JPS6212171B2 - - Google Patents
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- JPS6212171B2 JPS6212171B2 JP59257762A JP25776284A JPS6212171B2 JP S6212171 B2 JPS6212171 B2 JP S6212171B2 JP 59257762 A JP59257762 A JP 59257762A JP 25776284 A JP25776284 A JP 25776284A JP S6212171 B2 JPS6212171 B2 JP S6212171B2
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- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
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- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
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- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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- C01P2006/11—Powder tap density
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Description
ケイ酸の構造性（strukur）とは、その一次粒
子の二次粒子ないし三次凝集体への凝集状態の程
度および範囲を表わすケイ酸の性質を意味する。
フアーネスブラツクの構造性の特性化に関する現
在妥当する考察によれば、沈殿ケイ酸についての
カボツト（CABOT）による「ブラベンダー」
（Brabender）吸収値法」を用いることによつ
て、いわゆるジブチルフタレート吸収値（ml／ｇ
または％で表わされる）と構造性との間には明確
な相関関係が示される（ドイツ特許第1767332号
明細書第２欄第45〜64行参照）。 従来技術として、その構造性に関して平均的な
程度の構造性を有する通常のケイ酸（ゴム用の補
強充填物質）とは異なる型のケイ酸が知られてい
る。 この場合、乾燥工程の特殊な変法によつてその
構造性が高められていると見される生成物が形成
される沈殿ケイ酸またはシリカゲルが重要であ
る。これには、ケイ酸―オルガノ―ヒドロゲルの
超限界脱水（米国特許第2245767号明細書参照）
により、またはケイ酸ヒドロゲルのジエツト粉砕
乾燥（ドイツ特許第1036220号明細書参照）によ
つて得られるエーロゾルが属する（ウルマン編工
業化学百科辞典（Ullmanns Enzyklop¨ａdie det
technischen Chemie）第版第15巻第725頁1949
年発行参照）。更に、乾燥工程前の中間ミセル性
液体が有機溶剤またはそのような溶剤と水との混
合物からなるものであるようなケイ酸およびケイ
酸ゲルもまたこの群に加えるべきである（米国特
許第2285449号、ドイツ特許公告第1008717号、お
よびドイツ特許第1089736号各明細書参照）。更
に、加うるに噴霧乾燥されたケイ酸類（オランダ
特許公告第6502791号）、ドイツ特許第2447613号
各明細書参照）および最後に剪断によつて得られ
た沈殿ケイ酸類もまたこれに属する（ドイツ特許
出願F14059VIC／12i、ドイツ特許公告第1000763
