ｈらなる薄い被覆層？Ｚｎ系合金めっきと素
地鋼板との間に設ける方法が開示されており、２コート
塗装、氷点化、デュポン衝撃試験の条件下で十分なめつ
き密着性が得られると報告されているが、前述の３コー
ト塗装、チッピングでのシビアーな条件では不十分な効
果しか得られない。
本発明は、鋼板の少なくとも片面に、Ｏｒ、Ｐ成分濃度
が各々０．１％以上でかつその上限値はＯｒとＰの合計
（ｌｋｊＫで２０％でありＦｅ成分が残Ｓを占めるＦｅ
−（ｌｒ−ｐ合金電気めっき層を０．１ ｖ／−以上形
成し、更に当該電気めっき層上に５９Ｉｎ？以上の、Ｆ
ｅ ｓ Ｎ ｉ ＊ Ｃｏ ＊ Ｏｒ ＃ Ｍｎ ＊
Ｔ ｉ ｌＳｎ ｅ Ｏｕ ＊ ｎｄ ＊ Ｐｂ ｆ単
独あるいは複合でめっき層中に合計濃度５ ｗｔ％〜９
Ｑ ｗｔ％含有し残部がＺｎであるＺｎ系合金電気め
っき層を１層以上形成したことを特徴とする、めっき密
着性および塗装後耐食性に優れ友複層めっき鋼板である
。
が各々０．１％以上でかつその上限値はＯｒとＰの合計
（ｌｋｊＫで２０％でありＦｅ成分が残Ｓを占めるＦｅ
−（ｌｒ−ｐ合金電気めっき層を０．１ ｖ／−以上形
成し、更に当該電気めっき層上に５９Ｉｎ？以上の、Ｆ
ｅ ｓ Ｎ ｉ ＊ Ｃｏ ＊ Ｏｒ ＃ Ｍｎ ＊
Ｔ ｉ ｌＳｎ ｅ Ｏｕ ＊ ｎｄ ＊ Ｐｂ ｆ単
独あるいは複合でめっき層中に合計濃度５ ｗｔ％〜９
Ｑ ｗｔ％含有し残部がＺｎであるＺｎ系合金電気め
っき層を１層以上形成したことを特徴とする、めっき密
着性および塗装後耐食性に優れ友複層めっき鋼板である
。
本発明者等は前記実ｆｉ［鑑み、自動車用３コート塗装
を施したＺｎ系合金めっき鋼板が、低温下でチッピング
を受けても良好なめつき密着ｌ！１１：を得ら詐ること
全目的として種々の実験を行い、−板表面にＦｅ −Ｏ
ｒ−Ｐ工りなる３元合金めつき層を０１？／イ以上付看
させ、シ〃為る後当該めっき層上にＺｎ系合金めっきｔ
施せば、目的とするシビアーな条件でのめつき密着性が
得られることを確認した。
を施したＺｎ系合金めっき鋼板が、低温下でチッピング
を受けても良好なめつき密着ｌ！１１：を得ら詐ること
全目的として種々の実験を行い、−板表面にＦｅ −Ｏ
ｒ−Ｐ工りなる３元合金めつき層を０１？／イ以上付看
させ、シ〃為る後当該めっき層上にＺｎ系合金めっきｔ
施せば、目的とするシビアーな条件でのめつき密着性が
得られることを確認した。
つまり鋼板表面のように結晶質のものに直接Ｚｎ系合金
めっき全施し文場合、鋼板界面のＺｎ系合金めっきは鋼
板と連続して析出するため、鋼の結晶と同一の結晶構造
をとろうとする。そのため本来のＺｎ系合金めっきの結
晶構造と異なる結晶構造をとらざるを得ないことになり
、鋼板との界面に大きな歪み全もつことになり、これが
めつき密Ｎ注全阻害する要因となっている。Ｚｎ系合金
めっきはその構造がＺｎめっきや他の単一金属めっきに
比し複雑なので特に助長されやすい。本発明者等はＺｎ
系合金めっきが初期析出より本来の結晶構造をもつため
には、非晶質層’１ｌ−Ｚｎ系合金めっきと素地鋼板と
の間に設けることが必要であること全確認し、その中で
もＦｅと０「とＰの３元合金が工業的に最適であること
を見出し、本発明をなしたのである。
めっき全施し文場合、鋼板界面のＺｎ系合金めっきは鋼
板と連続して析出するため、鋼の結晶と同一の結晶構造
をとろうとする。そのため本来のＺｎ系合金めっきの結
晶構造と異なる結晶構造をとらざるを得ないことになり
、鋼板との界面に大きな歪み全もつことになり、これが
めつき密Ｎ注全阻害する要因となっている。Ｚｎ系合金
めっきはその構造がＺｎめっきや他の単一金属めっきに
比し複雑なので特に助長されやすい。本発明者等はＺｎ
系合金めっきが初期析出より本来の結晶構造をもつため
には、非晶質層’１ｌ−Ｚｎ系合金めっきと素地鋼板と
の間に設けることが必要であること全確認し、その中で
もＦｅと０「とＰの３元合金が工業的に最適であること
を見出し、本発明をなしたのである。
以下、本発明を図を用いて詳細に説明する。
第１図は、鋼板に下層めっきとして非Ｚｎ系電気めっき
又は非Ｚｎ系合金電気めっきを施し、更に当該めっき層
上に上層めっきとして５０ ？／ｗｌＯＺｎ系合金電気
めっきを施した複層めっき鋼板の、下Ｉ−めっきである
