JPS62119727A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
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- Paints Or Removers (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ、産業上の利用分野
本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体に関
するものである。
するものである。
口、従来技術
近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求されるビデ
オ用磁気記録媒体においては、今まで以上に微粒子化、
高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなってい
る。ところが磁性粉は、微粒子化や高磁力化するほど、
個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、短波長記録の
高い再生出力や良好なS/N比を得るために必要な分散
性や表面平滑性が十分に満足されなくなる。また、かか
る記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接す
るため、繰返し使用によって磁性塗膜が摩耗し、塗膜中
に含有される磁性粉が脱落しやすく磁気ヘッドの目詰り
といった好ましくない結果を生せしめる。
オ用磁気記録媒体においては、今まで以上に微粒子化、
高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなってい
る。ところが磁性粉は、微粒子化や高磁力化するほど、
個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、短波長記録の
高い再生出力や良好なS/N比を得るために必要な分散
性や表面平滑性が十分に満足されなくなる。また、かか
る記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接す
るため、繰返し使用によって磁性塗膜が摩耗し、塗膜中
に含有される磁性粉が脱落しやすく磁気ヘッドの目詰り
といった好ましくない結果を生せしめる。
このため、磁性粉の粒度分布を調整して磁性粉の結合剤
中での分散性を向上させたり、界面活性剤を分散剤とし
て使用したり、または結合剤中の親水性基、例えば水酸
基、ホスホ基、スルホ基、或いはカルボキシ基等の導入
によって変性し、特性の改善を行う方法が提案されてい
る。
中での分散性を向上させたり、界面活性剤を分散剤とし
て使用したり、または結合剤中の親水性基、例えば水酸
基、ホスホ基、スルホ基、或いはカルボキシ基等の導入
によって変性し、特性の改善を行う方法が提案されてい
る。
例えばポリエステル樹脂にスルホン酸金属塩残基を導入
することによって、特開昭56−74824号、同56
−74827号等には表面平滑性(グロス)及び支持体
に対する接着性の向上、特開昭56−13519号、同
56−74826号、同56−74828号、同56−
74829号等には分散性、界面張力に係わる充填性の
改善についての開示があり、該スルホン酸金属塩基導入
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ニトロセルロー
ス、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等の組合せによるバイ
ンダー組成の提案が数多くなされている。
することによって、特開昭56−74824号、同56
−74827号等には表面平滑性(グロス)及び支持体
に対する接着性の向上、特開昭56−13519号、同
56−74826号、同56−74828号、同56−
74829号等には分散性、界面張力に係わる充填性の
改善についての開示があり、該スルホン酸金属塩基導入
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ニトロセルロー
ス、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等の組合せによるバイ
ンダー組成の提案が数多くなされている。
更に、塩化ビニル系樹脂は機械的強度が大きいことから
、塩化ビニル−醋酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体或いは塩化ビニル−醋酸ビニル−ビニルアルコー
ル−無水マレイン酸共重合体等が賞月される。
、塩化ビニル−醋酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体或いは塩化ビニル−醋酸ビニル−ビニルアルコー
ル−無水マレイン酸共重合体等が賞月される。
前記塩化ビニル系樹脂のスルホン酸金属塩残基による変
性については特開昭57−44227号に開示されてお
り、まずOH基を含有する塩化ビニル系樹脂と例えば1
分子中に塩素原子とスルホン酸金属塩残基を含有する化
合物との間で脱塩酸反応を行わしめ、スルホン酸金属塩
残基の導入された変性塩化ビニル系樹脂を得るものであ
る。
性については特開昭57−44227号に開示されてお
り、まずOH基を含有する塩化ビニル系樹脂と例えば1
分子中に塩素原子とスルホン酸金属塩残基を含有する化
合物との間で脱塩酸反応を行わしめ、スルホン酸金属塩
残基の導入された変性塩化ビニル系樹脂を得るものであ
る。
またフリーのスルホ基(−303H)を含有する塩化ビ
ニル系共重合体については特開昭58−108032号
に開示する所がある。
ニル系共重合体については特開昭58−108032号
に開示する所がある。
しかし、このようなフリーのスルホ基を有する重合性モ
ノマーから得られた塩化ビニル系共重合体は、磁性粉の
分散性には有利な場合があるが、分散後に塗布するまで
に著しい粘度上昇を示し、塗布不能になることが多かっ
た。又、出来あがった磁性層についても、支持体や他の
各層(バックコート層、石d性層等)との間で保存中に
粘着をおこしやすく、磁性層のハガレを起こすこともあ
った。このような種々の欠点により、出来あがった磁気
媒体の性能は著しく不満足なものであった。