号、ドイツ特許第1767332号各明細書参照）。 下記の総括（第１表）には、平均的な構造性を
有する“通常の”沈殿ケイ酸に比較した従来技術
による生成物に関する比較データが示されてい
る。この一覧表には更に、本発明によるケイ酸の
データが加えられている。数値の比較により、本
発明によつて驚くできことには400m2／ｇ以上の
表面積を300％以上のDBP値と組合せて有する高
い構造性を有する沈殿ケイ酸およびケイ酸ゲルを
製造することに成功したことが立証される。 本発明は、アルカリ金属ケイ酸塩溶液を酸およ
び／または酸として作用する物質とを反応させる
ことによつて、300％以上の高いDBP値を同時に
400m2／ｇ以上の高い比表面積を有する沈殿ケイ
酸を製造するという課題から出発している。本発
明のもう一つの目的は、前記の物理的―化学的特
性データを備えた沈殿ケイ酸を、種々の目的の粒
度分布型において製造することである。
子の二次粒子ないし三次凝集体への凝集状態の程
度および範囲を表わすケイ酸の性質を意味する。
フアーネスブラツクの構造性の特性化に関する現
在妥当する考察によれば、沈殿ケイ酸についての
カボツト（CABOT）による「ブラベンダー」
（Brabender）吸収値法」を用いることによつ
て、いわゆるジブチルフタレート吸収値（ml／ｇ
または％で表わされる）と構造性との間には明確
な相関関係が示される（ドイツ特許第1767332号
明細書第２欄第45〜64行参照）。 従来技術として、その構造性に関して平均的な
程度の構造性を有する通常のケイ酸（ゴム用の補
強充填物質）とは異なる型のケイ酸が知られてい
る。 この場合、乾燥工程の特殊な変法によつてその
構造性が高められていると見される生成物が形成
される沈殿ケイ酸またはシリカゲルが重要であ
る。これには、ケイ酸―オルガノ―ヒドロゲルの
超限界脱水（米国特許第2245767号明細書参照）
により、またはケイ酸ヒドロゲルのジエツト粉砕
乾燥（ドイツ特許第1036220号明細書参照）によ
つて得られるエーロゾルが属する（ウルマン編工
業化学百科辞典（Ullmanns Enzyklop¨ａdie det
technischen Chemie）第版第15巻第725頁1949
年発行参照）。更に、乾燥工程前の中間ミセル性
液体が有機溶剤またはそのような溶剤と水との混
合物からなるものであるようなケイ酸およびケイ
酸ゲルもまたこの群に加えるべきである（米国特
許第2285449号、ドイツ特許公告第1008717号、お
よびドイツ特許第1089736号各明細書参照）。更
に、加うるに噴霧乾燥されたケイ酸類（オランダ
特許公告第6502791号）、ドイツ特許第2447613号
各明細書参照）および最後に剪断によつて得られ
た沈殿ケイ酸類もまたこれに属する（ドイツ特許
出願F14059VIC／12i、ドイツ特許公告第1000763
号、ドイツ特許第1767332号各明細書参照）。 下記の総括（第１表）には、平均的な構造性を
有する“通常の”沈殿ケイ酸に比較した従来技術
による生成物に関する比較データが示されてい
る。この一覧表には更に、本発明によるケイ酸の
データが加えられている。数値の比較により、本
発明によつて驚くできことには400m2／ｇ以上の
表面積を300％以上のDBP値と組合せて有する高
い構造性を有する沈殿ケイ酸およびケイ酸ゲルを
製造することに成功したことが立証される。 本発明は、アルカリ金属ケイ酸塩溶液を酸およ
び／または酸として作用する物質とを反応させる
ことによつて、300％以上の高いDBP値を同時に
400m2／ｇ以上の高い比表面積を有する沈殿ケイ
酸を製造するという課題から出発している。本発
明のもう一つの目的は、前記の物理的―化学的特
性データを備えた沈殿ケイ酸を、種々の目的の粒
度分布型において製造することである。
【表】
本発明の対象は、下記の物理的―化学的物質デ
ータによつて特徴づけられる沈殿ケイ酸である：
ータによつて特徴づけられる沈殿ケイ酸である：
【表】
従つて、これらの本発明による沈殿ケイ酸の物
理的―化学的物質パラメーターは、高いBBP値と
組合わされた比較的高いBET―表面積によつ
て、より高い構造性を有する沈殿ケイ酸およびケ
イ酸ゲルならびにケイ酸エアロゲルのそれらと異
なつている。それぞれ子分布曲線に従つて、これ
らの沈殿ケイ酸は、あらゆる種類の工作材料のた
めの貴重な、応用技術的に極めて有効な担体ケイ
酸、極めて良好な透明度を有するポリプロピレン
―およびポリエチレンフイルム用の能率のよいブ
ロツキング防止剤、高温処理されたケイ酸があま
り濃縮率を示さないような一定の極性系中の濃縮
ケイ酸、ラツカー用の非常に有効なつや消し剤お
よび有用な触媒担体ならびに絶縁材料である。 本発明のもう一つの対象は、下記の物理的―化
学的特性データ：
理的―化学的物質パラメーターは、高いBBP値と
組合わされた比較的高いBET―表面積によつ
て、より高い構造性を有する沈殿ケイ酸およびケ
イ酸ゲルならびにケイ酸エアロゲルのそれらと異
なつている。それぞれ子分布曲線に従つて、これ
らの沈殿ケイ酸は、あらゆる種類の工作材料のた
めの貴重な、応用技術的に極めて有効な担体ケイ
酸、極めて良好な透明度を有するポリプロピレン
―およびポリエチレンフイルム用の能率のよいブ
ロツキング防止剤、高温処理されたケイ酸があま
り濃縮率を示さないような一定の極性系中の濃縮
ケイ酸、ラツカー用の非常に有効なつや消し剤お
よび有用な触媒担体ならびに絶縁材料である。 本発明のもう一つの対象は、下記の物理的―化
学的特性データ：
【表】
を有する本発明による沈殿ケイ酸を製造すべく、
PH値を６〜７に一定に保ちつつ水からなる40℃〜
42℃に加温された仕込み物中に、全沈殿時間に亘
つて続く剪断力の下で、水ガラス溶液および硫酸
を同時に供給し、第13分目から第103分目まで90
分間沈殿を中断せしめ、146分間の全沈殿時間の
後にケイ酸の最終濃度を46ｇ／に調整し、沈殿
ケイ酸懸濁液を12〜17時間熟成せしめ、フイルタ
ープレスを用いて上記懸濁液から沈殿ケイ酸を分
離し、洗滌し、フイルターケーキを水および／ま
たは酸を用いて10〜16重量％の固形分を有する懸
濁液まで液状化し、噴霧乾燥し、次いでジエツト
ミルで粉砕することを特徴とする沈殿ケイ酸の製
造方法である。 このようにして得られた沈殿ケイ酸は、特許請
求の範囲第１項に記載された物理的―化学的特性
データを示す。 本発明による沈殿ケイ酸を製造するための本発
明による方法の特別の利点―これらは本発明の新
規な方法の経済性にとつて有利に影響を及ぼすも
のであるが、―下記のとおりである： ―高い比表面積を有する沈殿ケイ酸に比較してフ
イルターケーキ中の16〜17重量％というより高
い固形分は、この製造方法の乾燥費そして従つ
てエネルギー消費を減少せしめる。 ―高い比表面積を有する沈殿ケイ酸に比較して従
来みられなかつたような驚異的に低い洗滌時間
は、洗滌水の必要量を減少せしめ、そしてフイ
ルタープレスの性能の著しい向上を可能にす
る。 本発明によるケイ酸ならびにそれらを製造する
方法を以下の実施例において詳細に説明する。 例１ （参考例） 沈殿容器として作用しそしてMIG―桿型撹拌装
置およびエカト（Ekato）―剪断タービンを備え
た75m3の木製桶中に、40℃の温度の水60m3を予め
装入する。この仕込み物に市販の水ガラス
（sio2：26.8重量％、Na2O：8.0重量％、モジユラ
ス＝3.35）9.8m3／ｈを9.8m3／ｈの速度でそして
濃硫酸（96％）を0.98m3／ｈの速度で同時に流入