非Ｚｎ系電気めっき又は非Ｚｎ系合金電気めっきの付着
ｔｔ＝変化させると、上層めっきであるＺｎ系合金電気
めっきのめつき密着性がどのように変化するかを示し九
相関図である。第１図に於いて、ＡはＦｅ単独の電気め
っき、ＢはＦｅにＰ’？１％含有させたＦｅ−Ｐ合金電
気めっき、０はＦｅ ＶＣＯｒとＰ’ｉ各１％含有させ
たＦ ｅ −Ｏｒ−Ｐ合金電気めっきを下層めっきとし
て施したときの、下層めっきの付着量の変化に伴い上層
めっきであるＺｎ系合金電気めっきのめつき密着性がど
のＬうに変化する〃為全示した相関曲線である。
又は非Ｚｎ系合金電気めっきを施し、更に当該めっき層
上に上層めっきとして５０ ？／ｗｌＯＺｎ系合金電気
めっきを施した複層めっき鋼板の、下Ｉ−めっきである
非Ｚｎ系電気めっき又は非Ｚｎ系合金電気めっきの付着
ｔｔ＝変化させると、上層めっきであるＺｎ系合金電気
めっきのめつき密着性がどのように変化するかを示し九
相関図である。第１図に於いて、ＡはＦｅ単独の電気め
っき、ＢはＦｅにＰ’？１％含有させたＦｅ−Ｐ合金電
気めっき、０はＦｅ ＶＣＯｒとＰ’ｉ各１％含有させ
たＦ ｅ −Ｏｒ−Ｐ合金電気めっきを下層めっきとし
て施したときの、下層めっきの付着量の変化に伴い上層
めっきであるＺｎ系合金電気めっきのめつき密着性がど
のＬうに変化する〃為全示した相関曲線である。
第２図は、鋼板に下層めっきとしてｎ、 １ ？ ／ｖ
？のＦｅ−＋１ｒ−Ｐ合金電気めっきを施し、更に当該
めつき膜上に上層めっきとして５０ ’／ｍ’（Ｄ Ｚ
ｎ系合金電気めっきを施した複層めつき鋼板で、下層め
っき層中のＯｒとＰ（７）含有不範囲と上層めっきであ
るＺｎ系合金電気めっき密着性の関係を示した図である
。
？のＦｅ−＋１ｒ−Ｐ合金電気めっきを施し、更に当該
めつき膜上に上層めっきとして５０ ’／ｍ’（Ｄ Ｚ
ｎ系合金電気めっきを施した複層めつき鋼板で、下層め
っき層中のＯｒとＰ（７）含有不範囲と上層めっきであ
るＺｎ系合金電気めっき密着性の関係を示した図である
。
第２図に於いて、６枠は上層めっきであるＺｎ系合金電
気めっきのめつき密着性の範囲金示す。
気めっきのめつき密着性の範囲金示す。
Ｚｎ系合金電気めっき密着性向上を目的にｈ単独の下層
めっきを行うと、第１図の曲１ｍＡに示すＬうにＦｅ−
ｆｔ着量の増加とともにＺｎ系合金電気めっきのめつき
密着性も向上する。シカし、Ｆｅ単独の下層めっきで良
好なめつき密着性を得るには２０９／ｍ’以上の厚付Ｎ
ｔにしなければならない。Ｆｅ下層めっきの効果として
、Ｆｅｌ独の電気めっきは鋼に比しｇＡ性変形しやすく
、チッピングの衝撃力を緩和することが考えられる。し
かし、前述したようにＺｎ系合金電気めっきの下地とし
てＦｅの電気めっきのように結晶性のあるものを用いる
と、下地層とＺｎ系合金電気めっきの界面に歪みを生じ
、これがめつき密着性全減少させるので、Ｆｅ単独の下
層めっきで良好な結果を得るには付Ｎ量を増し、工り衝
撃力全緩和することが必要と推定される。
めっきを行うと、第１図の曲１ｍＡに示すＬうにＦｅ−
ｆｔ着量の増加とともにＺｎ系合金電気めっきのめつき
密着性も向上する。シカし、Ｆｅ単独の下層めっきで良
好なめつき密着性を得るには２０９／ｍ’以上の厚付Ｎ
ｔにしなければならない。Ｆｅ下層めっきの効果として
、Ｆｅｌ独の電気めっきは鋼に比しｇＡ性変形しやすく
、チッピングの衝撃力を緩和することが考えられる。し
かし、前述したようにＺｎ系合金電気めっきの下地とし
てＦｅの電気めっきのように結晶性のあるものを用いる
と、下地層とＺｎ系合金電気めっきの界面に歪みを生じ
、これがめつき密着性全減少させるので、Ｆｅ単独の下
層めっきで良好な結果を得るには付Ｎ量を増し、工り衝
撃力全緩和することが必要と推定される。
Ｚｎ系合金電気めっきのめつき密着性向上全目的にＦｅ
Ｉｃ Ｐ ｋ １％含有させたＦｅ−Ｐ合金電気めっ
きの下層めっきを行うと、第１図の曲線Ｂに示す工うに
Ｆｅ−Ｐ付着量の増加とともにＺｎ系合金電気めっきの
めつき密着性も向上する。Ｆｅ−Ｐ合金の下層めっきで
は、Ｆｅ単独の下層めっきエリも低材Ｎ量で同一の効果
が上がっているが、良好なめつき密着性を得るには５９
鷹、以上の付着量にしなければならず、工業的な実用性
