JPH0677307B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 イ．産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体に関
するものである。

ロ．従来技術 近年、磁性材料、特にビデオ、コンピューター用記録媒
体の高密度化、高S/N化に伴い、使用する磁性粉の粒子
が小さくなり、例えば単位重量当りの表面積で表わす
と、VHS又はベータ方式の磁気テープのスタンダードグ
レードでBET表面積25〜30m²/gクラスの磁性粉が用いら
れ、ハイグレードクラスで38〜40m²/g、スーパーハイグ
レードクラスで40〜50m²/gクラスの磁性粉が用いられて
いる。又、近い未来、50〜60m²/gクラスの粉が市場に出
現しようとしている。

一般に、磁気記録媒体のS/N比は、記録・再生に関係す
る記録材料中の磁性体の粒子数の平方根に比例すると言
われているため、同一重量の磁性粉を塗布した場合、粒
子径の小さい弾性体を用いる程S/N向上に有利になる。
しかし、粒子の表面積は粒子径の２乗に反比例して大き
くなるので、粒子の分散は粒子径の減少につれて急激に
むずかしくなり、又分散安定性も劣化する。

通常、磁性粉を分散させるに当っては、磁性粉粒子の表
面を被覆するに足りるだけの分散剤で十分なはずである
が、実際はこれでは十分な分散性、安定性が得られず、
このためにかなり過剰の分散剤が添加されている。

例えば、強磁性粉末の分散剤としては、各種界面活性
剤、特に脂肪酸塩、リン酸エステル、アルキルスルホン
酸塩、スルホコハク酸塩等が主として使用されている。
しかしながら、これら従来の分散剤を使用した場合、磁
性塗料調製時の強磁性粉末の分散性は向上するが、該磁
性塗料を支持体上に塗工、乾燥して得た磁性層において
は、強度、耐湿性等が劣化して高温多湿時での走行性の
問題が生じ易く、また通常の温湿度条件での走行耐久性
が劣るものが多かった。また磁性粉に吸着されない分散
剤は塗膜中で結合剤としてのバインダー樹脂と混合し
て、磁性層を可塑化したり、又、バインダー樹脂の硬化
を妨げ、従って磁性層の機械的強度、特にヤング率を著
しく低下させる。最近テープの長時間記録化に伴って薄
手のベースフィルムを用い、テープの全厚を薄くする傾
向にあるが、テープの腰の強さはテープ厚みの３乗に比
例するため、薄手化に伴って著しく腰が弱くなり、これ
が薄手テープの走行特性、テープのヘッドタッチを悪く
し、従ってS/N比の劣化につながる。そこで薄手化に伴
う機械物性、特にテープの腰の強さを保つために、超延
伸ベースフィルムの採用、磁性層の高ヤング率化が行わ
れている。しかるに、過剰の分散剤その他の低分子添加
剤による磁性層のヤング率の低下は薄手テープの機械物
性を著しく劣化させる。

磁性粉を効果的に且つ安定に分散し、しかも磁性層の機
械物性を損わないようにせんとする技術が種々開示され
ている。例えば特開昭54−94308号、54−143894号、50
−92103号各公報では、磁性粉を燐酸エステル誘導体で
前処理を行っている。

又、特開昭51−134899号、53−51703号、53−7898号、5
4−46509号各公報では、シリコンオイルで磁性層表面を
被覆する方法を開示している。

又、特開昭50−108902号、49−97738号、51−33753号、
53−116114号、54−24000号等の各公報ではアニオン活
性剤で表面を処理している。しかし、以上の技術は小粒
子状の、特にBET35〜40m²/g以上の磁性粉に対しては有
効とは言えない。

また、特開昭51−103403号、47−33602号、55−125169
号、55−73929号、55−73930号、57−42888号、57−102
6号等の各公報には、磁性粉に吸着しうる官能基を持つ
オリゴマー、ポリマーで磁性粉の表面を被覆する技術を
開示している。

