JPS62117877A - 粉末状洗濯糊剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は低価格で張り硬さ等の糊剤としての優れた性質
を有すると同時に、分散性、溶解性が良好で糊むらのな
い粉末状の洗濯糊剤組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来から使用されている洗濯糊剤には′Ｒ扮を主成分と
するもの、カルボキシメチルセルロース等の天然高分子
を主成分とするもの、ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ル共重合体等の合成高分子を主成分とするもの等があり
、更にその形態は粉末状、ペースト状、液体あるいはエ
アゾールなどがある。

澱粉を主成分とする糊剤は低価格であり広く使用されて
いる。又、天然高分子誘導体を主成分とする糊剤は天然
素材の衣服などの持ち味を生かす意味から、古くから使
用されてきている。

又、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル共重合体などの
合成高分子を主成分とするものは腐敗やかびの発生がな
いことなどから、広く使用されている。更に近年におい
ては電気洗濯機のように、浴比（衣料／水の重量比）が
１７２０〜ｌ／３０のような条件においても糊付は可能
な衣料に対する吸着性の高い合成高分子も上型されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

一般に澱粉を主成分とする糊剤は高温でアルファー化さ
れたものが使用されているが、この粉末製品は溶解時に
ゲル状になり易く、従って糊むらが生じ易い。液状では
アルファー澱粉が老化したり腐敗やかびの発生などの問
題が生じる。カルボキシメチルセルロースなどの天然高
分子誘導体、ポリビニルアルコールなどの合成高分子を
主成分とする糊剤は腐敗しないが、粉末状として使用す
る時は、やはり溶解時にゲル状になり易（、糊むらが生
じる。

一方、酢酸ビニル共重合体を主成分とする糊剤は主とし
て液体状で使用されるため水を運ぶことになり不経済で
ある上、粘度を下げて水に溶けやすくしているため、分
子量をあまり大きくすることができず、従って十分な張
り性能を有する製品を得ることが出来ない。又、このも
のを粉末状として用いることは水への溶解性や分散性の
問題から困難である。

種々の糊剤がこのように解決すべき問題を有しているが
、糊剤本来の目的である張り性能において、同等の張り
性能を発現させるうえで、最も安価な澱粉を主成分とす
る糊剤についての問題解決が最も重要である。又、形態
については経済的で取り扱いの容易な粉末状糊剤につい
ての問題解決が望まれており、いくつかの発明もなされ
ている。例えば、特開昭５１−１０２１９６号公報は澱
粉、酢酸ビニル共重合体、アルカリ剤、酸性物質からな
る水分散物を９０〜１５０°Ｃでアルファー化、乾燥、
粉末化することにより水への溶解性の良い糊剤を製造す
ることを提案しており、特開昭５０−４６９９１号公保
には部分ケン化ポリビニルアルコール、グリオキザール
、凝析力の大なる無機塩からなる水への溶解性のよい粉
末状洗濯糊剤が提案されている。これらの技術は、従来
のものと比較すると水への溶解性の向上は見られるが、
溶解性の評価を低濃度、即ち、２ｇ／４００ｃｃで行っ
ており、例えば１に＋ｒ／Ｉ（Ｈ！といった高濃度条件
では良好な溶解性を示さず、いまだ十分とは言えない。

このような条件は、例えばクリーニング店のような所で
は通常に実施されている。又、特開昭５４−６８４９１
号公報にはエーテル化澱粉、分散剤、平滑剤からなる１
５メツシ二以下にふるい分けた粒状粉末糊を提案してい
るが、エーテル化澱粉に対する平滑剤の添加量が１０’
−１５重量％と多く、これでは張り性能が減じられると
いう不利を生ずる。

一方、粉末状糊剤の解決されるべき他の問題として、衣
料への吸着性の向上があり、特開昭５７−１２１６７１
号公報にはカチオン性ビニル系重合体水性エマルジョン
を乾燥して得られる、水に分散性のカチオン性樹脂粉末
からなるカチオン性粉末状洗濯糊が開示されている。し
かしながら、この技術でも、やはり高濃度、高使用量条
件下では十分な溶解性は得られず、更に主剤が澱粉、化
工澱粉以外のものであるため、同等の張り性能を衣服に
付与するうえで不経済になるという不利を生ずる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはかかる問題点を解決すべく鋭意研究の結果
、硫酸ナトリウム、シリコーン及びホウ酸を併用し、か
つ特定の粒径１・ｎ囲のものを用いればよいことを見出
し本発明を完成した。

即ち、本発明は、一部又は全部をアルファー化した澱粉
又は化工澱粉又はそれらの混合物を主剤とする粉末状洗
濯糊剤において、該澱粉１００重量部に対し、硫酸ナト
リウム１〜９重量部、シリコーン０．０１〜３重量部及
びホウ酸０．１〜３重量部を含有し、かつ粉末粒子の７
０重量％以上が粒径４０〜２５０μの範囲にあることを
特徴とする粉末状洗濯糊剤組成物を提供するものである
。

本発明に供せられる一部又は全部をアルファー化した澱
粉又は化工澱粉は衣料に張り硬さを与える主基剤として
用いられるが、十分な張り性能を与えるためには、本発
明になる粉末状洗濯糊剤組成物中に６６．６重量％以上
含まれることが望ましい。原料澱粉はとうもろこし、馬
鈴薯、小麦粉、タピオカなどの通常のものでよい。化工
澱粉はこれらの澱粉よりエーテル化、エステル化、酸化
などのよく知られた方法によって得られるものでよく、
例えばヒドロキシプ口ビル化澱粉、ヒドロキシエチル化
澱粉、燐酸化澱粉、酢酸化澱粉、シアンエチル化澱粉な
どがある。

これらの原料澱粉より後述するようなよく知られた方法
によって、一部又は全部をアルファー化した澱粉を得る
ことができる。

本発明において、硫酸ナトリウムは水に対する溶解性向
上剤及び粉末状洗濯糊剤組成物の見掛は比重調整剤とし
て使用される。硫酸ナトリウムは一部又は全部をアルフ
ァー化した澱粉又は化工澱粉１００重量部に対して１〜
９重量部、好ましくは２〜７重量部使用される。１重量
部より少ない時は十分な溶解性向上効果を示さ・ず、９
重量部より多いときは十分な張り硬さが得られない。硫
酸ナトリウムは原料澱粉をアルファー化する前に原料澱
粉と混合しておいてもよいし、又、アルファー化、製剤
化の終了後、アフターブレンドしてもよい。

本発明に用いられるシリコーンは、オイルタイプ、エマ
ルジョンタイプのいずれでもよく、粘度が５〜５０００
ｃｐｓのものが好ましい。

一般にシリコーンと言われるものには、ジメチルポリシ
ロキサン及びその変性物がある。変性ポリシロキサンに
はエポキシ変性、アルキル変性、アミ、ノ変性、カルボ
キシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルア
ラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変
性、ポリエーテル変性、オレフィ・ン変性、α−メチル
スチレン変性、高級脂肪酸変性等の変性法によりいろい
ろなものがある。本発明ではこれらどのような変性法で
製造されたものでも使用できる。又、シリコーンオイル
の乳化物は、一般にジメチルポリシロキサンを乳化剤で
乳化し、エマルジョンとしたものであればなんでもよい
が、特に乳化剤に非イオン界面活性剤を使用した水中油
滴型のものが好ましい。

シリコーンは粉末状洗濯糊剤組成物の水に対する分散性
向上剤として使用され、一部又は全部をアルファー化し
た澱粉又は化工澱粉１００重量部に対して、０．０１〜
３重量部、好ましくは０．１〜２重量部添加するのが望
ましい。０．０１重量部未満の添加量では粒子を十分に
疎水化することができず、３重量部より多いと十分な張
り性能が出現せず、更に粒子の疎水化が強力すぎて、粉
末状洗濯糊剤組成物の水に対する溶解速度が著しく減じ
られて好ましくない。またシリコーンは高価であるから
不経済でもある。

シリコーンはアルファー化澱粉又はアルファー化化工澱
粉の表面に吸着し、粒子を疎水化し、粉末状洗濯糊剤組
成物を水に投入する際、粒子同志の固着を防止し、従っ
てままこになるのを防ぎ、均一に溶解、分散させる。こ
の目的のためには、シリコーンは原料澱粉をアルファー
化する前に原料澱粉と混合しておいてもよいが、好まし
くはアルファー化、製剤化の終了後、アフターブレンド
する方が望ましい。

又、シリコーンは他の必須成分と有機的相乗効果を発揮
し、衣料に独特の好ましい仕上がり感を与える。更にシ
リコーンの滑り性向上作用によりアイロン掛けなどの作
業性を向上させる働きもある。

本発明において、ホウ酸は一部又は全部をアルファー化
した澱粉又は化工澱粉１００重量部に対して０．１〜３
重量部使用される。０．１重量部未満では十分な張り硬
さが得られず、３重量部より多く使用してもそれ以上の
効果は得られない。又、ホウ酸はアルファー化工程時に
添加すると澱粉の機器への付着を抑えるるという作用も
有する。

原料澱粉のアルファー化方法はよく知られているが、例
えば次のような方法が望ましい。部ち、前述のような原
料澱粉又は化工澱粉を適量の水に投入し、次いで他の必
須成分を添加、又は添加せずに、懸濁液となし、９０〜
１８０℃でアルファー化し、乾燥、粉末化した後、未添
加の必須成分を添加し、粒径４０〜２５０μの粒子が洗
濯糊剤組成物の７０重量％以上になるようにふるい分け
て製品を得ることができる。

加熱により原料澱粉をアルファー化する際、アルファー
化助剤として、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、セスキ炭酸
ソーダなどの炭酸塩、ビロリン酸ソーダ、トリポリリン
酸ソーダ、オルトリン酸ソーダ、テトラリン酸ソーダな
どのリン酸塩、およびリン酸、珪酸などを適量、即ち一
部又は全部をアルファー化した澱粉の含有率が６６．６
％未満にならない範囲で添加することができる。

アルファー化の程度は次のような方法にて知ることがで
きる。

＜１）　　１００ｍ１のメスシリンダーにアルファー化
終了後の粉末を５．０ｇ投入し、水で１００　ｍｌにな
るようにメスアップし、よく粉末を分散、溶解させる。

（２）１時間静置後、下層に不透明層、上層に透明層が
できるので、不透明層部分の占める容量を読み取る。

（３）　　この値が大きいものほどアルファー化が進行
していると判断される。

この方法によりアルファー化の程度を知ることができる
が、読み取り値で６０ｍ　１以上あることが好ましく、
加熱温度、原料澱粉懸濁液の濃度、アルファー化助剤の
添加量などを調整することが望ましい。

粉末化および篩掛けも通常の方法でよいが、粒径が４０
〜２５０μの粒子が全体の７０重量％以上になるように
、粉砕機又は篩を調整する必要がある。４０ｐ未満の粒
子が多い場合は、細かすぎて分散性が悪化し、２５０μ
より大きい粒子が多い場合は粗すぎて衣料に糊むらを生
じる。

又、必要に応じて、香料、殺菌剤、防腐剤、螢光染料、
顔料などを添加してもよい。

〔発明の効果〕

本発明においては、クリーニング店のように、多量の衣
料の洗濯糊付けに際し、大量に糊剤を使用する場合にお
いても、高濃度高使用型条件下での水に対する溶解性、
分散性が優れており、糊むらを生ずることがなく、更に
衣料に対する吸着性能が優れているため、糊剤を無駄に
使うことがなく、従来品の半分の使用量で従来品と同等
の張り性能を出現させることができる。更に、各成分の
有機的相乗効果により、従来品よりはるかに優れた仕上
がり惑（風合）を付与し、もちろん糊液を調製するため
の加熱処理等が不要であり、冷水に容易に分散し、溶け
る。

〔実施例〕

以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって何ら制限をうけるもの
ではない。尚、実施例中、部は重量部を示す。

実施例においては次に示す試験方法を用いた。

拭−Ｊし二り一部 （分散性、分散速度） ■分散速度 ２５℃の水道水を１０１入れた１５７！のポリバケツに
、糊剤サンプルＬ　ｋｇを投入する。分散速度は投入し
た糊剤がすべて水面下に沈む時間をもって評価した。

０分散性 ２５℃の水道水を１０ｆ入れた１５ｐのポリバケツに、
糊剤サンプル１　ｋｇを投入する。分散性は、糊剤投入
後、直ちに撹拌棒でよく攪拌し、６０タイラーメンシユ
の金網に糊剤を注ぎ込み、金網上に残っ粗大粒子を次の
基準に従って評価した。

○　：すべて金網を通過した。

○〜△：５ｍｍ以下の小さな粒子が僅かにあった。

△　：５〜１０ｍｍの粒子があった。

△〜×：１０〜３０ｍｍの粒子があった。

Ｘ　　：３０ｍｍ以上の粒子があった。

（糊付は方法） ■洗濯機処理 ドラム式ワッシャーに木綿シーツ３０枚（約１０ｋｇ）
、Ｔ／Ｃ混Ｙシャツ５０枚（約１０ｋｇ）を投入し、５
％糊剤溶液を６　ｋｇ加え、所定浴比になるように水を
投入し、５分間まわしたあと１分間脱水し風乾ののち評
価用布とした。

■子処理 洗い桶に５００　ｍｌの水を入れ、２ｇの糊剤を投入し
、よく分散させた後、木綿シーツ１７２枚（約１５０　
ｇ）　、又はＴ／Ｃ混Ｙシャツ１枚（約１５０ｇ）を入
れ、２分間手でもみ込み洗濯機の脱水槽にて１分間脱水
したのちに風乾し試験用布とする。

（試験用布の評価方法） ■張り硬さ 糊付は試験後のシーツ又はＹシャツに霧吹きく３０ｇ水
／Ｉｎ？）、プレス（１３０℃。

１分）を施し、２５℃、６５％Ｒ１＋の恒温恒温室に一
昼夜放置した後に、所定の大きさに切断し、０１加藤鉄
工製の純曲げ試験機にて張り硬さを測定した。曲げ剛性
値が大きいほど、布は硬く仕上がっている。

■仕上がりの好み 糊付は試験後のシーツ又はＹシャツに霧吹き（３０ｇ水
／ｌｎ？）、プレス（１３０℃。

１分）を施し、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に一昼
夜放置した後に、１０人の女性パネラ−によって基準と
の一対比較により、次のような評価水準に従って点数を
つけ１０大の合計得点により判断した。

＋２二基阜より好き ＋１：基準よりやや好き ０：基準と同等 −１：基準よりやや嫌い −２：基準より嫌い ■糊むら 糊付は試験後のシーツ又はＹシャツを２５℃、６５％Ｒ
Ｈの恒温恒湿室に一昼夜放置した後に、布を肉眼でよ（
観察し、次の基準に従って評価した。

○　：むらを認めず。

○〜△：３ｍｍ以下の糊の付着が認められる。

△　：３〜５１の糊の付着が認められる。

Δ〜Ｘ：５〜１０ｍｍの糊の付着が認められる。

Ｘ　　：１０ｍｍ以上の糊の付着が認められる。

■作業性 糊付は試験後のシーツ又はＹシャツを２５℃、６５％Ｒ
Ｈの恒温恒湿室に一昼夜放置した後に、実際にシーツ又
はＹシャツ３０枚を所定量の水で霧吹きした後、アイロ
ン（クロムメッキ）にて、手仕上げすることによりアイ
ロンすべりと糊剤のアイロンへの付着の点から、次の基
準に従って評価した。

○　：３０枚以上仕上げてもすべりが良く付着もない。

○〜へ：２０〜３０枚仕上げたところで、すべりの低下
、付着があった。

△　；１０〜２０枚仕上げたところで、すべりの低下、
付着があった。

Δ〜×：５〜１０枚仕上げたところで、すべりの低下、
付着があった。

×　：５枚以下仕上げたところで、すべりの低下、付着
があった。

実施例１ 澱粉１００部、硫酸ナトリウム５部、ホウ酸０．５部、
水道水１００部からなる懸濁液を１５０℃の加熱ローラ
ーでアルファー化、乾燥した後、粉砕し、シリコーン（
東芝シリコーン■製ＴＳＡ−７３０、エマルジョンタイ
プ、シリコーン含ｆｆ１４０％）をシリコーン純分に換
算した量で２．５部アフターブレンドし、篩にて表１の
ようにふるい分けた。