が少ない。このＦｅ−Ｐ合金の下層めっきは非晶質化し
ているため、上層にＺｎ系合金電気めっきをしても両め
っき間の界面には歪み金主ぜず、そのためＦｅ単独の下
層めっきＬりも低付着量で同一の効果が得られたと考え
られる。したし５９／ｍ’未満のＦｅ−Ｐ合金めつきで
は鋼板表面全均一に覆うことができないため、良好なめ
つき密Ｎ注は得られない。
Ｉｃ Ｐ ｋ １％含有させたＦｅ−Ｐ合金電気めっ
きの下層めっきを行うと、第１図の曲線Ｂに示す工うに
Ｆｅ−Ｐ付着量の増加とともにＺｎ系合金電気めっきの
めつき密着性も向上する。Ｆｅ−Ｐ合金の下層めっきで
は、Ｆｅ単独の下層めっきエリも低材Ｎ量で同一の効果
が上がっているが、良好なめつき密着性を得るには５９
鷹、以上の付着量にしなければならず、工業的な実用性
が少ない。このＦｅ−Ｐ合金の下層めっきは非晶質化し
ているため、上層にＺｎ系合金電気めっきをしても両め
っき間の界面には歪み金主ぜず、そのためＦｅ単独の下
層めっきＬりも低付着量で同一の効果が得られたと考え
られる。したし５９／ｍ’未満のＦｅ−Ｐ合金めつきで
は鋼板表面全均一に覆うことができないため、良好なめ
つき密Ｎ注は得られない。
Ｚｎｎ系合金電気っきのめつき密着性向上全目的ＶｃＦ
ｅにＯｒとＰ’ｉ各々１４含有させたＦｅ−Ｃｒ−Ｐ付
会電気めっきの下層めっきを行うと、第１図の曲線０に
示すようにＦｅ−〇ｒ−Ｐ付着量の増加とともにＺｎｎ
系合金電気っきのめつき密着性も向上し、Ｆｅ−Ｃｒ−
Ｐ Ｑ、ｌり／−という微量の付着量で良好なめつき密
着性全発揮する。こｆ′Ｌは、本発明者等の知見では、
Ｏｒｆ添加含有させることでＦｅ −Ｐ 台金めつき
は薄くても鋼板表面全均一に被覆することができ、かつ
非晶質化したＦｅ−Ｃｒ−Ｐ付会めつきを作るためであ
る。
ｅにＯｒとＰ’ｉ各々１４含有させたＦｅ−Ｃｒ−Ｐ付
会電気めっきの下層めっきを行うと、第１図の曲線０に
示すようにＦｅ−〇ｒ−Ｐ付着量の増加とともにＺｎｎ
系合金電気っきのめつき密着性も向上し、Ｆｅ−Ｃｒ−
Ｐ Ｑ、ｌり／−という微量の付着量で良好なめつき密
着性全発揮する。こｆ′Ｌは、本発明者等の知見では、
Ｏｒｆ添加含有させることでＦｅ −Ｐ 台金めつき
は薄くても鋼板表面全均一に被覆することができ、かつ
非晶質化したＦｅ−Ｃｒ−Ｐ付会めつきを作るためであ
る。
第２図において、 Ｆｅ −Ｏｒ −Ｐ ＠−会金層め
っき層中のＯｒ 、 Ｐ成分濃度が各々０．１係以上で
上層のＺｎ系台金電気めっきのめつき密着性が良好であ
ること、かつＯｒとＰのせ計ａｉが２０％以下でＺｎ系
台金電気めっきのめつき密着性が良好であることを示し
た。Ｏｒ、Ｐ成分濃度が各々０．１係未満の含有率では
、両成分共上述の効果を発揮するまでに至らない。又、
ＦｅはＯｒとＰと付会比しやすく、基体金属として
最適であるが、ＯｒとＰのせ計濃度が２０係ヲ越えると
めつき層が脆くなり、鋼板間との対素地密着性が劣化す
る。
っき層中のＯｒ 、 Ｐ成分濃度が各々０．１係以上で
上層のＺｎ系台金電気めっきのめつき密着性が良好であ
ること、かつＯｒとＰのせ計ａｉが２０％以下でＺｎ系
台金電気めっきのめつき密着性が良好であることを示し
た。Ｏｒ、Ｐ成分濃度が各々０．１係未満の含有率では
、両成分共上述の効果を発揮するまでに至らない。又、
ＦｅはＯｒとＰと付会比しやすく、基体金属として
最適であるが、ＯｒとＰのせ計濃度が２０係ヲ越えると
めつき層が脆くなり、鋼板間との対素地密着性が劣化す
る。
本発明に関わるＦｅ−Ｃｒ−Ｐ背金電気めっきは。
５９／ｒｒ？以上のＦｅ、Ｎｉ、Ｏｏ、Ｏｒ、Ｍｎ、Ｔ
ｉ、Ｓｎ、Ｏｕ。
ｉ、Ｓｎ、Ｏｕ。
Ｃｄ 、 Ｐｂ を単独あるいは複層でめっき層中Ｉ／
ｃ甘計会計度５ｗｔ ４〜９０ｗｔ ’１含有し、残部
がＺｎであるＺｎｎ系合金電気っき層（Ｚｎ −Ｎｉ
、 Ｚｎ −Ｆｅ 、 Ｚｎ−Ｃｏ 。
ｃ甘計会計度５ｗｔ ４〜９０ｗｔ ’１含有し、残部
がＺｎであるＺｎｎ系合金電気っき層（Ｚｎ −Ｎｉ
、 Ｚｎ −Ｆｅ 、 Ｚｎ−Ｃｏ 。
Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ 、Ｚｎ−Ｎｉ−０ｏ 、Ｚｎ−
Ｃｒ 、Ｚｎ−Ｍｎ 、Ｚｎ−Ｔｉ 、 Ｚｎ −