せしめる。その際、酸はタービンを経て添加さ
れ、このタービンは沈殿の始まりと共に運転を開
始される。この添加の間、沈殿仕込み物のPH値
は、6.0に保たれる。13分間の沈殿の後に―すな
わち著しい対照をなす粘度の上昇―水ガラスおよ
び酸の添加を90分間の間中断する。この中断期間
の間、エカトタービンで更に剪断を行なう。103
分目から水ガラスの添加を上記の添加速度および
PH値を保ちつつ146分目まで続行する。その時、
沈殿懸濁液の固形物含有量は、46ｇ／である。
温度は、それぞれ外的温度条件に応じて42〜49℃
の値に調整されうる。最終PH値は6.0である。全
部で水ガラス9.1m3および硫酸0.91m3が反応せし
められる。この懸濁液を圧縮する前に中間容器内
で15時間熟成させる。この熟成期間に続いて、こ
の懸濁液を４個のフイルタープレスによつて過
する。その際、充填時間は、3.3バールの最終圧
力において１時間である。僅か1.5時間の極めて
短かい洗滌時間の後の、流出した液の伝導度
は、1050μＳであり、４時間の洗滌時間の後の伝
導度は、280μＳである。得られたフイルターケ
ーキの固形分は、約16.5〜17重量％である。この
フイルターケーキは、剪断力の影響下に水で液状
化された後、11重量％の固形分を示す。この液状
化に続いて、ケイ酸懸濁液を回転円板によつて噴
霧し、熱い燃焼ガスによつて乾燥する。 粉砕されていないこの生成物の特性データは、
第２表に示されている。 例２ （参考例） 例１に従つて沈殿ケイ酸を調製する。その際、
例１と異なつて熟成時間は、全部で16時間に延長
され、これによつて同じ構造性標準数値
（Strukturmasszahl）においてBET―表面積は、
低下する。 粉砕されていないこのケイ酸の特性データは、
第２表に示されている。 例３ （参考例） 例１に従つて沈殿ケイ酸の製造を行なう。相違
点は、熟成時間を13時間に減らし、同時に固形分
を11重量％から13重量％に高めたことである。 粉砕されていないこのケイ酸の特性データは、
第２表に示されている。 例４ （参考例） 例１の諸条件を守る。ただし、噴霧乾燥にかけ
られた液状化されたフイルターケーキの固形分
は、12％に高められた。 粉砕されていないこのケイ酸の特性データは、
第２表に示されている。 例５ （参考例） このケイ酸の製造は、例１に従つて行なわれ
る。熟成時間のみ15時間から17時間に変えられ
る。更に、フイルターケーキを少量の希硫酸およ
び少量の水で液状化し、得られた16重量％の固形
分を有する懸濁液を噴霧乾燥にかける。固形物に
含まれた遊離の酸をアンモニアガスによつて中和
する。 粉砕されていないこのケイ酸の特性データは、
第２表に示されている。 例 ６ 例１によるケイ酸をマイクログラインデイング
MC500型の空気ジエツトミルを用いて粉砕し、
その際、７バールの粉砕空気圧において100Kg／
ｈの出力が保たれる。この本発明によるケイ酸の
特性データは第２表に示されている。 例 ７ 例５による沈殿ケイ酸を例６の条件に従つて空
気ジエツトミルで粉砕する。第２表に示されてい
るようなデータが得られる。 例８ （比較例） この例は、本発明によるケイ酸が公知の表面積
の大きなケイ酸に比較して、フイルタープレス上
での改善された過および洗滌速度の点において
優れていることを示している。 ドイツ特許公告第1517900号明細書に従つて
（第２欄第53〜68行および第３欄第１〜７行参
照）、670m2／ｇの比表面積を有する沈殿ケイ酸を
調製する。 過工程のデータは、第３表に示されている。
そこにはこれらの過データが本発明による例３
のケイ酸の過データと比較されている。これら
は乾燥された沈殿ケイ酸について測定されたほぼ
同じ電導率を示す。 この比較例は、洗滌水およびフイルタープレス
容量についての驚異的に高い節約を示す。従つ
て、本発明による方法は、最も経済的な条件まで
高い表面積を有する沈殿ケイ酸の製造を可能にす
る。 BET―比表面積、DBP値およびかさ密度のよ
うな物理的―化学的特性データは、DINによる方
法に従つて測定される。 ４％水性分散液中の電導率は、ドイツ特許出願
公開第2628975号明細書第16頁に従つて測定され
る。 “アルピーネ（ALPINE）―ふるい残分”は、
次のようにして測定される： ふるい残分を測定するには、ケイ酸は、場合に
よつては存在する通気節目を破壊するために500
μ―メツシユの篩分けられる。次いで、篩分けら
れた物質10ｇを定められた空気流篩にかけ、200
水柱の減圧で篩分けする。篩分けは、残渣が一定
となつたときに終了し、それは大抵流動性の外観
で見分けられる。なお念のために、更に１分間篩
分けを続ける。一般に、篩分け工程は、５分間行
なわれる。万一凝集が起つた場合には、篩分け工
程を短時間中断し、凝集塊を刷毛を用いて軽い加
圧の下に破壊する。篩分けの後、ふるい残分を空
気流篩から慎重に叩いて除きそして回収する。 DIN66131によるBET―表面積は、次のように
して測定される： BET法を使用するガス吸着による固体の比表
面積の測定法であり、評価はBET法または修正
BET法によつて行なわれる。試料は、測定前に
真空中で少くとも100℃において圧力および重量
が一定になるまで脱ガス化される。 簡易化法によれば、比表面積の測定は、あまり
正確さが要求されない場合には、前処理ならびに
測定時間の短縮によつて容易化される（１点法；
連続的測定）。 試料の前処理：吸着の測定前に、試料表面に吸
着された不純物、特に水蒸気を有効に除去するた
めに、試料を10-2ないし10-3paの減圧下で通常高
温で前処理する。 多くの無機物質（酸化物、炭酸塩、硫酸塩
等）、例えば触媒、顔料その他の工業製品におい
ては、窒素吸着の測定のためには、110ないし130
℃の前処理温度が適当であり、110℃における乾
燥棚において予め比較的長く乾燥することによつ
て減圧処理が短縮される。有機化合物および極め
て多孔性（高活性）の物質は、事情により50℃以
下の温度を必要とする。 DIN53601によるDBP値は、次のようにして測
定される： DIN53601は、カーボンブラツクのジブチルフ
タレート（DBP）吸収量の測定法である。Ａ法に
従つて測定するには、乾燥したカーボンブラツク
をプラストグラフまたはブラストコーダーに接続
された回転数毎分125回転の特殊〓和機に入れ
る。この特殊〓和機に電動フラスコビユーレツト
から一定の速度でDBPを滴加する。最大回転モー
メントの約70％に達したときに、消費量の読みか
らDBP―吸収量を算出する。これは、DBP値とも
呼ばれる。シブチルフタレート（DBP）は、密度
1045〜1050ｇ／mlのものが使用される。 DBP―値＝ml／100ｇで表わしたDBP―吸収量 ＝ビユーレツトの読み（ml）／秤ベリ（ｇ）×100 DIN53194によるかさ密度は、次のようにして
測定される： 測定は、２回行なう。２回の測定に十分な量
（約500ml）の試料を加熱棚内で105±２℃で乾燥
し、乾燥器内で冷却する。乾燥した物質をふるい
にかけ、メスシリンダー内に中空部を生じないよ
うに充填する。物質200±10mlを添加した後、メ
スシリンダーを振つて試料を0.5ｇとする。物質
の表面がほぼ水平になるまでシリンダを軽くたた
き、栓を再び閉じる。メスシリンダーをかさ容積
計のメスシリンダー容器に入れ、カム軸を約1250
回転せしめて突固める。突固めた試料のかさ容積
を測定する。 かさ容積は、次式により算出される： vt１００Ｖ／ｍ１―ｍ０ かさ密度は次式により算出される： ρｔ＝１００／ｖｔ＝ｍ１―ｍ０／Ｖ 上式中、 m0＝空のメスシリンダーのｇで表わした重量 m1＝メスシリンダーおよび物質のｇで表わし
た重量 Ｖ＝突固めた後の物質のmlで表わした容積 vt＝物質のml／100ｇで表わしたかさ容積 ρｔ＝物質のｇ／mlで表わしたかさ密度 ２回の測定の平均値をとる。
PH値を６〜７に一定に保ちつつ水からなる40℃〜
42℃に加温された仕込み物中に、全沈殿時間に亘
つて続く剪断力の下で、水ガラス溶液および硫酸
を同時に供給し、第13分目から第103分目まで90
分間沈殿を中断せしめ、146分間の全沈殿時間の
後にケイ酸の最終濃度を46ｇ／に調整し、沈殿
ケイ酸懸濁液を12〜17時間熟成せしめ、フイルタ
ープレスを用いて上記懸濁液から沈殿ケイ酸を分
離し、洗滌し、フイルターケーキを水および／ま
たは酸を用いて10〜16重量％の固形分を有する懸
濁液まで液状化し、噴霧乾燥し、次いでジエツト
ミルで粉砕することを特徴とする沈殿ケイ酸の製
造方法である。 このようにして得られた沈殿ケイ酸は、特許請
求の範囲第１項に記載された物理的―化学的特性
データを示す。 本発明による沈殿ケイ酸を製造するための本発
明による方法の特別の利点―これらは本発明の新
規な方法の経済性にとつて有利に影響を及ぼすも
のであるが、―下記のとおりである： ―高い比表面積を有する沈殿ケイ酸に比較してフ
イルターケーキ中の16〜17重量％というより高
い固形分は、この製造方法の乾燥費そして従つ
てエネルギー消費を減少せしめる。 ―高い比表面積を有する沈殿ケイ酸に比較して従
来みられなかつたような驚異的に低い洗滌時間
は、洗滌水の必要量を減少せしめ、そしてフイ
ルタープレスの性能の著しい向上を可能にす
る。 本発明によるケイ酸ならびにそれらを製造する
方法を以下の実施例において詳細に説明する。 例１ （参考例） 沈殿容器として作用しそしてMIG―桿型撹拌装
置およびエカト（Ekato）―剪断タービンを備え
た75m3の木製桶中に、40℃の温度の水60m3を予め
装入する。この仕込み物に市販の水ガラス
（sio2：26.8重量％、Na2O：8.0重量％、モジユラ
ス＝3.35）9.8m3／ｈを9.8m3／ｈの速度でそして
濃硫酸（96％）を0.98m3／ｈの速度で同時に流入
せしめる。その際、酸はタービンを経て添加さ
れ、このタービンは沈殿の始まりと共に運転を開
始される。この添加の間、沈殿仕込み物のPH値
は、6.0に保たれる。13分間の沈殿の後に―すな
わち著しい対照をなす粘度の上昇―水ガラスおよ
び酸の添加を90分間の間中断する。この中断期間
の間、エカトタービンで更に剪断を行なう。103
分目から水ガラスの添加を上記の添加速度および
PH値を保ちつつ146分目まで続行する。その時、
沈殿懸濁液の固形物含有量は、46ｇ／である。
温度は、それぞれ外的温度条件に応じて42〜49℃
の値に調整されうる。最終PH値は6.0である。全
部で水ガラス9.1m3および硫酸0.91m3が反応せし
められる。この懸濁液を圧縮する前に中間容器内
で15時間熟成させる。この熟成期間に続いて、こ
の懸濁液を４個のフイルタープレスによつて過
する。その際、充填時間は、3.3バールの最終圧
力において１時間である。僅か1.5時間の極めて
短かい洗滌時間の後の、流出した液の伝導度
は、1050μＳであり、４時間の洗滌時間の後の伝
導度は、280μＳである。得られたフイルターケ
ーキの固形分は、約16.5〜17重量％である。この
フイルターケーキは、剪断力の影響下に水で液状
化された後、11重量％の固形分を示す。この液状
化に続いて、ケイ酸懸濁液を回転円板によつて噴
霧し、熱い燃焼ガスによつて乾燥する。 粉砕されていないこの生成物の特性データは、
第２表に示されている。 例２ （参考例） 例１に従つて沈殿ケイ酸を調製する。その際、
例１と異なつて熟成時間は、全部で16時間に延長
され、これによつて同じ構造性標準数値
（Strukturmasszahl）においてBET―表面積は、
低下する。 粉砕されていないこのケイ酸の特性データは、
第２表に示されている。 例３ （参考例） 例１に従つて沈殿ケイ酸の製造を行なう。相違
点は、熟成時間を13時間に減らし、同時に固形分
を11重量％から13重量％に高めたことである。 粉砕されていないこのケイ酸の特性データは、
第２表に示されている。 例４ （参考例） 例１の諸条件を守る。ただし、噴霧乾燥にかけ
られた液状化されたフイルターケーキの固形分
は、12％に高められた。 粉砕されていないこのケイ酸の特性データは、
第２表に示されている。 例５ （参考例） このケイ酸の製造は、例１に従つて行なわれ
る。熟成時間のみ15時間から17時間に変えられ
る。更に、フイルターケーキを少量の希硫酸およ
び少量の水で液状化し、得られた16重量％の固形
分を有する懸濁液を噴霧乾燥にかける。固形物に
含まれた遊離の酸をアンモニアガスによつて中和
する。 粉砕されていないこのケイ酸の特性データは、
第２表に示されている。 例 ６ 例１によるケイ酸をマイクログラインデイング
MC500型の空気ジエツトミルを用いて粉砕し、
その際、７バールの粉砕空気圧において100Kg／
ｈの出力が保たれる。この本発明によるケイ酸の
特性データは第２表に示されている。 例 ７ 例５による沈殿ケイ酸を例６の条件に従つて空
気ジエツトミルで粉砕する。第２表に示されてい
るようなデータが得られる。 例８ （比較例） この例は、本発明によるケイ酸が公知の表面積
の大きなケイ酸に比較して、フイルタープレス上
での改善された過および洗滌速度の点において
優れていることを示している。 ドイツ特許公告第1517900号明細書に従つて
（第２欄第53〜68行および第３欄第１〜７行参
照）、670m2／ｇの比表面積を有する沈殿ケイ酸を
調製する。 過工程のデータは、第３表に示されている。
そこにはこれらの過データが本発明による例３
のケイ酸の過データと比較されている。これら
は乾燥された沈殿ケイ酸について測定されたほぼ
同じ電導率を示す。 この比較例は、洗滌水およびフイルタープレス
容量についての驚異的に高い節約を示す。従つ
て、本発明による方法は、最も経済的な条件まで
高い表面積を有する沈殿ケイ酸の製造を可能にす
る。 BET―比表面積、DBP値およびかさ密度のよ
うな物理的―化学的特性データは、DINによる方
法に従つて測定される。 ４％水性分散液中の電導率は、ドイツ特許出願
公開第2628975号明細書第16頁に従つて測定され
る。 “アルピーネ（ALPINE）―ふるい残分”は、
次のようにして測定される： ふるい残分を測定するには、ケイ酸は、場合に
よつては存在する通気節目を破壊するために500
μ―メツシユの篩分けられる。次いで、篩分けら
れた物質10ｇを定められた空気流篩にかけ、200
水柱の減圧で篩分けする。篩分けは、残渣が一定
となつたときに終了し、それは大抵流動性の外観
で見分けられる。なお念のために、更に１分間篩
分けを続ける。一般に、篩分け工程は、５分間行
なわれる。万一凝集が起つた場合には、篩分け工
程を短時間中断し、凝集塊を刷毛を用いて軽い加
圧の下に破壊する。篩分けの後、ふるい残分を空
気流篩から慎重に叩いて除きそして回収する。 DIN66131によるBET―表面積は、次のように
して測定される： BET法を使用するガス吸着による固体の比表
面積の測定法であり、評価はBET法または修正
BET法によつて行なわれる。試料は、測定前に
真空中で少くとも100℃において圧力および重量