これらのサンプルにて前記の試験方法に従って分散性と
分散速度、糊付は試験による張り硬さ、糊むらを測定し
た。結果を表１に示す。

表１から明らかなように本発明品はいずれも非常に良好
であった。

尚、糊付けは洗濯機によって行った（浴比１１５）。

実施例２ ヒドロキシプロピル化澱粉１００部、硫酸ナトリウム５
部、ホウ酸１部、水道水１００部からなる懸濁液を、９
５℃で２時間の加熱によりアルファー化した後に１３０
℃の加熱ローラーで乾燥し、更に粉砕した後くシリコー
ン（東芝シリコーンｔ＋１１ＴｓＡ−７３０、エマルジ
ョンタイプ、シリコーン含ｆｆ１４０％）をシリコーン
純分に換算した量でＸ部（表２参照）ナウターミキサ−
にて乾燥粉砕品と混合し、篩にて４０〜２５０μの粒径
の粒子が８５重量％になるようにふるい分けた。

これらのサンプルにて、前記の試験方法に従って分散性
と分散速度、糊付は試験による作業性を評価した。結果
を表２に示す。

表２から明らかなように本発明品はいずれも非常に良好
であった。

尚、糊付けは洗濯機によって行った（浴比１１５　）　
。

表　　　　　　２ 実施例３ 澱粉１００部、硫酸ナトリウム５部、ホウ酸１部、水道
水１００部からなる懸濁液を、１５０”Ｃの加熱ローラ
ーでアルファー化、乾燥した後、粉砕し、シリコーン（
信越シリコーン■製ＫＦ−９６、オイルタイプ、１００
　ｃｐｓ　）　Ｘ部（表３参照）をナウターミキサ−に
て乾燥粉砕品と混合し、篩にて４０〜２５０μの粒径の
粒子が８５重量％になるようにふるい分けた。

これらのサンプルにて、前記の試験方法に従って糊付は
試験による張り硬さと仕上がりの好みを評価した。結果
を表３に示す。

表３から明らかなように本発明品はいずれも非常に良好
であった。

尚、糊付けは洗い桶によって行った。

表　　　　　　３ 注）　布：　Ｔ／Ｃ混Ｙシャツ 実施例４ 澱粉１００部、硫酸すトリウムＸ部（表４参照）、ホウ
酸１部、水道水１００部からなる懸濁液を、１５０°Ｃ
の加熱ローラーでアルファー化、乾燥した後、粉砕し、
シリコーン（信越シリコーンＧ′＠製ＫＦ−９６、オイ
ルタイプ、１Ｑｃｐｓ　）　　２部をナウターミキサ−
にて乾燥粉砕品と混合し、篩にて４０〜２５０μの粒径
の粒子が８５重量％になるようにふるい分けた； これらのサンプルにて、前記の試験方法に従って分散性
と分散速度を測定した。結果を表４に示す。

表４から明らかなように本発明品はいずれも非常に良好
であった。

尚、糊付けは洗濯機によって行った（浴比１１５）。

表　　　　　　４ 実施例５ 澱粉１００部、硫酸ナトリウム５部、ホウ酸Ｘ部（表５
参照）、水道水１００部からなる）懸濁液を、１５０℃
の加熱ローラーでアルファー化、乾燥した後、粉砕し、
シリコーン（信越シリコーン（ｌｔＩ製ＫＦ−９６、オ
イルタイプ、１０ｃｐｓ　）　　２部をアフタースプレ
ーした後、篩にて４０〜２５０μの粒径の粒子が８５重
量％になるようにふるい分けた。

これらのサンプルにて、前記の試験方法に従って糊付は
試験による張り硬さを測定した。結果を表５に示す。

表５から明らかなように本発明品はいずれも非常に良好
であった。

尚、糊付けは洗濯機によって行った（浴比１１５）。

表　　　　　　５ 出願人代理人　古　　谷　　　　　馨 手続主市正書（自発） 昭和６１年５月７日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、一部又は全部をアルファー化した澱粉又は化工澱粉
   又はそれらの混合物を主剤とする粉末状洗濯糊剤におい
   て、該澱粉１００重量部に対し、硫酸ナトリウム１〜９
   重量部、シリコーン０．０１〜３重量部及びホウ酸０．
   １〜３重量部を含有し、かつ粉末粒子の７０重量％以上
   が粒径４０〜２５０μの範囲にあることを特徴とする粉
   末状洗濯糊剤組成物。