ノマーから得られた塩化ビニル系共重合体は、磁性粉の
分散性には有利な場合があるが、分散後に塗布するまで
に著しい粘度上昇を示し、塗布不能になることが多かっ
た。又、出来あがった磁性層についても、支持体や他の
各層(バックコート層、石d性層等)との間で保存中に
粘着をおこしやすく、磁性層のハガレを起こすこともあ
った。このような種々の欠点により、出来あがった磁気
媒体の性能は著しく不満足なものであった。
一方、これらの欠点を改善すべく、当該スルホ基を金属
塩にすることも提案されているが、これによって多少の
改善は認められ、一応の評価に耐え得る記録媒体は得ら
れるようになったものの、性能的には未だ不満足であり
、また評価段階での新たな問題として、繰返し使用した
ときの出力低下が大きいことが判り、重大な問題となっ
た。
塩にすることも提案されているが、これによって多少の
改善は認められ、一応の評価に耐え得る記録媒体は得ら
れるようになったものの、性能的には未だ不満足であり
、また評価段階での新たな問題として、繰返し使用した
ときの出力低下が大きいことが判り、重大な問題となっ
た。
ハ0発明の目的
本発明の目的は、磁性粉の分散性に優れると共に、耐久
性も良好であり、保存性が良好であり、高S / Nが
得られ、かつ粘着性のない磁気記録媒体を提供すること
にある。
性も良好であり、保存性が良好であり、高S / Nが
得られ、かつ粘着性のない磁気記録媒体を提供すること
にある。
二9発明の構成及びその作用効果
即ち、本発明は、磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を
有する磁気記録媒体において、スルホ基及び/又はホス
ホ基をアルカリ金属塩の形で含有しかつエポキシ基を含
有している前記結合剤(少なくとも塩化ビニル系樹脂か
らなるもの)と、融点が15℃〜85℃の脂肪酸と、リ
ン酸エステルとが前記磁性層に含有されていることを特
徴とする磁気記録媒体に係るものである。
有する磁気記録媒体において、スルホ基及び/又はホス
ホ基をアルカリ金属塩の形で含有しかつエポキシ基を含
有している前記結合剤(少なくとも塩化ビニル系樹脂か
らなるもの)と、融点が15℃〜85℃の脂肪酸と、リ
ン酸エステルとが前記磁性層に含有されていることを特
徴とする磁気記録媒体に係るものである。
本発明によれば、上記結合剤は、スルホ基及び/又はホ
スホ基をアルカリ金属塩の形で含有しているので磁性塗
料粘度が低くなり、磁性粉の分散性が向上して磁性層の
表面平滑性が良好となり、粘着性も大幅に少な(なる。
スホ基をアルカリ金属塩の形で含有しているので磁性塗
料粘度が低くなり、磁性粉の分散性が向上して磁性層の
表面平滑性が良好となり、粘着性も大幅に少な(なる。
この結合剤はまた、エポキシ基を含有しているので、架
橋反応性及び分散性に優れたものとなる。さらに、磁性
層中には上記の融点範囲の脂肪酸を含有させ、かつリン
酸エステルも含有させているので、潤滑性及び保存性に
優れ、更に分散性もより向上する。
橋反応性及び分散性に優れたものとなる。さらに、磁性
層中には上記の融点範囲の脂肪酸を含有させ、かつリン
酸エステルも含有させているので、潤滑性及び保存性に
優れ、更に分散性もより向上する。
本発明に係る結合剤、特に塩化ビニル系共重合体は、塩
化ビニルモノマー、スルホン酸もしくはリン酸のアルカ
リ塩を含有した共重合性モノマー及び必要に応じ他の共
重合性モノマーを共重合することによって得ることがで
きる。この共重合体はビニル合成によるものであるので
合成が容易であり且つ共重合成分を種々選ぶことができ
、共重合体の特性を最適に調整することができる。
化ビニルモノマー、スルホン酸もしくはリン酸のアルカ
リ塩を含有した共重合性モノマー及び必要に応じ他の共
重合性モノマーを共重合することによって得ることがで
きる。この共重合体はビニル合成によるものであるので
合成が容易であり且つ共重合成分を種々選ぶことができ
、共重合体の特性を最適に調整することができる。
スルホン酸もしくはリン酸の塩の金属はアルカリ金属(
特にナトリウム、カリウム、リチウム)であり、特にカ
リウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい。
特にナトリウム、カリウム、リチウム)であり、特にカ
リウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい。
スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマーとして
は、 CHz = CHS O3M 。
は、 CHz = CHS O3M 。
CHz −CHCHzS OHM。
CHz = C(CH:l) CHas OxM。
CHz = CHCHzOCOCH(CHzCOOR
)S 03M。
)S 03M。
CHz = CHCH2OCHzCH(OH) CH
zS 03M、CHz = C(CH3) COOC
2H45OzM。
zS 03M、CHz = C(CH3) COOC
2H45OzM。
cHz =CHC00C,H,、SO3McHz
=CHC0NHC(CH3)2CH2SO,Mが挙げら
れる。
=CHC0NHC(CH3)2CH2SO,Mが挙げら
れる。
またリン酸塩としては、
CHCH2−C11CH20CIIzCH(OH)CH
ffi−0−PO3’CH2=CHC)rzo(C)[
zCHzO)mPOzMX”上記に於てMはアルカリ金
属、Rは炭素原子数1〜20個ノアルキル基、Y’4;
!H1M又はcHz=CHCHzOCHzCH(OH)
CHz−1Y″はH,M又はCHz = CHCON
HC(CHx ) t CHt−1OHまたはOM、X
”はCH,=CHC00C(CHgCHzO)i。
ffi−0−PO3’CH2=CHC)rzo(C)[
zCHzO)mPOzMX”上記に於てMはアルカリ金
属、Rは炭素原子数1〜20個ノアルキル基、Y’4;
!H1M又はcHz=CHCHzOCHzCH(OH)
CHz−1Y″はH,M又はCHz = CHCON
HC(CHx ) t CHt−1OHまたはOM、X
”はCH,=CHC00C(CHgCHzO)i。
OHまたはOMである。またnは1〜100 、 mは
1〜lOOの正数である。
1〜lOOの正数である。
また必要に応じ共重合させる共重合性モノマーとしては
、公知の重合性モノマーがあり、例えば種々のビニルエ
ステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、種
々のアクリル酸エステル、メタクリ酸エステル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチン、ブタジェン、イソプレン
、ビニルエーテル、アリールエーテル、了り−ルエステ
ル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレ゛イン
酸、マCイン酸エステル等が例示される。
、公知の重合性モノマーがあり、例えば種々のビニルエ
ステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、種
々のアクリル酸エステル、メタクリ酸エステル、エチレ
ン、プロピレン、イソブチン、ブタジェン、イソプレン
、ビニルエーテル、アリールエーテル、了り−ルエステ
ル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレ゛イン
酸、マCイン酸エステル等が例示される。
本発明による上記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合等の重合法により重合される。
合、塊状重合等の重合法により重合される。
いずれの方法に於ても必要に応じて分子量調節剤、重合
開始剤、モノマーの分割添加あるいは連続添加など公知
の技術が応用できる。
開始剤、モノマーの分割添加あるいは連続添加など公知
の技術が応用できる。
本発明において用いられる上記結合剤中の前記酸性基の
塩含有モノマー量は0.01〜30モル%であるのが好
ましい。該塩含有モノマー量が多すぎると、溶剤への溶
解性が悪くまたゲル化が起こりやすい。また塩含有モノ
マー量が少なすぎると所望の特性が得られなくなる。
塩含有モノマー量は0.01〜30モル%であるのが好
ましい。該塩含有モノマー量が多すぎると、溶剤への溶
解性が悪くまたゲル化が起こりやすい。また塩含有モノ
マー量が少なすぎると所望の特性が得られなくなる。
上記の塩化ビニル系共重合体は更に、エポキシ基を含有
していることが重要である。一般に、バインダー成分の
硬いものとして、例えばビデオテープでは塩ビー酢ビの
共重合体がポリウレタン(軟い成分)と併用されている
。この塩ビー酢ビ共重合体は部分加水分解されたもので
、次式のように示されるものであった。
していることが重要である。一般に、バインダー成分の
硬いものとして、例えばビデオテープでは塩ビー酢ビの
共重合体がポリウレタン(軟い成分)と併用されている
。この塩ビー酢ビ共重合体は部分加水分解されたもので
、次式のように示されるものであった。
■
:共重合ユニットを示す。
ここでCH3CO−0−の基は、硬化剤等との架橋反応
には寄与しにくいものと考えられる。そこて、この磁気
媒体用として優れた、部分加水分解された塩ビー酢ビ共
重合体の特性を失うことなく、さらに分散性と架橋反応
性(架橋剤以外であってもよい)に優れ、また優れた平
面性を提供できるバインダーとして、本発明によって、
スルホ又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだ不飽和化
合物を共重合成分の一つとするとともに、CH3CO−
等のエポキシ基を含有させる。このバインダーの共重合
ユニットは例えば次の如くである。
には寄与しにくいものと考えられる。そこて、この磁気
媒体用として優れた、部分加水分解された塩ビー酢ビ共
重合体の特性を失うことなく、さらに分散性と架橋反応
性(架橋剤以外であってもよい)に優れ、また優れた平
面性を提供できるバインダーとして、本発明によって、
スルホ又はホスホ基のアルカリ金属塩を含んだ不飽和化
合物を共重合成分の一つとするとともに、CH3CO−
等のエポキシ基を含有させる。このバインダーの共重合
ユニットは例えば次の如くである。
+CH−CH−)−、、−(−Xガ
、りH
(X:スルホ又はホスホ基のア
ルカリ金属塩を含んだ七ツマ
一ユニット部分)
前記結合剤としての特に塩化ビニル系共重合体は、磁気
媒体の耐久性を向上するウレタン樹脂と併用されるのが
よい。
媒体の耐久性を向上するウレタン樹脂と併用されるのが
よい。
更に従来知られている各種樹脂を併用してもよい。併用
される熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下
、平均分子量が約10000〜200000、重合度が
200〜2000程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体
、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘
導体(セルロースアセテートブチレート、セルロースダ
イアセテート、セルローストリアセテート、セルロース
プロピオネート、ニトロセルロース等)、スチレンブタ
ジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエー
テルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用
される。
される熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下
、平均分子量が約10000〜200000、重合度が
200〜2000程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体
、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘
導体(セルロースアセテートブチレート、セルロースダ
イアセテート、セルローストリアセテート、セルロース
プロピオネート、ニトロセルロース等)、スチレンブタ
ジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエー
テルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用
される。
また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状
態では約200.000以下の分子量であり、縮合、付
加等の反応により分子量は無限大のものとなる。更に、
これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例えばフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリ
マーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネ
ートテレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、低分子量グリコール/高分子量ジオール/トリフェ
ニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹
脂及びこれらの混合物等が例示される。
態では約200.000以下の分子量であり、縮合、付
加等の反応により分子量は無限大のものとなる。更に、
これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例えばフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリ
マーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネ
ートテレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、低分子量グリコール/高分子量ジオール/トリフェ
ニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹
脂及びこれらの混合物等が例示される。
前記した樹脂は一3O3M−1−O303M、−COO
M、−P O(OM ’ )2 (但しMは水素又はア
ルカリ金属、M′は水素、アルカリ金属又は炭化水素残
基)等の親水性極性基を含有した樹脂であってもよい。
M、−P O(OM ’ )2 (但しMは水素又はア
ルカリ金属、M′は水素、アルカリ金属又は炭化水素残
基)等の親水性極性基を含有した樹脂であってもよい。
本発明に使用可能な塩化ビニル系共重合体とウレタン樹
脂との配合比(両者の合計を100重量部とする。)と
しては、本発明に係る塩化ビニル系共重合体が90〜1
0重量部、より好ましくは80〜20重量部であるのが
望ましい。上記配合比が90重量部を越えると塗膜がも
ろくなりすぎ塗膜の耐久性が著しく劣化し、また支持体
との接着性も悪くなる。また上記配合比が10重量部未
満であると、磁性粉の粉落ちがおこり易くなる。
脂との配合比(両者の合計を100重量部とする。)と
しては、本発明に係る塩化ビニル系共重合体が90〜1
0重量部、より好ましくは80〜20重量部であるのが
望ましい。上記配合比が90重量部を越えると塗膜がも
ろくなりすぎ塗膜の耐久性が著しく劣化し、また支持体
との接着性も悪くなる。また上記配合比が10重量部未
満であると、磁性粉の粉落ちがおこり易くなる。
更に本発明に係る結合剤を含有する磁性塗料には更にポ
リイソシアネート系硬化剤を添加することにより、耐久
性を向上することができる。このようなポリイソシアネ
ート系硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサンジ
イソシアネート等の2官能イソシアネート、コロネート
しく日本ポリウレタン工業側製)、デスモジュールしく
バイエル社製)等の3官能イソシアネート、または両末
端にインシアネート基を含有するウレタンプレポリマー
などの従来から硬化剤として使用されているものや、ま
た硬化剤として使用可能であるポリイソシアネートであ
ればいずれも使用できる。また、そのポリイソシアネー
ト系硬化剤の量は全結合剤量の5〜80重量部用いる。
リイソシアネート系硬化剤を添加することにより、耐久
性を向上することができる。このようなポリイソシアネ
ート系硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサンジ
イソシアネート等の2官能イソシアネート、コロネート
しく日本ポリウレタン工業側製)、デスモジュールしく
バイエル社製)等の3官能イソシアネート、または両末
端にインシアネート基を含有するウレタンプレポリマー
などの従来から硬化剤として使用されているものや、ま
た硬化剤として使用可能であるポリイソシアネートであ
ればいずれも使用できる。また、そのポリイソシアネー
ト系硬化剤の量は全結合剤量の5〜80重量部用いる。
次に、本発明に用いる融点15〜85℃の脂肪酸は一塩
基性でも多塩基性でもよいが、−塩基性の方が好ましい
。融点がこれより低いと、磁性層表面にしみ出して、ヘ
ッドを汚し易く、又、これより高いと、磁性層を形成し
たときに磁性面を粗したり、脂肪酸及固形分の斑点とな
って表面に析出したりする。使用可能な脂肪酸としては
、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等があるが、
これらに限られることはなく、上記の条件を満たしてい
る脂肪酸ならば問題はない。さらに好ましくは、炭素原
子数が9以上22以下のものがよい。
基性でも多塩基性でもよいが、−塩基性の方が好ましい
。融点がこれより低いと、磁性層表面にしみ出して、ヘ
ッドを汚し易く、又、これより高いと、磁性層を形成し
たときに磁性面を粗したり、脂肪酸及固形分の斑点とな
って表面に析出したりする。使用可能な脂肪酸としては
、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等があるが、
これらに限られることはなく、上記の条件を満たしてい
る脂肪酸ならば問題はない。さらに好ましくは、炭素原
子数が9以上22以下のものがよい。
添加量としては、磁性粉に対し0.5〜20 wt%、
好ましくは1〜10wt%である。
好ましくは1〜10wt%である。
N)
リン酸エステルとしてはいX−0−P−OH。
、りH
(I)′
(X 0)2P C)H(ただし、Xは有機基)で
表わされるように、リン酸性の水酸基(塩であってもよ
い)を含んでいるものであればよく、又、本発明に用い
るリン酸エステルで好ましいものとしては、下記一般式
CII)で表わされるものが挙げられる。
表わされるように、リン酸性の水酸基(塩であってもよ
い)を含んでいるものであればよく、又、本発明に用い
るリン酸エステルで好ましいものとしては、下記一般式
CII)で表わされるものが挙げられる。
一般式(Ill
RO(CHzCHzO)n P OH■
式中、Rはアルキル基、アルケニル基、了り−ル基もし
くはアルキルアリール基を表わし、好ましくは炭素原子
数4〜30個である。また、アルケニル基或いは芳香環
を含んでいることが好ましい。
くはアルキルアリール基を表わし、好ましくは炭素原子
数4〜30個である。また、アルケニル基或いは芳香環
を含んでいることが好ましい。
特に芳香環を含んでいるものが好ましい。
AはOH基またはR−0−(CH2CH2O)n−を表
わす。nは2〜50の正数である。
わす。nは2〜50の正数である。
次に、一般式〔1〕で表わされるリン酸エステルの具体
例を挙げる。
例を挙げる。
(PI) C11H!5o(C)1ffiCH!0)
sPo(O)I)!(P2) (CtaH2sO(CH
xCHxO)s) tP O(OH)(PI5) 1
−CI&H3!−0−(CHIC)lfOls−PO(
OH)2(PI6) (i −C,hH33−0−(C
HtCHzO)s)tPo(O)I)なお、本発明で用
いるリン酸エステル及び/または不飽和カルボン酸はア
ンモニウム塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩等の塩の形であってもよい。
sPo(O)I)!(P2) (CtaH2sO(CH
xCHxO)s) tP O(OH)(PI5) 1
−CI&H3!−0−(CHIC)lfOls−PO(
OH)2(PI6) (i −C,hH33−0−(C
HtCHzO)s)tPo(O)I)なお、本発明で用
いるリン酸エステル及び/または不飽和カルボン酸はア
ンモニウム塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩等の塩の形であってもよい。
第1図は、本発明による磁気記録媒体、例えば磁気テー
プを示すものであり、支持体1上に下びき層2(この層
は必要に応じて設けられない場合もある。)、磁性層3
が積層せしめられている。
プを示すものであり、支持体1上に下びき層2(この層
は必要に応じて設けられない場合もある。)、磁性層3
が積層せしめられている。
そして、本発明に基いて、磁性層3中には、上述した結
合剤、非磁性粒子、磁性粉が含有せしめられている。
合剤、非磁性粒子、磁性粉が含有せしめられている。
上記支持体lは、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層
を設けた側の反対の面が、第2図の如くいわゆるバック
コート(B ackcoa t) 4が施されるのがよ
い。
を設けた側の反対の面が、第2図の如くいわゆるバック
コート(B ackcoa t) 4が施されるのがよ
い。
磁性層に用いられる磁性粉、特に強磁性粉としては、7
F eg O3、Co含有r−Fe、O,、Fe3
O4、Co含有Fe、Oa等の酸化鉄磁性粉:Fe 、
Ni SCo 、Fe −Ni−Co合金、Fe−Mn
−Zn合金、Fe −Mi−Zn合金、Fe−Co −
Ni−Cr合金、Fe −Co −Ni −P合金、C
o−Ni合金等、Fe 、Ni SCo等を主成分とす
るメタル磁性粉: CrO□等各種の強磁性粉が挙げら
れる。
F eg O3、Co含有r−Fe、O,、Fe3
O4、Co含有Fe、Oa等の酸化鉄磁性粉:Fe 、
Ni SCo 、Fe −Ni−Co合金、Fe−Mn
−Zn合金、Fe −Mi−Zn合金、Fe−Co −
Ni−Cr合金、Fe −Co −Ni −P合金、C
o−Ni合金等、Fe 、Ni SCo等を主成分とす
るメタル磁性粉: CrO□等各種の強磁性粉が挙げら
れる。
磁性層には、前記の他に、添加剤として分散剤、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。
、研磨剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。
併用できる分散剤としては、前記の脂肪酸のアルカリ金
属(L 1SNa SK等)またはアルカリ土類金属(
Mg 、 Ca 、 Ba )から成る金属石鹸;前記
の脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物;前記の脂肪
酸のアミド;レシチン;トリアルキルポリオレフィンオ
キシ第四アンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、
オレフィンはエチレン、プロピレンなど)等が使用され
る。この他に炭素数12以上の高級アルコール、及びこ
れらの他に硫酸エステル等も使用可能である。これらの
分散剤は磁性粉100重量部に対して0.5〜20重量
部の範囲で添加される。
属(L 1SNa SK等)またはアルカリ土類金属(
Mg 、 Ca 、 Ba )から成る金属石鹸;前記
の脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物;前記の脂肪
酸のアミド;レシチン;トリアルキルポリオレフィンオ
キシ第四アンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、
オレフィンはエチレン、プロピレンなど)等が使用され
る。この他に炭素数12以上の高級アルコール、及びこ
れらの他に硫酸エステル等も使用可能である。これらの
分散剤は磁性粉100重量部に対して0.5〜20重量
部の範囲で添加される。
潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン(アルキル
は炭素数1〜5個) 、C0OR(R=H又はC1〜C
2゜のアルキル基)で変性されたジアルキルポリシロキ
サン、ジアルコキシポリシロキサン(アルコキシは炭素
数1〜4個)、モノアルキルモノアルコキシポリシロキ
サン(アルキルは炭素数1〜5個、アルコキシは炭素数
1〜4個)、フェニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5個)などのシ
リコンオイル;グラファイトなどの導電性微粉末;二硫
化モリブデン、二硫化タングステンなどの無機微粉末;
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビニ
ル共重合体、ポリテトラフルオロエチレンなどのプラス
チック微粉末;α−オレフィン重合物;常温で液状の不
飽和脂肪族炭化水素(n−オレフィン二重結合が末端の
炭素に結合した化合物、炭素数的20);炭素数12〜
22個の脂肪酸と炭素数1〜20個の一価のアルコール
から成る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類などが
使用できる。これらの潤滑剤は磁性粉100重量部に対
して0.2〜30重量部の範囲で添加される。
は炭素数1〜5個) 、C0OR(R=H又はC1〜C
2゜のアルキル基)で変性されたジアルキルポリシロキ
サン、ジアルコキシポリシロキサン(アルコキシは炭素
数1〜4個)、モノアルキルモノアルコキシポリシロキ
サン(アルキルは炭素数1〜5個、アルコキシは炭素数
1〜4個)、フェニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5個)などのシ
リコンオイル;グラファイトなどの導電性微粉末;二硫
化モリブデン、二硫化タングステンなどの無機微粉末;
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビニ
ル共重合体、ポリテトラフルオロエチレンなどのプラス
チック微粉末;α−オレフィン重合物;常温で液状の不
飽和脂肪族炭化水素(n−オレフィン二重結合が末端の
炭素に結合した化合物、炭素数的20);炭素数12〜
22個の脂肪酸と炭素数1〜20個の一価のアルコール
から成る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類などが
使用できる。これらの潤滑剤は磁性粉100重量部に対
して0.2〜30重量部の範囲で添加される。
研磨剤としては、一般に使用される材料でアルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等が使用される。これ
らの研磨剤はモース硬度が5以上であり、平均粒子径が
0.05〜5μmの大きさのものが使用され、特に好ま
しくは0.1〜2μmである。これらの研磨剤は磁性粉
100重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加
される。
化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等が使用される。これ
らの研磨剤はモース硬度が5以上であり、平均粒子径が
0.05〜5μmの大きさのものが使用され、特に好ま
しくは0.1〜2μmである。これらの研磨剤は磁性粉
100重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加
される。
帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボンブラ
ックグラフトポリマーなどの導電性微粉末;サボニジな
どの天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤;高
級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオン界
面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エス
テル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤
などが使用される。上記の導電性微粉末は磁性粉100
重景部に対して0.2〜20重量部が、界面活性剤は0
.1〜10重量部の範囲で添加される。これらの界面活
性剤は単独または混合して添加してもよい。これらは帯
電防止剤として用いられるものであるが、時としてその
他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良
、塗布助剤として適用される場合もある。
ックグラフトポリマーなどの導電性微粉末;サボニジな
どの天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤;高
級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオン界
面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エス
テル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤
などが使用される。上記の導電性微粉末は磁性粉100
重景部に対して0.2〜20重量部が、界面活性剤は0
.1〜10重量部の範囲で添加される。これらの界面活
性剤は単独または混合して添加してもよい。これらは帯
電防止剤として用いられるものであるが、時としてその
他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良
、塗布助剤として適用される場合もある。
他に添加剤として次のものを用いてもよい。リン酸、ス
ルファミド、グアニジン、とリジン、アミン、尿素、ジ
ンククロメート、カルシウムクロメート、ストロンチウ
ムクロメートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンクロメー
ト、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジェタノール
アミンホスフェート、シクロヘキシルアンモニウムカー
ボネート、ヘキサメチレンジアミンカーボネート、プロ
ピレンジアミンステアレート、グアニジンカーボネート
、トリエタノールアミンナイトライト、モルフォリンス
テアレートなど(アミン、アミドまたはイミドの無機酸
塩または有機酸塩)を使用すると防錆効果が向上する。
ルファミド、グアニジン、とリジン、アミン、尿素、ジ
ンククロメート、カルシウムクロメート、ストロンチウ
ムクロメートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンクロメー
ト、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジェタノール
アミンホスフェート、シクロヘキシルアンモニウムカー
ボネート、ヘキサメチレンジアミンカーボネート、プロ
ピレンジアミンステアレート、グアニジンカーボネート
、トリエタノールアミンナイトライト、モルフォリンス
テアレートなど(アミン、アミドまたはイミドの無機酸
塩または有機酸塩)を使用すると防錆効果が向上する。
これらは強磁性微粉末100重量部に対してo、oi〜
20重量部の範囲で使用される。
20重量部の範囲で使用される。
又、磁性層の構成材料は有機溶剤と混合して磁性塗料を
調製し、これを支持体上に塗布するが、その磁性塗料の
溶剤としてはケトン(例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、
アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール)、エステル(例えばメチルアセテー
ト、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラク
テート、グリコールアセテートモノエチルエーテル)、
グリコールエーテル(例えばエチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、
ジオキサン)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、トル
エン、キシレン)、脂肪族炭化水素(例えばヘキサン、
ヘプタン)、ニトロプロパン等が挙げられる。この磁性
塗料を塗布する支持体はポリエステル(例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ート)、ポリオレフィン(例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン)、セルロース誘導体(例えばセルローストリ
アセテート、セルロースダイアセテート、セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネ
ート)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属(例えばアル
ミニウム、銅)、紙等から成っていて良い。
調製し、これを支持体上に塗布するが、その磁性塗料の
溶剤としてはケトン(例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、
アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール)、エステル(例えばメチルアセテー
ト、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラク
テート、グリコールアセテートモノエチルエーテル)、
グリコールエーテル(例えばエチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、
ジオキサン)、芳香族炭化水素(例えばベンゼン、トル
エン、キシレン)、脂肪族炭化水素(例えばヘキサン、
ヘプタン)、ニトロプロパン等が挙げられる。この磁性
塗料を塗布する支持体はポリエステル(例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ート)、ポリオレフィン(例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン)、セルロース誘導体(例えばセルローストリ
アセテート、セルロースダイアセテート、セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネ
ート)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属(例えばアル
ミニウム、銅)、紙等から成っていて良い。
ホ、実施例
以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。
以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。
なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を表わす。
を表わす。
以下の例においては、前記塩を含有する塩化ビニル系共
重合体を次のようにして合成した。
重合体を次のようにして合成した。
下記の組成物を反応容器に仕込みN2置換し反応させた
。
。
メチルイソブチルケトン 86重量部酢酸メ
チル 280〃塩化ビニル
150〃酢酸ビニル
45〃エポキシ基含有ビニル系モノマー CHz−CHCHz OCOCH(S Os K )
CHz COOCs H,76〃 ジイソプロピルパーオキシジカー ボネート(重合開始剤) 2 〃上記処
方ml成を攪拌しながら53℃に上げ、処方中の重合開
始剤1に対し9のメチルイソブチルケトンを加えた。1
5時間後30℃に冷却し残存塩化ビニルを回収し更に減
圧下に回収を行った。このようにして固形分30%の共
重合体溶液470重量部をえた。
チル 280〃塩化ビニル
150〃酢酸ビニル
45〃エポキシ基含有ビニル系モノマー CHz−CHCHz OCOCH(S Os K )
CHz COOCs H,76〃 ジイソプロピルパーオキシジカー ボネート(重合開始剤) 2 〃上記処
方ml成を攪拌しながら53℃に上げ、処方中の重合開
始剤1に対し9のメチルイソブチルケトンを加えた。1
5時間後30℃に冷却し残存塩化ビニルを回収し更に減
圧下に回収を行った。このようにして固形分30%の共
重合体溶液470重量部をえた。
次に、表−1に示す成分からなる処方でボールミルに仕
込み、分散させた後、この磁性塗料を1μmフィルター
で濾過後、多官能イソシアネート5部を添加し、支持体
上に5μm厚みに塗布してスーパーカレンダーをかけ、
172インチ幅にスリットしてビデオテープ(各実施例
、比較例の番号に対応する)とした。ただし表−1の第
2欄以後の数字は重量部を表わし、また第2欄以後の「
実」は実施例を、「比」は比較例を表わす。
込み、分散させた後、この磁性塗料を1μmフィルター
で濾過後、多官能イソシアネート5部を添加し、支持体
上に5μm厚みに塗布してスーパーカレンダーをかけ、
172インチ幅にスリットしてビデオテープ(各実施例
、比較例の番号に対応する)とした。ただし表−1の第
2欄以後の数字は重量部を表わし、また第2欄以後の「
実」は実施例を、「比」は比較例を表わす。
(以下余白、次頁に続く)
* 実−1、実−2、実−3の塩ビ系共重合体は、 S
O3Kを含む、共重合性不飽和化合物を共重合成分と
して前記した方法で得たちの。
O3Kを含む、共重合性不飽和化合物を共重合成分と
して前記した方法で得たちの。
** 比−1、比−2、比−3の塩ビ系共重合体は、
5OzHを含む、共重合性不飽和化合物を用い、前記し
たと同様の方法で得たもの。
5OzHを含む、共重合性不飽和化合物を用い、前記し
たと同様の方法で得たもの。
*** 比−4の塩ビ系共重合体のみは、従来公知の
塩ビー酢ビ共重合体(VAGH,ユニオン・カーバイド
社製) (3)CI3H2?−0−(CH2CH20−)−−P
−OH(A”−OHとC+5Hzt O(CHzCH
zO)i、の混合物それぞれの例のビデオテープの性能
を表−2に示した。
塩ビー酢ビ共重合体(VAGH,ユニオン・カーバイド
社製) (3)CI3H2?−0−(CH2CH20−)−−P
−OH(A”−OHとC+5Hzt O(CHzCH
zO)i、の混合物それぞれの例のビデオテープの性能
を表−2に示した。
表−2
* いずれも画面のゆらぎや画像乱れあり。
但し、実−1は比−1をOとしたときの相対値。
実−2は比−2を 〃
実−3は比−3を 〃
比−4は比−3を 〃
この結果から、本発明に基いて磁性層を形成すれば、磁
性粉は分散性にすぐれ、粘着性が小さく、保存性も良く
、高S/Nが得られ、従って磁気特性、電気特性にすぐ
れることが分る。
性粉は分散性にすぐれ、粘着性が小さく、保存性も良く
、高S/Nが得られ、従って磁気特性、電気特性にすぐ
れることが分る。
図面は本発明の実施例を示すものであって、第1図及び
第2図は磁気テープ二側の一部分の各拡大断面図 である。 なお、図面に示した符号において、 1−・−・−非磁性支持体 2−・−一−−−−−−−−下びき層 3−−−−−一・−・−・磁性層 4−−−−−−−−−−−バックコート層である。
第2図は磁気テープ二側の一部分の各拡大断面図 である。 なお、図面に示した符号において、 1−・−・−非磁性支持体 2−・−一−−−−−−−−下びき層 3−−−−−一・−・−・磁性層 4−−−−−−−−−−−バックコート層である。
Claims (1)
- 1、磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を有する磁気記
録媒体において、スルホ基及び/又はホスホ基をアルカ
リ金属塩の形で含有しかつエポキシ基を含有している前
記結合剤と、融点が15℃〜85℃の脂肪酸と、リン酸
エステルとが前記磁性層に含有されていることを特徴と
する磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60259532A JPH0715740B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60259532A JPH0715740B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62119727A true JPS62119727A (ja) | 1987-06-01 |
| JPH0715740B2 JPH0715740B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=17335410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60259532A Expired - Lifetime JPH0715740B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0715740B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6124013A (en) * | 1997-05-21 | 2000-09-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5758229A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-07 | Toshiba Corp | Magnetic painting material for magnetic recording medium |
| JPS57152531A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-20 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS595424A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-12 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
-
1985
- 1985-11-19 JP JP60259532A patent/JPH0715740B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5758229A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-07 | Toshiba Corp | Magnetic painting material for magnetic recording medium |
| JPS57152531A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-20 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS595424A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-12 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6124013A (en) * | 1997-05-21 | 2000-09-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0715740B2 (ja) | 1995-02-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |