JPS62124976A - 被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インクジェット記録方法に好適に用いられる
被記録材に関し、特にインク受容性、記録画像の鮮明性
、保存性、耐水性および表面光沢等に優れた被記録材に
関する。

（従来の技術） インクジェ・ント記録方法は、種々のインク（記録液）
吐出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイ
ンクに機械的振動または変位を与える方式、インクを加
熱して発泡させその圧力を利用する方式等により、イン
クの小滴を発生、飛翔させ、それらの一部若しくは全部
を紙などの被記録材に付着させて記録を行うものである
が、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行なえ
る記録方法として注目されている。

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、記録
特性の面から主に水を主成分とするものが使用され、ノ
ズルの目詰り防止および吐出安定性の向上のために多価
アルコール等が添加されている場合が多い。

このインクジェット記録方法に使用される被記緑林とし
ては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記録
材が使用されてきた。

しかし、記録の高速化あるいは多色化等インクジェット
記録装置の性能の向上と普及に伴ない、被記録材に対し
てもより高度で広範な特性が要求されつつある。

すなわち、インクの吸収が可及的すみやかであること、
インクの滲みが適切であること等が必要となる。更に、
カラーインクを用いたカラーインクジェット記録を行う
には、特に記録剤である染料の発色性と鮮明性に優れ、
高色彩性を与える被記録材が必要である。

更に、インクジェット記録に１より記録を行った記録画
像に対しては、記録画像の保存性、耐久性、耐水性に優
れることが要求される。

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能の向上や普及に伴ない、表面画像観
察用以外の用途に適した被記録材が要求されつつある。

表面画像観察用以外の被記録材の用途としては、スライ
ドや０ＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ−）等の光学
機器により、記録画像をスクリーン等へ投影してそれら
の画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ版
を作成する際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイ
に用いるＣＭＦ（カラーモザイクフィルター）等が挙げ
られる。

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過光が問
題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたも
のであることが前述の一般的なインクジェット記録用の
被記録材の要求性能に加重されて要求される。

（発明が解決しようとしている問題点）しかしながら、
これら要求性能を全て満たした被記録材は未だ知られて
いないのが実状である。

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは、表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中にイ
ンクを受容させ記録剤を定着させる方式を用いていたの
で、多孔性であることに基づき被記録材の表面に光沢が
なかった。

一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合には記録実
施後インク中の多価アルコール等の不揮発性成分が被記
録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着時間が長い
ために、記録画像に接触すると衣服が汚れたり、記録画
像が損なわれたりするという欠点があった。

しかしながら、前述のように、透光性を有する被記録材
あるいは表面に光沢を有する被記録材に対する要求は強
く、これらの態様の被記録材の場合には被記録材表面が
非多孔性であることが必須条件となる。このような要求
に対し、従来インクとの親和性およびインク受容性を高
めるため非多孔性のインク受容層の形成に水溶性ポリマ
ーを用いた被記録材が使用されてきた。

しかしながら、こうした被記録材においても、被記録材
を高湿度条件下においた場合、被記録材表面に水滴等が
付着すると、インク受容層表面が粘着性を帯び、被記録
材同志のブロッキングや記録装置に装着した被記録材が
、プリンターの搬走系に粘着する等のトラブルが生じ、
また記録後の被記録材においては、印字部の染料のマイ
グレーションや流れ出し等により記録画像が損傷すると
いった問題がある。

従って、本発明の目的は、特にインク受容性、記録画像
の鮮明性１表面光沢に優れ、特に高精細画像を得るに好
適なインクジェット用被記録材を提供することにある。

本発明の他の目的は、耐水性に優れ、高湿度条件下でも
表面にベタツキ、ブロッキング等を生ぜず、また記録画
像表面に水滴が付着した際、あるいは高湿度条件下に放
置した際にも染料のマイグレーションや流れ出しを生じ
ないフルカラーインクジェット記録用の被記録材を提供
することにある。

本発明のもう一つの目的は、スライドやＯＨＰ等の光学
機器により記録画像をスクリーン等への投影により観察
に用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分
解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用いるＣ
ＭＦ等の透過光観測用に用いることのできるインクジェ
ット記録用の被記録材を提供することにある。

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明によって
達成される。

（発明の開示） すなわち、本発明は、基材と該基材上に設けた非多孔性
インク受容層とからなる被記録材において、上記インク
受容層が水不溶性ポリマーからなり、且つ２重量％〜３
０重量％の範囲のカチオン性樹脂を含有することを特徴
とする被記録材である。

本発明の詳細な説明すると、本発明の被記録材は、その
インク受容層が水不溶性ポリマーからなり、且つ特定量
のカチオン性樹脂を含有することを主たる特徴としてお
り、主としてそれにより本発明の目的が達成されるもの
である。

本発明の被記録材は、一般に支持体としての基材とその
表面に設けた記録面、すなわちインク受容層とからなる
ものであり、例えば特に好ましい態様として、 （１）基材およびインク受容層のいずれも透光性であり
被記録材全体として透光性である態様、（２）インク受
容層の表面が平滑で光沢のある態様等があげられる。

また、それぞれにインク受容層が、支持体としての機能
を同時に兼備したものであってもよい。

以上の如きいくつかの好ましい態様を代表例として本発
明を更に詳しく説明する。

すなわち、本発明者の詳細な研究によれば、前記の如き
種々の要求、特に高湿度条件下における耐水性や耐ブロ
ッキング性等を満足する被記録材は、まず、第１にその
インク受容層を水不溶性ポリマーにより形成することに
より得られることを知見し、第２にこのような水不溶性
ポリマーからなるインク受容層では１例えば高湿度条件
下における耐水性、ベタツキ、ブロッキング等の種々の
問題が十分に解決されるが、水性インクに対するインク
受容性、定着性、印字部の耐水性等が必ずしも満足でき
ず、そのため、特定量のカチオン性樹脂をインク受容層
中に包含させることによって、水不溶性ポリマーにより
得られる種々の優れた各性能を保持しつつ、インク受容
性、定着性、染料の発色性、印字部の耐水性、記録画像
の鮮明性、精細性等の問題を解決し得ることを知見した
ものである。

本発明を第１に特徴づける水不溶性ポリマーとは、全く
親木性を有しない一般的な疎水性ポリマーではなく、水
には不溶であるが十分な親木性を有するポリマーである
。このような親水性且つ水不溶性ポリマーの具体的な例
としては、（１）分子中に親水性セグメントと疎水性セ
グメントを有するブロックコポリマーまたはグラフトコ
ポリマー このようなブロックコポリマーまたはグラフトコポリマ
ーは全体として水不溶性であるが、親木性である。この
ようなポリマーの親木性セグメントとは、例えば、カル
ボキシル基、スルホン酸基、水酸基、エーテル基、酸ア
ミド基、それらのメチロール化基、第１〜３級アミノ基
、第４級アンモニウム基等の親水性基を有するビニルモ
ノマーが２個以上重合したセグメントであり、このよう
な親水性上ツマ−の例としては、（メタ）アクリル酸、
無水マレイン酸、ビニルスルホン酸、スルホン化スチレ
ン、ビニルアセテート、エチレングリコール等のポリオ
ールのモノ（メタ）アクリレートまたはモノマレート、
（メタ）アクリル酸アマイドそれらのメチロール化物、
モノまたジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート
、これらの４級化物、ビニルピロリドン、ビニルピリジ
ン等が挙げられる。

疎水性のポリマーセグメントとは、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン等の如きオレフィン、スチレン、メチルス
チレン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ヒニリテン等のハロ
ゲン化オレフィン、（メタ）アクリル酸、クロトン酸そ
の他不飽和カルボン酸の各種アルコールエステル等のモ
ノマーの２個以上の重合体である。

また、上記以外の水溶性ポリマー、例えばアルブミン、
ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオンでんぷん、ア
ラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂、ポリビニ
ルアルコール、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルビ
リシリウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、ポ
リエステル、ポリアクリル酸ソーダ等の如き親水性の天
然または合成ポリマーあるいはこれらを水不溶性に変性
した疎水性の天然または合成ポリマーも親水性のポリマ
ーセグメントあるいは疎水性のポリマーセグメントとし
て使用できるのは当然である。