Ｓｎ 、 Ｚｎ −Ｏｕ 、 Ｚｎ −Ｃｄ 、 Ｚｎ
−Ｐｂ 等のＺｎｎ系合金電気っき及びこｎらを複
層化しためつき（つ−１ｖ成分やν組成が異なるＺｎｎ
系合金つき層を重ねためつき〕やｓｉ傾斜しためつき（
つまり組成を、めっき層の厚さ方間に変化させているめ
つき）、更にはこれらに少量のＡｔ、Ｍｆ、Ｉｎ、等が
含有さｎたもの】の下層めっきとして適用可能である。
Ｃｒ 、Ｚｎ−Ｍｎ 、Ｚｎ−Ｔｉ 、 Ｚｎ −
Ｓｎ 、 Ｚｎ −Ｏｕ 、 Ｚｎ −Ｃｄ 、 Ｚｎ
−Ｐｂ 等のＺｎｎ系合金電気っき及びこｎらを複
層化しためつき（つ−１ｖ成分やν組成が異なるＺｎｎ
系合金つき層を重ねためつき〕やｓｉ傾斜しためつき（
つまり組成を、めっき層の厚さ方間に変化させているめ
つき）、更にはこれらに少量のＡｔ、Ｍｆ、Ｉｎ、等が
含有さｎたもの】の下層めっきとして適用可能である。
本発明で上述のＺｎｎ系合金電気っき層の付着量を５２
／−以上としたのは、そｎ未満では鋼板に対する防食効
果が得らｎないからである。又、本発明で上述のＺｎｎ
系合金電気っき層中のｒｅ 、 Ｎｉ 。
／−以上としたのは、そｎ未満では鋼板に対する防食効
果が得らｎないからである。又、本発明で上述のＺｎｎ
系合金電気っき層中のｒｅ 、 Ｎｉ 。
０ｏ 、 Ｏｒ ｔ Ｍｎ 、 Ｔｉ 、 Ｓｎ 、
Ｏｕ 、 Ｃｄ 、 Ｐｂ含有率？５ｗｔ％〜９Ｑｗｔ
’ｌとしたのは、この範囲でとｎらがＺｎと金属間化付
物を形成し、この金属間化付物めっき層が優ｎた耐ブリ
スター性を発揮するからである。
Ｏｕ 、 Ｃｄ 、 Ｐｂ含有率？５ｗｔ％〜９Ｑｗｔ
’ｌとしたのは、この範囲でとｎらがＺｎと金属間化付
物を形成し、この金属間化付物めっき層が優ｎた耐ブリ
スター性を発揮するからである。
Ｆｅ、Ｎｉ 、Ｏｏ、Ｏｒ、Ｍｎ、Ｔｉ 、ａｎ、Ｏｕ
、 Ｏｄ 、 Ｐｂ 含有率が５係未満でｔ！Ｚｎに
こｎらが同容さｎる構造となり、 Ｚｎの性質がつよく
なり、９Ｑｗｔ４ 超ではこ１らにＺｎが同容さする
構造となり、と１らの性質がつよくなり、耐ブリスター
性が劣化するため、かかる範囲に定めたのである。
、 Ｏｄ 、 Ｐｂ 含有率が５係未満でｔ！Ｚｎに
こｎらが同容さｎる構造となり、 Ｚｎの性質がつよく
なり、９Ｑｗｔ４ 超ではこ１らにＺｎが同容さする
構造となり、と１らの性質がつよくなり、耐ブリスター
性が劣化するため、かかる範囲に定めたのである。
本発明の複層めつき鋼板は１通常の脱脂（強アルカリ、
弱アルカリ、溶剤等の脱脂剤および浸漬、スプレー、カ
ウンターフロー、電解等の脱脂方法）。
弱アルカリ、溶剤等の脱脂剤および浸漬、スプレー、カ
ウンターフロー、電解等の脱脂方法）。
通常の酸洗（硫酸、塩酸等の酸洗剤及び浸漬、スプレー
、カウンターフロー、電解等の酸洗方法）の前処理を施
した鋼板にＦｅ−Ｃｒ−Ｐ背金電気めっきを施した後、
水洗工程を経て、Ｚｎｎ系合金電気っきを施すことで得
らｎる。
、カウンターフロー、電解等の酸洗方法）の前処理を施
した鋼板にＦｅ−Ｃｒ−Ｐ背金電気めっきを施した後、
水洗工程を経て、Ｚｎｎ系合金電気っきを施すことで得
らｎる。
Ｆｅ−Ｃｒ−Ｐ背金電気めっきはＦｅ−Ｃｒ−Ｐ背金電
気めっき浴（Ｆｅ の塩化物又は硫酸塩、Ｃｒ３＋の
塩化物又は硫酸塩、 Ｋ 、 Ｎａ 、 ＮＨ４等の非
金属の亜リン酸塩又は次亜リン酸塩全主成分とし＠ Ｋ
＊ Ｎ” ｔＮＨ４，Ｍｆ 、 Ａｔ 等の塩化物又
は硫酸塩又はホウ酸塩を副成分とし、硫酸、塩酸等の酸
又はＮａ 、 Ｍｙ 。
気めっき浴（Ｆｅ の塩化物又は硫酸塩、Ｃｒ３＋の
塩化物又は硫酸塩、 Ｋ 、 Ｎａ 、 ＮＨ４等の非
金属の亜リン酸塩又は次亜リン酸塩全主成分とし＠ Ｋ
＊ Ｎ” ｔＮＨ４，Ｍｆ 、 Ａｔ 等の塩化物又
は硫酸塩又はホウ酸塩を副成分とし、硫酸、塩酸等の酸
又はＮａ 、 Ｍｙ 。
３ｒ・等の炭酸塩”ｒ ｐＨ調整剤としたｐＨ０，５〜
３．０で浴温３０〜７０℃のめっき浴）中で電流密度ｌ
。
３．０で浴温３０〜７０℃のめっき浴）中で電流密度ｌ
。
〜３００Ａ／ｄｍ”、流速１０〜３００ ｍ／ｍｉｎで
電気めっきすることで得らｎる。浴中主取分のＦｅ”。
電気めっきすることで得らｎる。浴中主取分のＦｅ”。
０「３＋、ＰＩ３）濃度＃：を会計で３０〜ｌｏｏ？／
ｌで、各々の比率を変えることでめっき層中のｒｅとＯ
ｒとＰの付会電気めっき比率を変えることができる。
ｌで、各々の比率を変えることでめっき層中のｒｅとＯ
ｒとＰの付会電気めっき比率を変えることができる。
めっき槽の構造は縦型・横型どちらでも適用可能である
。又めつきの電源は直流のみならず陰極電解比率の多い
パルス電源や直流交流重畳電源でも特に支障はない。
。又めつきの電源は直流のみならず陰極電解比率の多い
パルス電源や直流交流重畳電源でも特に支障はない。
Ｚｎｎ系合金電気つきｔ：ｊＺｎ系付金電気めっき浴（
Ｚｎ”、 Ｆｅ” 、 Ｎｉ” 、 Ｏｏ” 、 Ｃｒ
６＋、 Ｏｒ）′、 Ｍｎ” 。
Ｚｎ”、 Ｆｅ” 、 Ｎｉ” 、 Ｏｏ” 、 Ｃｒ
６＋、 Ｏｒ）′、 Ｍｎ” 。
Ｔｉ” 、 Ｓｎ”。Ｏｕ” 、 Ｃｄ” 、 Ｐｂ２
＋の塩化物又は硫酸塩又はホウフッ化物又はスルファミ
ン酸塩又はクエン酸等のキレート塩を主成分としたｐＨ
Ｏ，５〜１３．５で浴温２０〜７０℃のめつき浴フ中で
電流密度１０〜３００ ｋ／ｄｒｒ？ 、流速１０〜３
００ｍ／ｍｌｎで電気めっきすることで得らｎる。浴中
主成分のＺｎ”、 ｒｅ”、 Ｎｉ”、 Ｏｏ”、 Ｏ
ｒ”、 Ｏｒ”、 Ｍｎ”。
＋の塩化物又は硫酸塩又はホウフッ化物又はスルファミ
ン酸塩又はクエン酸等のキレート塩を主成分としたｐＨ
Ｏ，５〜１３．５で浴温２０〜７０℃のめつき浴フ中で
電流密度１０〜３００ ｋ／ｄｒｒ？ 、流速１０〜３
００ｍ／ｍｌｎで電気めっきすることで得らｎる。浴中
主成分のＺｎ”、 ｒｅ”、 Ｎｉ”、 Ｏｏ”、 Ｏ
ｒ”、 Ｏｒ”、 Ｍｎ”。
ＴＩ” 、 Ｓｎ” 、 Ｏｕ” 、 Ｃｄ２＋ 、
Ｐｂ２＋の濃度は会計で３０−１００ ｆ／ｌで、各々
の比率を変えることでめっき層中のＺｎ” 、 Ｆｅ”
、 Ｎｉ” 、 Ｏｏ” 、 Ｏｒ” 、 Ｃｒ３＋
。
Ｐｂ２＋の濃度は会計で３０−１００ ｆ／ｌで、各々
の比率を変えることでめっき層中のＺｎ” 、 Ｆｅ”
、 Ｎｉ” 、 Ｏｏ” 、 Ｏｒ” 、 Ｃｒ３＋
。
Ｍｎ” 、 Ｔｉ” 、 ８ｎ２” 、 Ｃｄ２＋、
Ｃｄ” 、 Ｐｂ２＋の付会電気めっき比率を変えるこ
とができる。めっき槽の構造は縦型・横型どちらでも適
用可能である。又めつき電源は直流のみならず陰極電解
比率の多いパルス電源や直流交流重畳電源でも特に支障
はない。
Ｃｄ” 、 Ｐｂ２＋の付会電気めっき比率を変えるこ
とができる。めっき槽の構造は縦型・横型どちらでも適
用可能である。又めつき電源は直流のみならず陰極電解
比率の多いパルス電源や直流交流重畳電源でも特に支障
はない。
又、これらを複層化する際には主成分濃度比を変えた浴
全その層分割々にセットリングし、その層別のめつき槽
で順次めっきする。又、こｎらの濃度傾斜しためつきに
する際には上記の複層化する方法と、電流密度をめつき
種別に変える方法との組み甘わせで可能である。
全その層分割々にセットリングし、その層別のめつき槽
で順次めっきする。又、こｎらの濃度傾斜しためつきに
する際には上記の複層化する方法と、電流密度をめつき
種別に変える方法との組み甘わせで可能である。
本発明の複層めっきは鋼板の両面に対して用いる必要は
なく、用途に応じて片面のみにめっきし。
なく、用途に応じて片面のみにめっきし。
他の面は鋼板面の［ＬもしくはＺｎめっきやＺｎｎ系合
金つき層を施してもよい。
金つき層を施してもよい。
本発明を適用する素地鋼板は通常ダル仕上げ圧延をした
軟鋼板であるが、ブライト仕上げ圧延、全した軟鋼板や
、鋼成分としてＭｎ 、 ８ 、 Ｐ等全多く含んだ高
張力鋼板でも適用可能である。
軟鋼板であるが、ブライト仕上げ圧延、全した軟鋼板や
、鋼成分としてＭｎ 、 ８ 、 Ｐ等全多く含んだ高
張力鋼板でも適用可能である。
以下、実施例をもって本発明の効果を更に具体的に説明
する。
する。
本発明における種々の複層めつき鋼板と本発明外のめつ
き鋼板について、自動車用３コート塗装後の低温下チッ
ピングでのめつき密着性評価試験および耐赤錆性や耐ブ
リスター性評価を主とした塗装後耐食性評価試験を行っ
た。
き鋼板について、自動車用３コート塗装後の低温下チッ
ピングでのめつき密着性評価試験および耐赤錆性や耐ブ
リスター性評価を主とした塗装後耐食性評価試験を行っ