これらの技術は、乾燥した磁性粉を分散剤溶液と混合し
てその表面に分散剤を吸着させるためには分散剤の溶
解、磁性粉との混合、撹拌、混練、濾過、乾燥、粉砕、
篩別の各工程を必要とする。

従って、従来の分散剤では、益々微細化してゆく磁性粉
をはじめとする各種フィラーの良好な分散を保証するに
は不十分であり、かつ現在要求されている磁気特性、電
磁変換特性並びに耐久性を満足することは困難であり、
かかる性質を改善し得る結合剤樹脂、分散剤の組合せが
要請されていた。

他方、磁性粉の粘度分布を調整して磁性粉の結合剤中で
の分散性を向上させたり、界面活性剤を分散剤として使
用したり、または結合剤中の親水性基、例えば水酸基、
ホスホ基、スルホ基、或いはカルボキシ基等の導入によ
って変性し、特性の改善を行う方法が提案されている。

例えばポリエステル樹脂にスルホン酸金属塩残基を導入
することによって、特開昭56−74824号、同56−74827号
等には表面平滑性（グロス）及び支持体に対する接着性
の向上、特開昭56−13519号、同56−74826号、同56−74
828号、同56−74829号等には分散性、界面張力に係わる
充填性の改善についての開示があり、該スルホン酸金属
塩基導入ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ニトロ
セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等の組合せに
よるバインダー組成の提案が数多くなされている。

更に、塩化ビニル系樹脂は機械的強度が大きいことか
ら、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体或いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール−無水マレイン酸共重合体等が賞用される。

前記塩化ビニル系樹脂のスルホン酸金属塩残基による変
性については特開昭57−44227号に開示されており、ま
ずOH基を含有する塩化ビニル系樹脂と、例えば１分子中
に塩素原子とスルホン酸金属塩残基を含有する化合物と
の間で脱塩酸反応を行わしめ、スルホン酸金属塩残基の
導入された変性塩化ビニル系樹脂を得るものである。

また、フリーのスルホ基（−SO₃H）を含有する塩化ビニ
ル系共重合体については特開昭58−108032号に開示され
ている。しかし、このようなフリーのスルホ基を有する
重合性モノマーから得られた塩化ビニル系共重合体は、
磁性塗料に混合した場合に塗料粘度を上昇させるため、
工程上の支障をきたし、かつ媒体の走行性にも悪影響を
及ぼす。

ハ．発明の目的 本発明の目的は、磁性粉の分散性を改善し、電磁変換特
性を向上させると共に、走行耐久性の優れた磁気記録媒
体を提供することにある。

ニ．発明の構成及びその作用硬化 即ち、本発明は、塩化ビニルからなる構成成分と、スル
ホ基及び／又はホスホ基をアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩の形で有する構成成分と、エポキシ基を有する構
成成分と、水酸基を有する構成成分とからなる重合度30
〜200の塩化ビニル系共重合体が磁性層に含有されてい
ることを特徴とする磁気記録媒体に係るものである。

本発明によれば、磁性層中に含有される上記塩化ビニル
系共重合体が、その構成成分中にスルホ基及び／又はホ
スホ基をアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で含有
しているので、磁性塗料粘度が低くなり、磁性粉の分散
性が向上して磁性層の表面平滑性が良好となる。しか
も、上記塩化ビニル系共重合体がエポキシ基含有成分と
水酸基含有成分とを有しているので、さらに走行が安定
することが判った。

更に、注目すべきことは、上記塩化ビニル系共重合体は
本来機械的強度の大きい塩化ビニル樹脂よりも比較的重
合度が小さく、200以下としていることである。従っ
て、この共重合体は磁性塗料中の他の成分とのなじみ
（特にバインダー樹脂とのなじみ）が良好となると同時
に、上記の如くに磁性粉の分散を促進できるという両性
能を併せもっていることになる。その重合度は200以下
としなければ、分散効果が弱くなるが、更に重合度を30
〜150とするのが望ましい。

なお、上記の重合度の測定方法としては、本発明の上記
塩化ビニル系共重合体をシクロヘキサノンに加熱溶解せ
しめ、30℃にてJIS K6721に準じて溶液の比粘度の測定
を行い、これをニトロベンゼン使用のJIS比粘度に換算
し、重合度を求める。

本発明で使用する上記塩化ビニル系共重合体（以下、単
に共重合体と略すことがある。）は、塩化ビニルモノマ
ー、スルホン酸もしくはリン酸のアルカリ塩を含有した
共重合性モノマー、エポキシ基含有モノマー、水酸基含
有モノマー及び必要に応じ他の共重合性モノマーを共重
合することによって得ることができる。この共重合法は
既に公知であり、特開昭60−235814号、同60−238306
号、同60−238309号、同60−238371号等に記載さされて
いる。但し、上記の水酸基はモノマーとして供給されて
よいが、他の共重合性モノマーとしての酢酸ビニル等の
脂肪酸ビニルを用いた共重合体の部分加水分解によって
生成してもよい。本発明の共重合体はビニル合成による
ものであるので合成が容易であり、且つ共重合成分を種
々選ぶことができ、共重合体の特性を最適に調整するこ
とができる。

スルホン酸（スルホ基）もしくはリン酸（ホスホ基）の
塩の金属はアルカリ金属（特にナトリウム、カリウム、
リチウム）又はアンモニウム塩であり、特にカリウムが
溶解性、反応性、収率等の点で好ましい。

スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマーとして
は、 CH₂＝CHSO₃M、 CH₂＝CHCH₂SO₅M、 CH₂＝Ｃ（CH₃）CH₂SO₃M、 CH₂＝CHCH₂OCOCH（CH₂COOR）SO₃M、 CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂SO₃M、 CH₂＝Ｃ（CH₃）COOC₂H₄SO₃M、 CH₂＝CHCOOC₄H₈SO₃M、 CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂SO₃M、 が挙げられる。

また、リン酸塩としては、 CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂−Ｏ−PO₃MY¹、 CH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂−Ｏ−PO₃MY² CH₂＝CHCH₂O（CH₂CH₂O）mPO₂MX² 上記に於いてＭはアルカリ金属またはアンモニウム塩、
Ｒは炭素原子数１〜20個のアルキル基、Y¹はＨ、Ｍ又は CH₂＝CHCH₂OCH₂CH（OH）CH₂−、 Y²はＨ、Ｍ又はCH₂＝CHCONHC（CH₃）₂CH₂−、 X¹は OHまたはOM、X²は CH₂＝CHCH₂O（CH₂CH₂O）ｍ−、 OH又はOMである。またｎは１〜100、ｍは１〜100の整数
である。

また、共重合させる他の共重合性モノマーとしては、公
知の重合性モノマーがあり、例えば酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなどの種々のビニルエステル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、アクリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、
イソブテン、ブタジエン、イソプレン、ビニルエーテ
ル、アリールエーテル、アリールエステル、アリールエ
ステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン
酸、マレイン酸エステル等が例示される。この単量体は
生成共重合体中の強酸根の量がSO₃、SO₄、PO₄、PO₅等と
して0.1〜4.0重量％、好ましくは0.3〜2.0重量％になる
ように使用される。

上記のエポキシ基を有する成分としては、アリルグリシ
ジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテルなどの不
飽和アルコールのグリシジルエーテル類、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジル−
ｐ−ビニルベンゾエート、メチルグリシジルイタコネー
ト、グリシジルエチルマレート、グリシジルビニルスル
ホネート、グリシジル（メタ）アリルスルホネートなど
の不飽和酸のグリシジルエステル類、ブタジエンモノオ
キサイド、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、２−
メチル−5,6−エポキシヘキセンなどのエポキシドオレ
フイン類などがあげられる。この単量体は、一般には共
重合体中のエポキシ基の量が0.5重量％以上となる範囲
で使用される。この割合が0.5重量％未満の場合には、
強酸根導入の条件の選択が難しくなる。

上記の水酸基を含有する成分としては、換言すれば、−
Ｘ−OH基を有する単量体におけるＸとしては、CnH₂n、O
CnH₂n、COOCnH₂nおよびCONHCnH₂n（ｎは１〜４の整数で
ある）などに代表される有機残基があげられる。この−
Ｘ−OH基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリ
ル酸−２−ヒドロキシプロピルエステルなどのα，β−
不飽和酸の炭素数２ないし４のアルカノールエステル、
マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピルエステル、マ
レイン酸ジ−２−ヒドロキシプロピルエステル、イタコ
ン酸モノ−２−ヒドロキシブチルエステル等の不飽和ジ
カルボン酸のアルカノールエステル、３−ブテン−１−
オール、５−ヘキセン−１−オール等のオレフィン系ア
ルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−
ヒドロキシプロピルビニルエーテル等のアルカノールビ
ニルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド等のアクリルアミドなどが挙
げられる。また、樹脂に結合した−Ｘ−OH基に基づく水
酸基の量は0.1〜2.0重量％が好ましい。0.1重量％未満
では、イソシアネート化合物による塗膜の架橋効果が発
揮されず、2.0重量％より多いと、塗料のポットライフ
が短かすぎて使いずらい。この水酸基の量は、これまで
磁性塗料用として知られている塩化ビニル−ビニルアル
コール−酢酸ビニル共重合体のそれに比し、はるかに少
ない量であるにもかかわらず、イソシアネート化合物と
の架橋反応が十分に達成される。その理由は明らかでは
ないが、反応にあずかる水酸基が共重合体主鎖より離れ
ていて自由度が増加していること、及び水酸基の重合体
中における分布が均一化していることによるものと思わ
れる。

本発明による上記共重合体は乳化重合、溶液重合、懸濁
重合、塊状重合等の重合法により重合される。いずれの
方法に於いても必要に応じて分子量調節剤、重合開始
剤、モノマーの分割添加あるいは連続添加などの公知の
技術が応用できる。

本発明において用いられる上記共重合体中の前記酸性基
の塩含有モノマー量は0.01〜30モル％であるのが好まし
い。該塩含有モノマー量が多すぎると、溶剤への溶解性
が悪く、またゲル化が起こりやすい。また塩含有モノマ
ーが少なすぎると所望の特性が得られなくなる。

また、上記共重合体の割合（含有量）は、磁性層中の磁
性粉100重量部当り0.2〜12重量部とするのがよく、１〜
８重量部が更によい。

本発明の磁性層に用いられる磁性粉、特に強磁性粉とし
ては、γ−Fe₂O₃、Co含有γ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有Fe₃
O₄等の酸化鉄磁性粉:Fe、Ni、Co、Fe−Ni−Co合金、Fe
−Mn−Zn合金、Fe−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、
Fe−Co−Ni−Ｐ合金、Co−Ni合金等、Fe、Ni、Co等を主
成分とするメタル磁性粉:CrO₂等各種の強磁性粉が挙げ
られる。こうした磁性粉は本発明の共重合体で予め表面
処理されてもよく、或いは磁性塗料調製時に互いに混合
されてもよい。

本発明に使用する磁性粉は、上記した如く極めて良好な
分散性を示すが、更に一層の分散速度、分散安定性を向
上させ、塗布液の粘度を下げるため、場合によってはレ
シチン（好ましくは粉レシチン）、オレイン酸、リン酸
エステル等の分散剤を少量添加してもよい。

本発明の磁性層のバインダー樹脂としては、磁気媒体の
耐久性を向上するウレタン樹脂が使用されるのがよい。

更に、従来知られている各種樹脂を併用してもよい。併
用される熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以
下、平均分子量が約10000〜200000、重合度が200〜2000
程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重
合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合
体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メ
タクリル酸エステル−スチレン共重合体、ポリフッ化ビ
ニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジエン共重
合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリ
ル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系
の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。

また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状
態では約200,000以下の分子量であり、縮合、付加等の
反応により分子量は無限大のものとなる。更に、これら
の樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は
溶融しないものが好ましい。具体的には例えばフェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分
子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの
混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプ
レポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイ
ソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低
分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメ
タントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂及び
これらの混合物等が例示される。

前記した樹脂、−SO₃M、−OSO₃M、−COOM、−PO（O
M′）_２（但しＭは水素又はアルカリ金属、Ｍ′は水
素、アルカリ金属又は炭化水素残基）等の親水性極性基
を含有した樹脂であってもよい。

本発明に使用可能な上記バインダー樹脂としての塩化ビ
ニル系共重合体とウレタン樹脂との配合比（両者の合計
を100重量部とする。）としては本発明に係る塩化ビニ
ル系共重合体が90〜10重量部、より好ましくは80〜20重
量部であるのが望ましい。上記配合比が90重量部を越え
ると塗膜がもろくなりすぎ塗膜の耐久性が著しく劣化
し、また支持体との接着性も悪くなる。また上記配合比
が10重量部未満であると、磁性粉の粉落ちがおこり易く
なる。

更に、本発明に係る共重合体を含有する磁性塗料には更
にポリイソシアネート系硬化剤を添加することにより、
耐久性を向上することができる。このようなポリイソシ
アネート系硬化剤としては例えば、トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサン
ジイソシアネート等の２官能イソシアネート、コロネー
トＬ（日本ポリウレタン工業（株）製）、デスモジュー
ルＬ（バイエル社製）等の３官能イソシアネート、また
は両末端にイソシアネート基を含有するウレタンプレポ
リマーなどの従来から硬化剤として使用されているもの
や、また硬化剤として使用可能であるポリイソシアネー
トであればいずれも使用できる。また、そのポリイソシ
アネート系硬化剤の量は全結合剤量の５〜80重量部用い
る。

第１図は、本発明による磁気記録媒体、例えば磁気テー
プを示すものであり、支持体１上に下びき層２（この層
は必要に応じて設けられない場合もある。）、磁気層３
が積層せしめられている。そして、本発明に基いて、磁
性層３中には、上述した共重合体磁性粉及び結合剤が含
有せしめられている。上記支持体１は、帯電防止、転写
防止等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面が、いわ
ゆるバックコート（Backcoat）４が施されるのがよい。
この層４は必ずしも設ける必要はない。

磁性層には、前記の共重合体、磁性粉、結合剤の他に、
添加剤として他の分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
等が加えられてもよい。

併用できる分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン
酸、ベヘン酸等の炭素数８〜22個の脂肪酸（R₁COOH、R₁
は炭素数７〜21個のアルキルまたはアルケニル基）；前
記の脂肪酸のアルカリ金属（Li、Na、Ｋ等）またはアル
カリ土類金属（Mg、Ca、Ba）からなる金属石鹸；前記の
脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物；前記の脂肪酸
のアミド；レシチン；トリアルキルポリオレフィンオキ
シ第四アンモニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オ
レフィンはエチレン、プロピレンなど）等が使用され
る。この他に炭素数12以上の高級アルコール、及びこれ
らの他に硫酸エステル等も使用可能である。

潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個）、COOR（Ｒ＝Ｈ又はC₁〜C₂₀のアル
キル基）で変性されたジアルキルポリシロキサン、ジア
ルコキシポリシロキサン（アルコキシは炭素数１〜４
個）、モノアルキルモノアルコキシポリシロキサン（ア
ルキルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数１〜４
個）、フェニルポリシロキサン、フロロアルキルポリシ
ロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）などのシリコン
オイル；グラファイトなどの導電性微粉末；二硫化モリ
ブデン、二硫化タングステンなどの無機微粉末；ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビニル共重
合体、ポリテトラフルオロエチレンなどのプラスチック
微粉末；α−オレフィン重合物；常温で液状の不飽和脂
肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端の炭素に
結合した化合物、炭素数約20）；炭素数12〜22個の脂肪
酸と炭素数１〜20個の一価のアルコールから成る脂肪酸
エステル類、フルオロカーボン類などが使用できる。こ
れらの潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0.2〜30重量部
の範囲で添加される。

研磨剤としては、一般に使用される材料でアルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分；コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これ
らの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子径が
0.05〜５μｍの大きさのものが使用され、特に好ましく
は0.1〜２μｍである。これらの研磨剤は磁性粉100重量
部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加される。

帯電防止剤としては、カーボンブラック、カーボンブラ
ックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高
級アルキルアミン類第四級アンモニウム塩類、ピリジン
その他の複素環類、ホスホニウム類などのカチオン界面
活性剤；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステ
ル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面
活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアル
コールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤な
どが使用される。上記の導電性微粉末は磁性粉100重量
部に対して0.2〜20重量部が、界面活性剤は0.1〜10重量
部の範囲で添加される。これらの界面活性剤は単独また
は混合して添加してもよい。これらは帯電防止剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤とし
て適用される場合もある。

他に添加剤として次のものを用いてもよい。リン酸、ス
ルファミド、グアニジン、ピリジン、アミン、尿素、ジ
ンククロメート、カルシウムクロメート、ストロンチウ
ムクロメートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンクロメー
ト、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジエタノール
アミンホスフェート、シクロヘキシルアンモニウムカー
ボネート、ヘキサメチレンジアミンカーボネート、プロ
ピレンジアミンステアレート、グアニジンカーボネー
ト、トリエタノールアミンナイトライド、モルフォリン
ステアレートなど（アミン、アミドまたはイミドの無機
酸塩または有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上す
る。これらは強磁性微粉末100重量部に対して0.01〜20
重量部の範囲で使用される。

また、磁性層の構成材料は有機溶剤と混合して磁性塗料
を調製し、これを支持体上に塗布するがその磁性塗料の
溶剤としてはケトン（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、
アルコール（例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール）、エステル（例えばメチルアセテー
ト、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラク
テート、グリコールアセテートモノエチルエーテル）、
グリコールエーテル（例えばエチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジエチレンエーテ
ル、ジオキサン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、
トルエン、キシレン）、脂肪族炭化水素（例えばヘキサ
ン、ヘプタン）、ニトロプロパン等が挙げられる。この
磁性塗料を塗布する支持体はポリエステル（例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタ
レート）、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン）、セルロース誘導体（例えばセルロースト
リアセテート、セルロースダイアセテート、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイ
ミド、ポリアミド、ポリヒドラジド類、金属（例えばア
ルミニウム、銅）、紙等から成っていて良い。

ホ．実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。以下に
示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から逸脱
しない範囲において種々変更しうる。なお、下記の実施
例において「部」はすべて「重量部」を表わす。

実施例１〜９ Co−γ−Fe₂O₃ 100部 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体
（UCC製 VAGH） 10部 ポリウレタン（グッドリッチ社製 エスタン5701）19部 共重合体（組成及び添加量を表−１に示す。） ミリスチン酸 0.9部 ステアリン酸 0.9部 ステアリン酸ブチル 0.6部 カーボンブラック ６部 α−アルミナ １部 メチルエチルケトン 70部 シクロヘキサノン 150部 トルエン 30部 上記組成物をボールミルにて３日間混練分散した後、日
本ポリウレタン社製「コロネートＬ」５部を10分間分散
してから平均孔径１μのフィルターでろ過し、磁性塗料
を得た。得られた塗布液を厚さ14μのポリエチレンテレ
フタレートフイルム上に、乾燥厚が５μとなるように塗
布した後1000ガウスの電磁石で磁場配向処理を行ない、
乾燥した。スーパーカレンダロール処理を行ない磁性層
を平滑処理した。これをスリツティングして、1/2イン
チ巾のビデオテープ（VHS型）を得た。

得られたテープの特性を第２図に示す。

実施例10 磁性粉をFe−Ni合金（Hc＝1520Oe、BET52m²/g）に変更
した以外は実施例１と同様にして磁性塗料を調製し、磁
気テープを作成した。テープ性能は第２図に示す。

比較例１、２ 実施例１の共重合体のかわりに、−SO₃K基を有しない低
分子量共重合体（表−１参照）（比較例１）及び−SO₃K
基を有する共重合体（但し、重合度は400）（比較例
２）を使用し、その他の条件は実施例１と同様にしてビ
デオテープを得た。得られた特性を第２図に示した。

比較例３、４、５ 実施例１の低分子量共重合体のかわりに、オレイン酸ナ
トリウム（比較例３）、アルキルリン酸エステル（東邦
化成製「ガファックRE610」）（比較例４）、及びスル
ホコハク酸ナトリウム（比較例５）を使用して、その他
の条件は実施例１と同様にしてビデオテープを得た。

比較例６ 実施例１の共重合体の代わりに、特開昭61−162818号の
実施例で使用されているポリマー（エポキシ基を有す
る構成成分がないものである。塩化ビニル単位、酢酸ビ
ニル単位、ヒドロキシプロピルアクリレート単位、アリ
ルドデシルスルホサクシネートナトリウム塩単位からな
る共重合体、重合度100）を使用した以外は実施例１と
同様に行ってビデオテープを得た。

比較例７ 実施例１の共重合体成分におけるＢ（２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸カリウム）の代わり
に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸が用いられた以外は実施例１と同様に行ってビデオテ
ープを得た。

得られたビデオテープの特性を第２図に示した。

但し、各測定条件は次の通りであった。

光沢：村上色彩研究所製変角光度計を使用し入出（glos
s）射角60℃で測定して標準板を100％で表示。

RF出力:RF出力測定用VTRデッキを用いて4MHzでのRF出力
を測定し、100回再生後の、当初の出力に体して低下し
ている値を示した（単位:dB） ビデオ:0.36Vppの50％白信号を記録再生してS/Nシバソ
ク725D/1ノイズメーターにて直読した。

走行性:40℃、80％にて200時間連続して試料テープをビ
デオデッキで走行させてRF出力の低下、スキュー、粉落
ちを測定した。Ａは良好、Ｂは不十分であることを示す
（以下同様）。

ドロップアウト（Ｄ・Ｏ）： VHSデッキ（松下NV−6200）にVHSカセットにローデング
した試料を装填して、試料先頭部を５分間走らせるテス
トを100回くり返し、テスト前後のドロップアウトの増
大を測定した。

汚れ:400回走行後にヘッド、シリンダー、ピンチローラ
ーの付着物を目で判定した。

塗料粘度:25℃にてＢ型粘度計（60r.p.m）にて測定。

動摩擦係数:25℃にてテープ走行性試験機TBT−300D（横
浜システム研究所）にてクロムメッキステンレス４φピ
ンにテープを180゜巻きつけ、テープスピード1cm/sec、
入口テンション20g、で測定し、次式にてμｋを算出 及び比較例７の特性を表−２に示す。

表−２ 比較例６ 比較例７ 角型比 0.790 0.790 光沢度（％） 125 129 RF出力（dB） 0.3 0.5 S/N（dB） 0.3 0.4 走行性 Ｂ Ｂ D.O.増加 Ｂ Ｂ 汚れ Ｂ Ｂ 塗料粘度（poise） 40 40 動摩擦係数（μｋ） 0.33 0.35 この結果から、本発明に基いて磁性層を形成すれば、磁
性粉は分散性にすぐれ、走行性、耐久性が良好となり、
従って磁気特性、電気特性にすぐれることが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、 第１図は磁気テープの一部分の各拡大断面図、 第２図は各テープ性能をまとめて示す表 である。 なお、図面に示した符号において、 １……非磁性支持体 ２……下びき層 ３……磁性層 ４……バックコート層 である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニルからなる構成成分と、スルホ基
   及び／又はホスホ基をアルカリ金属塩又はアンモニウム
   塩の形で有する構成成分と、エポキシ基を有する構成成
   分と、水酸基を有する構成成分とからなる重合度30〜20
   0の塩化ビニル系共重合体が磁性層に含有されているこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。