（２）水溶性ポリマーの架橋物 上記および後述の如き各種の水溶性ポリマー等を、親水
性を失わす水不溶性になる程度に適当な架橋剤や放射線
・で架橋させたものである。

（３）酸性ポリマーと塩基性ポリマーからなるポリマー
コンプレックス このようなポリマーコンプレックスとは、塩基性ポリマ
ーと酸性ポリマーとからなるものであり、例えば、特公
昭５１−３７０１７号公報および特公昭５５−４２７４
４号公報においてそれ自体はすでに公知である。

このようなポリマーコンプレックスの形成に好ましい塩
基性ポリマーとしては、例えば下記のものを包含する。

Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリ
ドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル
−３，３，５−）リメチルビロリドン、Ｎ−ビニル−３
−ベンジルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビ
ニル−４−メチルピペリドン、Ｎ−ビニル−カプロラク
タム、Ｎ−ビニルカプリルラクタム、Ｎ−ビニル−３−
モルホリン、　　Ｎ−ビニルチオピロリドン、Ｎ−ビニ
ル−２−ピリドン等の単独重合体または他の一般的な七
ツマ−とのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラ
フト共重合体等： Ｎ−ビニル−２−オキサシリドン、Ｎ−ビニル−５−メ
チル−２−オキサゾリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−
２−オキサゾリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−オ
キサゾリドン、Ｎ−ビニル−２−チオオキサゾリドン、
Ｎ−ビニル−２−メルカプトベンゾチアゾール等の単独
重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体環；Ｎ−ビニ
ルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール
、Ｎ−ビニル−４−メチルイミダゾール等の単独重合体
または他の一般的なモノマーとのランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体等； ２−または４−ビニルピリジン等の単独重合体または他
の一般的なモノマーとのランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体等があげられ、上記において
使用してもよい他の共重合性ラノマーは、メタクリレー
ト、アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル
、ビニルエーテル、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、
エチレン、スチレンおよびその他の一般的なモノマー等
である。

特に有用なものは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−どニル
ピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルモ
ルホリン、Ｎ−ビニル−２−オキサゾリドン、Ｎ−ビニ
ル−５−メチル−２−オキサゾリドンの単独重合体、共
重合体等である。

共重合体の場合には、上述の如き含窒素モノマーが５０
モル％以上包含されるのが好ましい。

また、上記の塩基性ポリマーとポリマーコンプレックス
を形成し得る酸性ポリマー（なお１本発明における「酸
性ポリマー」とはその分子中にスルホン酸基、カルボン
酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基、フェノール性
水酸基を有するものの外、アルコール性水酸基を有する
ものをも包含する。）としては、例えば下記のものを包
含する。

１、カルボン酸基を有するポリマー クエン醜、酒石酸、フタル酸等の多価カルボン酸と、エ
チレングリコール、１，４ブタンジオール、ジエチレン
グリコール等の多価アルコールとを酸過剰で反応させて
得られる末端カルボキシル基ポリエステル； 各種多価カルボン酸で変性した酸性セルロース誘導体（
特公昭３５−５０９３号公報参照）；多価カルボン酸の
ビニルエーテルエステルモノマー等の単独重合体または
他の一般的なモノマーとのランダム共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体等（特公昭３５−８４９５
号公報参照）； アクリル酸またはメタクリル酸等の七ツマ−の単独重合
体または他の一般的なモノマーとのランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体等； 無水マレイン酸、イタコン酸等のα、β−不飽和ビニル
モノマー等の単独重合体または他の一般的なモノマーと
のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重
合体等（柑橘、弁上、谷諭、合成高分子（ＩＩＩ）Ｐ、
２５０〜２５７８よびＰ、３７４〜３８０、朝倉書店（
１９７１）参照）；２、スルホン酸基を有するポリマー ０−エチルセルロース酢酸゛水素硫酸水素フタル酸エス
テル、セルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸、エチルセ
ルロース水素−〇−スルホ安息香酸エステル、０−Ｐ−
スルホンベンジルセルロース酢酸エステル、０−エチル
−〇−Ｐ−スルホエチルセルロース酢酸エステル等の如
きセルロース誘導体（特公昭３５−５０９３号公報参照
〕　；ポリビニルアルコールまたはビニルアルコール共
重合体のスルホン酸化合物（例えば、０−スルホ安息香
酸、スルホプロピオン酸、スルホバレリック酸、スルホ
ベンズアルデヒド、スルホフタル酸等）によるスルホン
酸’＆性ポリマー等；３、水酸基を有するポリマー エチルセルロース、ベンジルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシエチル／エチルセルロース
、ヒドロキシエチル／ベンジルセルロース等； その他スルホン酸やフェノール基を含有する七ツマ−の
弔独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等； その他カルボキシル基またはスルホン酸基またはフェノ
ール基含有化合物による各種重合体の酸性変性物等が挙
げられる。

以上の如きポリマーコンプレックスを形成スるのに好ま
しい塩基性ポリマーおよび酸性ポリマーとしては、それ
ぞれの分子量が５００以上、好ましくは１，０００以上
のものであり、これらの分子量の両ポリマーを使用する
ことによって、強度が犬で、インク受容性、画像の鮮明
性、耐水性に優れたインク受容層を形成することができ
る。

また、使用する両ポリマーの使用割合は、重量比で塩基
性ポリマー／酸性ポリマーが２０／１〜１／１０となる
範囲である。

本発明の被記録材の第２の特徴は、上記の如き親水性且
つ水不溶性ポリマーからインク受容層を形成するに際し
、その中に特定量のカチオン性樹脂を包含させることに
ある。

このようなカチオン性樹脂としては、イオン性のカチオ
ン性基を有する従来公知のポリマーはいずれも本発明に
おいて使用できるが、好ましくは４級アンモニウム基を
有し、特に好ましくは下記一般式（１）の化合物や下記
一般式（ＩＩ　）〜（ｒＶ）で表わされる単量体を構成
単位とするポリシアルアミン誘導体である。

Ｒ１−Ｎｏ−Ｒ３−Ｙｏ 式中のＲ１、Ｒ２，Ｒ３は水素またはアルキル基、ｍは
１〜７．ｎは２〜２０．Ｙは酸基を表す。

ｆｌｌ　　　　　　　　バー 式（ＩＩ　）〜（ＥＶ）中のＲ１、Ｒ２は−ＣＨ３、−
ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，Ｙは酸基を示す
。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えばナルポリ−
６０７（ナルコケミカル社製）、ポリフィックス６０１
（昭和高分子社製）等があげられる。

一般式ＣＩＩ　）〜（ＴＶ）で表される化合物はポリジ
アリルアミン誘導体で、ジアリルアミン化合物の環化重
合によって得られ、パーコール１６９７（アライドコロ
イド社製）、ギヤット　フロー工（カルボンＣｏ　ｒｐ
社製）、ＰＡＳ（日東紡績社製）、ネオフィックスＲＰ
Ｄ　（日華化学社製）を挙げることができる。

本発明の被記録材のインク受容層は、以上の如き親木性
且つ水不溶性のポリマーおよびカチオン性樹脂から、好
ましくは非多孔性に形成し、且つ、添加するカチオン性
樹脂は水不溶性ポリマーの２〜３０重量％の範囲とする
。非多孔性のインク受容層を形成するには、インク受容
層の形成に際して、過剰の量の充填剤等を使用すること
なく、上記の如き材料の溶液を基材に塗布し且つ転帰し
て形成すればよい。

従来、例えば、特開昭５６−８４９９２号公報、同５９
−２０６９８号公報等において、ポリビニルピリジニウ
ムブロマイド、ジメチルアンモニウムクロライド等のカ
チオン性樹脂を多孔性のインク受容層中に含有する被記
録材が知られている。このように表面が多孔性の被記録
材の場合には、インク受容層に含まれるカチオン性樹脂
は、インク受容層の最表面の多孔性顔料やセルロース繊
維素に吸着されることから、その好適な添加量は、例え
ばコート紙においてはコート層の０．０１〜２重量％程
度であった。

すなわち、表面が多孔性のインク受容層を有する被記録
材の場合には、受容されるインク中の染料が被記録材の
表面付近の多孔性層に捕獲され、また同様に最表面に存
在するカチオン性樹脂とある種の結合を形成することか
ら、カチオン性樹脂の添加量は０．０１〜０．１重量％
程度で十分であり、それ以上の添加量、例えば２〜３重
量％あるいはそれ以上になると、インク受容層のインク
吸収性の低下、あるいはカチオン性樹脂のブリードによ
る被記録材表面の変色や粘着化の問題を生じるものであ
った・ しかしながら、本発明の被記録材の如く表面が非多孔性
の被記録材において、インク受容層がカチオン性樹脂を
含有する場合には、インクの吸収機構が、多孔性のイン
ク受容層と異なり（非多孔性の場合は、インク受容層の
膨潤による）、添加されるカチオン性樹脂の効果は別の
ものとなる。

表面が非多孔性の被記録材の場合には、表面で受容され
た染料はインク受容層の最深部まで到達し、またカチオ
ン性樹脂はインク受容層を主体として形成する樹脂中に
均一に分散している。この際充分な印字部の耐水性を有
するには、２重量％以上のカチオン性樹脂が必要であり
、逆にカチオン性樹脂を２重量％以上含有しても多孔性
のインク受容層の場合の如きインク吸収性の低下や、カ
チオン性樹脂のブリードは起こらない。ただし非多孔性
表面の場合には、カチオン性樹脂を３０重量％を超えて
含有することは、インク受容層の成膜性が低下するほか
にも、高湿度条件下ではカチオン性樹脂によってインク
受容層表面にベタツキを生じる等インク受容層自体の耐
水性が低下し好ましくない。

すなわち、本発明者は、表面が非多孔性の被記録材に本
発明の目的でカチオン性樹脂を添加する際の好適な含有
量は、多孔性の場合では不適合な２〜３０重量％程度で
あることを見い出したものであり１、従って、カチオン
性樹脂を上記の割合で含有することが本発明の一つの特
徴である６尚、本発明においては、上記の如き水不溶性
ポリマーおよびカチオン性樹脂以外にも、例えば、他の
水溶性〜親水性ポリマーを本発明の目的を妨げない範囲
で併用してもよい。

更に、インク受容層の強度補強および／または基材との
密着性を改善するために、必要に応じて、ＳＢＲラテッ
クス、Ｎ８Ｒラテツクス、ポリビニルホルマール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリア
クリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂、アルキド樹脂等の疎水性樹脂を本発明の
目的を妨げない範囲で併用してもよい。

また、インク受容層のインク吸収性を高めるために、イ
ンク受容層を多孔性にしない範囲においてインク受容層
中に各種の充填剤、例えば、シリカ、クレー、タルク、
ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、アルミ
ナ、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の充填剤を
インク受容層中に分散させることもできる。

また、本発明でインク受容層の支持体として用いる基材
としては、透明性、不透明性等従来公知の基材はいずれ
も使用でき、透明性基材として好適な例としては、例え
ばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセ
テート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板
等があげられる。また不透明性基材として好ましいもの
としては、例えば一般の紙、布、木材、金属板、合成紙
等の外、上記の透明性基材を公知の手段により不透明性
化処理したものがあげられる。

以上のごとき主要材料を用いて本発明の被記録材が形成
されるが、前記（１）の好ましい態様は、基材およびイ
ンク受容層の双方とも透光性であり、直線透過率が１０
％以上であり、被記録材全体として透光性である態様で
ある。

この態様の被記録材は、特に透光性に優れたもので、光
学機器により記録画像をスクリーン等へ投影するＯＨＰ
等の場合に主に用いられ、透過光観察用被記録材として
有用である。

このような透光性被記録材は、前記のごとき透光性基村
上に、前記のごとき水不溶性ポリマーとカチオン性樹脂
との混合物から、透光性インク受容層を形成することに
より調製することができる。

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
の水不溶性ポリマーとカチオン性樹脂との混合物を適当
な溶剤に溶解または分散させて塗工液を調製し、該塗工
液を、例えばロールコーティング法、ロッドバーコーテ
ィング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーテ
ィング法等の公知の方法により透光性基村上に塗工し、
その後速やかに乾燥させる方法、あるいは水不溶性ポリ
マーの溶液を塗布し、水不溶性のインク受容層を形成さ
せたのち１次いでカチオン性樹脂の溶液を塗布させる方
法が好ましく、また、上記の水不溶性ポリマーとカチオ
ン性樹脂との混合物をホットメルトコーティングする方
法あるいは上記の如き材料から一旦単独のインク受容層
用フィルムを形成しておき、該フィルムを上記基材にラ
ミネートする如き他の方法でもよい。

以上のようにして形成される（１）の態様の被記録材は
、充分な透光性を有している透光性被記録材である。

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透過率
が、少なくとも２％、好ましくは１０％以上呈すること
が望ましい。

直線透過率が２％以上であれば、例えばＯＨＰにより記
録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透過率が１０３以上であることが望ましい。

ここで言う直線透過率Ｔ（％）とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも８
ＣＩ１１以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側
スリットを通過し、検出器に受光される直線光の分光透
過率を１例えば３２３型日立自記分光光度計（日立製作
新製）等を使用して測定し、更に測定された分光透過率
より、色の三刺激値のＹ値を求め、次式より求められる
値である。

Ｔ＝Ｙ／Ｙ、　Ｘ　ｌ　００　　　　　　（１）Ｔ　；
直線透過率 Ｙ　；サンプルのＹ値 Ｙ、；ブランクのＹ値 従って、本発明で言う直線透過率は、直線光に対するも
のであり、拡散透過率（サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透過率を求める。）や、不透明度（
サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれらの
比から求める。）等の拡散光により透光性を評価する方
法とは異なる。

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透過率を
求めることは、特に重要である。

例えばＯＨＰで投影画像を観察する場合、記録部と非記
録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得
るためには、投影画像における非記録部が明るいこと、
すなわち被記録材の直線透過率がある一定以上の水準に
あることが要求される。ＯＨＰでのテストチャートによ
る試験では、上記目的に適した画像を得るためには、被
記録材の直線透過率が２％以上、より鮮明な画像を得る
ためには、好ましくは、１０％以上であることが必要と
される。したがって、この目的に適した被記録材は、そ
の直線透過率が１０％以上であることが必要である。

前記（２）の好ましい態様は、前記（１）の１種の態様
でもあり、そのインク受容層の表面が平滑で、ＪＩＳＺ
８７４１に基づく４５度鏡面光沢が、３０％以上である
ことを特徴とする。

該タイプの被記録材は特に表面光沢に優れ、フルカラー
で鮮明性に優れた表面画像観察用の被記録材として特に
有用である。この態様における被記録材は透明性でも不
透明性でもよく、前記の透明性および不透明性のいずれ
の基材も使用することができる。またこれらの基材上に
形成するインク受容層も透明性でも不透明性でもよい。

インク受容層の形成に使用する材料および方法等は前記
（１）の態様と同様であるが、前記の充填剤等をインク
受容層の表面が平滑性を保持できる限り、インク受容層
が不透明になる程度に使用してもかまわない。

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢出しをし
てもよい。

以上の如き本発明においては、基材上に形成するインク
受容層の厚さは、通常、１〜２００ｇ、ｍ程度、好まし
くは３〜１００ｇｍ程度、より好ましくは５〜３０ＩＬ
ｍ程度である。

更に、本発明においては、以上の如き各種の態様の被記
録材において、その記録面に、有機または無機の微細な
粉体を、約０．Ｏ１〜約１．０ｇ／ｍ″の割合で付与す
ることによって、得られる被記録材のプリンター内にお
ける搬送性や積重ね時の耐ブロッキング性、耐指紋性等
を更に向上させることができる。

以上、本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない。なお、いずれの態様の場合
においても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、Ｐ
、Ｈ調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の
公知の各種添加剤を包含させることができる。

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く、着色された被記録材であってもよい。

以上の如き本発明の被記録材は、非多孔性表面のインク
受容層を有する被記録材であり、且つ優れたインク受容
性を示し、優れた光沢、印字部の耐水性、鮮明性等を有
するの記録画像を与え、しかも高湿度条件下でも、その
表面が粘着化したリ、ベタライたすすることがない。

従って、モノカラーは勿論、フルカラー画像の記録にお
いて、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付
着した場合にも、インクの流れ出しやしみ出し現象がな
く、またインク受容層の強度の低下もなく高解像度の鮮
明な記録画像が得られる。

しかも、本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマーを
用いた被記録材とは異なり、耐水性に優れるものであり
、高湿度条件下で放置した場合、表面に水滴等が付着し
た場合に、インク受容層の表面の粘着化やベタツキが起
こらず、また記録後の被記録材においては、記録部の染
料のマイグレーション、流れ出しがなく、保存性、耐水
性に優れる記録画像を与えるものである。

本発明では、従来のインクジェット用被記録材では見ら
れなかった耐水性に優れ、且つ表面光沢の優れたものを
提供することも可能であり、また、スライドやＯＨＰ等
の光学機器により記録画像をスクリーン等への投影によ
り観察に用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際
の色分解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用
いるＣＭＦ等、従来の表面画像観察用以外の用途に適用
することができる。

以下、実施例、比較例および使用例を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。なお１文中、部または％とあるのは
重量基準である。

実施例１ ポリビニルピロリドン　（ＰＶＰＫ−９０，ＧＡＦ製）
１０％ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦという）溶液
８８部とノボラック形フェノール樹脂（レジトップＰＳ
Ｋ−２３２０、群中化学製）１０％ＤＭＦ溶液１２部と
を混合した。混合液はゲル化しポリマーコンプレックス
が形成されるが、この混合液かきまぜながら９０℃に加
熱すると溶液となる。この溶液にカチオン性樹脂（ニレ
コンドＰＱ−１０，綜研化学製）５０％エタノール溶液
２部を加え、これを塗工液として使用する。

透光性基材として厚さ１００ＩＬ履のポリエチレンテレ
フタレートフィルム（東し製）を使用し、このフィルム
上に上記の組成の塗工液を、乾燥後の膜厚がＢｙ−ｍと
なるようにバーコーター法により塗工し、８０℃で１０
分間の条件で乾燥し、本発明の透光性被記録材を得た。

このようにして得られた本発明の被記録材は、無色透明
なものであった。

実施例２ 基材として市販のアート紙を使用した以外は実施例１と
同様にして本発明の被記録材を得た。

実施例３および比較例１〜２ 下記の組成により実施例１と同様に塗工液を調製し、実
施例Ｉで用いたのと同じポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、実施例１と同様にインク受容層を設け、本
発明の透光性被記録材と２種の比較用の被記録材を得た
。

−３の−　　　； ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−９０ＧＡＦ製）〈１
０％ＤＭＦ溶液）　　　８３部スチレン／アクリル酸共
重合体（オキシラック５Ｈ−２１００、日本触媒化学型
）（１０％ＤＭＦ溶液）　　　　　　　　　１６部カチ
オン性樹脂（ＧＡＦＱＵＡＴ　７３４、ＧＡＦ製）〈５
０％エタノール溶液〉　　　　　　　　１部１の°７　
　　　　； ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−９０ＧＡＦ製）〈１
０％水溶液〉　　　　　　５０部ポリビニルフルコール
（ＰＶＡ−２１７、クラレ製）〈１０％水溶液〉　　　
　　　５０部２の°゛　　　　　； 塗工液にカチオン性樹脂（ニレコンドＰＱ−１０）を添
加しなかったこと以外は実施例１の塗工液組成と同一。

見立コ」 櫛型ポリマー（ＬＨＭ−１０８、綜研化学製）〈２５％
メチルセロソルブ溶液〉　　　　６０部メチルビニルエ
ーテル／無水マレイン酸モノエチルエステル共重合体（
ＧＡＮＴＲＥＺ　Ｅ　Ｓ　−４２５ＧＡＦ製）〈１０％
水／エタノール溶液〉３８部 カチオン性樹脂（ニレコンドＰＱ−１０、綜研化学製）
〈５０％エタノール溶液〉　　　　２部尚、上記櫛型ポ
リマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６４部
とジメチルアクリルアミド１６部とのコポリマー（主鎖
）８０部に対し、２０部のＭＭＡマクロマーをグラフト
重合したものである。