た。
第１表には塗装条件、試験条件、評価基準を示した。第
２表ＶＣはＺｎにＮｉを単独添加した付会電気めつ？！
ヲ上層めっきとしたときの、第３表にはＺｎ［Ｆｅ ｆ
単独添加した付会電気めっきを上層めっきとしたときの
、第４表にはＺｎ＆ＣＦｅ 、 Ｎｉ 、 Ｃｏ。
２表ＶＣはＺｎにＮｉを単独添加した付会電気めつ？！
ヲ上層めっきとしたときの、第３表にはＺｎ［Ｆｅ ｆ
単独添加した付会電気めっきを上層めっきとしたときの
、第４表にはＺｎ＆ＣＦｅ 、 Ｎｉ 、 Ｃｏ。
Ｏｒ 、Ｍｎ 、Ｔｉ 、８ｎ 、Ｏｕ 、Ｃｄ 、Ｐ
ｂ ｆ単独あるいは積置で添加した付会電気めっき全
上層めっきとしたときの単層めっきおよび複層めつきの
例を其ｎ其ｎ示す。
ｂ ｆ単独あるいは積置で添加した付会電気めっき全
上層めっきとしたときの単層めっきおよび複層めつきの
例を其ｎ其ｎ示す。
試料Ｎｏ ２−１ 、２−２ 、２−５ 、２−６ 、
２−１０．２−１１．２−１ｆ’ｉ、２−１７．２−１
８゜２−１９．２−２０．２−２１．２−２３．２−２
５．３−１．３−２．３−５．３−８．３−１０．３−
１１．３−１６．３−１７．３−１８゜３−１９．３−
２０．３−２１．３−２３．３−２５が比較例であり、
試料Ｎｏ２−３．２−４．２−７．２−８．２−９．２
−１２．２−１３．２−１４．２−１５．２−２２．２
−２４．３−３゜３−４．３−７．３−８．３−９．３
−１２．３−１３．３−１４，３−１５．３−２２．３
−２４．４−１〜４−２５が本発明例である。
２−１０．２−１１．２−１ｆ’ｉ、２−１７．２−１
８゜２−１９．２−２０．２−２１．２−２３．２−２
５．３−１．３−２．３−５．３−８．３−１０．３−
１１．３−１６．３−１７．３−１８゜３−１９．３−
２０．３−２１．３−２３．３−２５が比較例であり、
試料Ｎｏ２−３．２−４．２−７．２−８．２−９．２
−１２．２−１３．２−１４．２−１５．２−２２．２
−２４．３−３゜３−４．３−７．３−８．３−９．３
−１２．３−１３．３−１４，３−１５．３−２２．３
−２４．４−１〜４−２５が本発明例である。
比較例２−１および３−１ｉ下層めっきが施してない為
めっき密着性が不良で、必然的に塗装後針食性も悪い。
めっき密着性が不良で、必然的に塗装後針食性も悪い。
比較例２−２および３−２は下層めっき付着量が小さい
為めっき密着性がやや不良で、必然的に塗装後針食性も
若干悪くなっている。
為めっき密着性がやや不良で、必然的に塗装後針食性も
若干悪くなっている。
比較例２−５および３−５は下層めっき中のＯｒがない
為めっき密着性が不良で、必然的に塗装後針食性も悪く
なっている。比較例２−６および３−６は下層めっき中
のＯｒ含有率が小さい為めっき密着性がやや不良で、必
然的に塗装後針食性も若干悪くなっている。比較例２−
１０および３−１０は下層めっき中のＰがない為めっき
密着性が不良で、必然的に塗装後針食性も悪くなってい
る。比較例２−１１および３−１１は下層めっき中のＰ
・含有率が小さい為めっき密着性がやや不良で、必然的
に塗装後針食性も若干悪くなっている。比較例２−１６
および３−１６ｆ’ｉ下層めっき中のＯｒとＰの置針含
有率が若干大きい為めっき密着性がやや不良で、必然的
に塗装後針食性も若干悪くなっている。比較例２−１７
および３−１７は下層めっき中のＯｒとＰの置針含有率
が大きい為めっき密着性が不良で、必然的に塗装後針食
性も悪くなっている。比較例２−１８および３−１８は
上層めっきの付着量が小さい為、比較例２−１９．３−
１９．２−２０．３−２０は上層めっきの成分が本発明
の要件とする範囲を外ｆている為、めっき密着性は良好
であるが、塗装後針食性が若干悪くなっている。比較例
２−２１および３−２１は上層めつき全２層化したもの
、比較例２−２３および３−２３は上層めっき＃を傾斜
化したもの、比較例２−２５および３−２５は上層めっ
き層を３層化したものであるが、下層めっきが施してな
い為めっき密着性が不良で、必然的に塗装後針食性も悪
い。こｎに比し本発明例の複層めつき鋼板は。
為めっき密着性が不良で、必然的に塗装後針食性も悪く
なっている。比較例２−６および３−６は下層めっき中
のＯｒ含有率が小さい為めっき密着性がやや不良で、必