が一定になるまで脱ガス化される。 簡易化法によれば、比表面積の測定は、あまり
正確さが要求されない場合には、前処理ならびに
測定時間の短縮によつて容易化される（１点法；
連続的測定）。 試料の前処理：吸着の測定前に、試料表面に吸
着された不純物、特に水蒸気を有効に除去するた
めに、試料を10-2ないし10-3paの減圧下で通常高
温で前処理する。 多くの無機物質（酸化物、炭酸塩、硫酸塩
等）、例えば触媒、顔料その他の工業製品におい
ては、窒素吸着の測定のためには、110ないし130
℃の前処理温度が適当であり、110℃における乾
燥棚において予め比較的長く乾燥することによつ
て減圧処理が短縮される。有機化合物および極め
て多孔性（高活性）の物質は、事情により50℃以
下の温度を必要とする。 DIN53601によるDBP値は、次のようにして測
定される： DIN53601は、カーボンブラツクのジブチルフ
タレート（DBP）吸収量の測定法である。Ａ法に
従つて測定するには、乾燥したカーボンブラツク
をプラストグラフまたはブラストコーダーに接続
された回転数毎分125回転の特殊〓和機に入れ
る。この特殊〓和機に電動フラスコビユーレツト
から一定の速度でDBPを滴加する。最大回転モー
メントの約70％に達したときに、消費量の読みか
らDBP―吸収量を算出する。これは、DBP値とも
呼ばれる。シブチルフタレート（DBP）は、密度
1045〜1050ｇ／mlのものが使用される。 DBP―値＝ml／100ｇで表わしたDBP―吸収量 ＝ビユーレツトの読み（ml）／秤ベリ（ｇ）×100 DIN53194によるかさ密度は、次のようにして
測定される： 測定は、２回行なう。２回の測定に十分な量
（約500ml）の試料を加熱棚内で105±２℃で乾燥
し、乾燥器内で冷却する。乾燥した物質をふるい
にかけ、メスシリンダー内に中空部を生じないよ
うに充填する。物質200±10mlを添加した後、メ
スシリンダーを振つて試料を0.5ｇとする。物質
の表面がほぼ水平になるまでシリンダを軽くたた
き、栓を再び閉じる。メスシリンダーをかさ容積
計のメスシリンダー容器に入れ、カム軸を約1250
回転せしめて突固める。突固めた試料のかさ容積
を測定する。 かさ容積は、次式により算出される： vt１００Ｖ／ｍ１―ｍ０ かさ密度は次式により算出される： ρｔ＝１００／ｖｔ＝ｍ１―ｍ０／Ｖ 上式中、 m0＝空のメスシリンダーのｇで表わした重量 m1＝メスシリンダーおよび物質のｇで表わし
た重量 Ｖ＝突固めた後の物質のmlで表わした容積 vt＝物質のml／100ｇで表わしたかさ容積 ρｔ＝物質のｇ／mlで表わしたかさ密度 ２回の測定の平均値をとる。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の物理的―化学的特性データを有するこ
とを特徴とする沈殿ケイ酸： 【表】 ２ 下記の物理的―化学的特性データ： 【表】 を有する沈殿ケイ酸を製造すべく、PH値を６〜７
に一定に保ちつつ水からなる40℃〜42℃に加温さ
れた仕込み物中に、全沈殿時間に亘つて続く剪断
力の下で、水ガラス溶液および硫酸を同時に供給
し、第13分目から第103分目まで90分間沈殿を中
断せしめ、146分間の全沈殿時間の後にケイ酸の
最終濃度を46ｇ／ｌに調整し、沈殿ケイ酸懸濁液
を12〜17時間熟成せしめ、フイルタープレスを用
いて上記懸濁液から沈殿ケイ酸を分離し、洗滌
し、フイルターケーキを水および／または酸を用
いて10〜16重量％の固形分を有する懸濁液まで液
状化し、噴霧乾燥し、次いでジエツトミルで粉砕
することを特徴とする、前記沈殿ケイ酸の製造方
法。
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