使用例 上記の実施例および比較例の被記録材に対し、下記の４
種のインクを用いて、ピエゾ振動子によってインクを吐
出させるオンデマンド型インクジェット記録ヘッド（吐
出オリフィス径６０ｇｍ、ピエゾ振動子駆動電圧７０Ｖ
、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を使用してインク
ジェット記録を実施した。

改エヱｌ（組成） ｃ、　ｒ、ダイレクトイエロー８６　　　２部ジエチレ
ングリコール　　　　　　２０部ポリエチレングリコー
ル＃２００　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７０部Ｌし上ｌ（組成） Ｃ，１，アシッドレッド３５　　　　　　２部ジエチレ
ングリコール　　　　　　２０部ポリエチレングリコー
ル＃２００　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７ｏ部Ｌｉ２１（組成） Ｃ，１，ダイレクトブルー８６　　　　２部ジエチレン
グリコール　　　　　　２０部ポリエチレングリコール
９２００　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７０部’Ｊｉｉ７ｉＣ組成） Ｃ，１，フードブラック２　　　　　　　２部ジエチレ
ングリコール　　　　　　２０部ポリエチレングリコー
ル＃２００　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７０部実施例および比較例の被記録
材の評価結果を第１表に示した。

第１表における各評価項目の測定は下記の方法に従った
。

（１）インク定着時間は、記録実施後の被記録材を、室
温下（２０℃、６５％ＲＨ）に放置し、記録画像に指触
したときに、インクが乾燥して指に付着しなくなる時間
を測定した。

（２）ドツト濃度は、ＪＩＳ　Ｋ　７５０５を印字マイ
クロドツトに応用してサクラマイクロデンシドメーター
ＰＤＭ−５（小西六写真工業（株）製）を用いて黒ドツ
トにつき測定した。

（３）直線透過率は、３２３型日立自記分光光度計（日
立製作所■製）を使用し、サンプルから受光側のマドま
での距離を約９ｃｍに保ち、分光透過率を測定し、前記
（１）式により求めた。

（４）光沢は、ＪＩＳＺ−８７４１に基づき、被記録材
表面の４５度鏡面光沢を測定した。

（５）耐水性は、被記録材を静水中に５分間浸漬し、マ
クベス濃度計を使用して測定した浸漬後の光学濃度（０
，Ｄ、）を、浸漬前の０．０．値と比較して評価した、
尚、浸漬時にインク受容層が溶解し、測定不能なものは
×とした。

−タ炙−１−Ｊ酸コ ニ２ニム定ＪｎＬ凹　　　３分　　３分　　１分　　３
分　　　１分　　３分上−ユー上−二一度　　　１．１
　　１．０　　１．１　　　＋、１　　　１．１　　１
．１直−線一通一過一±　　７８％　　　−７９％　　
７８％　　　８０％　　７９％光−一一一一一一侭　　
　　−８０％　　　−一一一耐一一一水一一一性　　８
２％　　８１％　８９％　　８７％　　　　×３４％特
許出願人　　　キャノン株式会社 −一・；ベト↓゛′ 手続補正書岨幻 昭和６１年　４月ノｒ日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材と該基材上に設けた非多孔性インク受容層と
   からなる被記録材において、上記インク受容層が水不溶
   性ポリマーからなり、且つ２重量％〜３０重量％の範囲
   のカチオン性樹脂を含有することを特徴とする被記録材
   。
2. （２）水不溶性ポリマーが、酸性ポリマーと塩基性ポリ
   マーとからなるポリマーコンプレックスである特許請求
   の範囲第（１）項に記載の被記録材。
3. （３）被記録材の直線透光率が、１０％以上である特許
   請求の範囲第（１）項に記載の被記録材。
4. （４）インク受容層の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１に基
   づく４５°鏡面光沢が、３０％以上である特許請求の範
   囲第（１）項に記載の被記録材。