然的に塗装後針食性も若干悪くなっている。比較例２−
１０および３−１０は下層めっき中のＰがない為めっき
密着性が不良で、必然的に塗装後針食性も悪くなってい
る。比較例２−１１および３−１１は下層めっき中のＰ
・含有率が小さい為めっき密着性がやや不良で、必然的
に塗装後針食性も若干悪くなっている。比較例２−１６
および３−１６ｆ’ｉ下層めっき中のＯｒとＰの置針含
有率が若干大きい為めっき密着性がやや不良で、必然的
に塗装後針食性も若干悪くなっている。比較例２−１７
および３−１７は下層めっき中のＯｒとＰの置針含有率
が大きい為めっき密着性が不良で、必然的に塗装後針食
性も悪くなっている。比較例２−１８および３−１８は
上層めっきの付着量が小さい為、比較例２−１９．３−
１９．２−２０．３−２０は上層めっきの成分が本発明
の要件とする範囲を外ｆている為、めっき密着性は良好
であるが、塗装後針食性が若干悪くなっている。比較例
２−２１および３−２１は上層めつき全２層化したもの
、比較例２−２３および３−２３は上層めっき＃を傾斜
化したもの、比較例２−２５および３−２５は上層めっ
き層を３層化したものであるが、下層めっきが施してな
い為めっき密着性が不良で、必然的に塗装後針食性も悪
い。こｎに比し本発明例の複層めつき鋼板は。
明らかにめっき密着性も塗装後針食性も良好となってい
る。
る。
以上、述べた如く、本発明の複層めつき鋼板はめつき密
着性および塗装後耐食性に優れた高性能の鋼板であり、
その実用的価値は真に大きい。
着性および塗装後耐食性に優れた高性能の鋼板であり、
その実用的価値は真に大きい。
第１図は、鋼板に下層めっきとして非Ｚｎ系電気めっき
又は非Ｚｎ系電気電気めっき全施し、更に当該めっき層
上に上層めっきと１〜で５０ ｆ／−のＺｎ系合金電気
めっきを施した複層めつき鋼板の、下層めっきの付着量
の変化と上層めっきのめつき密着性との相関図である。 第２図は、鋼板に下層めっきとし、て０．ｌＦ／−のＰ
ｅ−Ｃｒ−Ｐ付会電気めっきを施し、更に当該めっき層
上に上層めっきとして５０ｔ／−のＺｎｎ系合金電気っ
きを施した複層めっき鋼板で、下層めっき層中のＯｒと
Ｐの含有率範囲と上層めっきのめつき密着性との関係を
示した図である。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他２名 第１回 下層めっき付着量＜９７ｍ”） 片２図 Ｐ含項率（〃） 自発手続補正書 昭和６０年１２月１３日 特Ｆｌ” Ｊ↑艮′自′殿 １、！ＪＣ件の表示 特願昭６０−２５４９５８号 ２、発明の名称 複層めつきｗＪ）ｆｉ ；（，１１１１正をする者 ８バ件との関係 出 願 人 住 所 東京都千代１１区大手１ｌＩｒ２丁目６
番３号名 称 （６６５）新日本９Ｉ鐵株式会社
４、代理人 居 所 東京都中火区日本橋兜町１２番１号６、
Ｍ正の対象 明細８（発明の詳細な説明）補正の内容 １、明細古第４頁第８行の［めっき＠板に対して」を
「めっきが鋼板１こ対して」と補正する。
又は非Ｚｎ系電気電気めっき全施し、更に当該めっき層
上に上層めっきと１〜で５０ ｆ／−のＺｎ系合金電気
めっきを施した複層めつき鋼板の、下層めっきの付着量
の変化と上層めっきのめつき密着性との相関図である。 第２図は、鋼板に下層めっきとし、て０．ｌＦ／−のＰ
ｅ−Ｃｒ−Ｐ付会電気めっきを施し、更に当該めっき層
上に上層めっきとして５０ｔ／−のＺｎｎ系合金電気っ
きを施した複層めっき鋼板で、下層めっき層中のＯｒと
Ｐの含有率範囲と上層めっきのめつき密着性との関係を
示した図である。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他２名 第１回 下層めっき付着量＜９７ｍ”） 片２図 Ｐ含項率（〃） 自発手続補正書 昭和６０年１２月１３日 特Ｆｌ” Ｊ↑艮′自′殿 １、！ＪＣ件の表示 特願昭６０−２５４９５８号 ２、発明の名称 複層めつきｗＪ）ｆｉ ；（，１１１１正をする者 ８バ件との関係 出 願 人 住 所 東京都千代１１区大手１ｌＩｒ２丁目６
番３号名 称 （６６５）新日本９Ｉ鐵株式会社
４、代理人 居 所 東京都中火区日本橋兜町１２番１号６、
Ｍ正の対象 明細８（発明の詳細な説明）補正の内容 １、明細古第４頁第８行の［めっき＠板に対して」を
「めっきが鋼板１こ対して」と補正する。
Claims (1)
- （１）鋼板の少なくとも片面に、Ｃｒ、Ｐ成分濃度が各
々０．１％以上でかつその上限値はＣｒとＰの合計濃度
で２０％でありＦｅ成分が残部を占めるＦｅ−Ｃｒ−Ｐ
合金電気めつき層を０．１ｇ／ｍ＾２以上形成し、更に
当該電気めつき層上に５ｇ／ｍ＾２以上の、Ｆｅ、Ｎｉ
、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｐｂを
単独あるいは複合でめつき層中に合計濃度５ｗｔ％〜９
０ｗｔ％含有し残部がＺｎであるＺｎ系合金電気めつき
層を１層以上形成したことを特徴とする、めつき密着性
および塗装後耐食性に優れた複層めつき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25495885A JPS62116796A (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 複層めつき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25495885A JPS62116796A (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 複層めつき鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116796A true JPS62116796A (ja) | 1987-05-28 |
| JPH0225998B2 JPH0225998B2 (ja) | 1990-06-06 |
Family
ID=17272225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25495885A Granted JPS62116796A (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 複層めつき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62116796A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6479393A (en) * | 1987-09-22 | 1989-03-24 | Nippon Steel Corp | Production of zinc-chromium electroplated steel sheet |
| JP2010270353A (ja) * | 2009-05-19 | 2010-12-02 | Nippon Steel Corp | 光沢外観と耐食性に優れためっき鋼材および製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101666797B1 (ko) | 2014-12-24 | 2016-10-17 | 주식회사 포스코 | Fe-P-Cr 합금 박판 및 그 제조방법 |
-
1985
- 1985-11-15 JP JP25495885A patent/JPS62116796A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6479393A (en) * | 1987-09-22 | 1989-03-24 | Nippon Steel Corp | Production of zinc-chromium electroplated steel sheet |
| JP2010270353A (ja) * | 2009-05-19 | 2010-12-02 | Nippon Steel Corp | 光沢外観と耐食性に優れためっき鋼材および製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0225998B2 (ja) | 1990-06-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |