JPS62125527A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔童業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、特に優れた遮光性と電磁
変換特性！有する磁気記録媒体に関する。

〔従来技術〕

近年、磁気記録媒体は、技術的には高密度記録化に指向
し、例えば記録トラック幅は狭く、記録波長は短（、又
記録媒体は薄（という方向【向っている。これらの指向
によつｔｓ／Ｎ比。

周波数特性等は一般に不利になってくるが、これに対し
ては磁性体の微細化２強磁性化や充填塵の増大、更には
磁性表面を平坦に仕上げる等の対策検討が進められてい
る。

しかし、磁性体の微細化や充填塵を増大するために磁性
体以外の粉本を減少させることに伴い、波長の長い光は
磁性層中で散乱されにくくなり、テープの光透過率が高
くなる。このため、非磁性支持体と磁気記録層の光透過
率の差を利用して終端検出を行う磁気記録方式では、例
えば光センサー作動によるＶＴＲの誤動作を防ぐために
、従来以上に記録媒体の光透過率を下げる必要が生じて
来た。また長時間録画に対応するため、記録媒体、特に
磁気記録層の薄膜化を進めろことによって、更にこの要
求が高まっていることは言うまでもない。

〔発明の目的〕

本発明はかかる問題圧着目して鋭意検討した結果到達し
たものであり、その目的は特罠優れた遮光性と電磁変換
特性を有する磁気記録媒体を提供することにある。

〔発明の構成・効果〕

本発明のかかる目的は、本発明によれば、非磁性支持体
の少くとも片面に、カーボンブラックと有機系結合体か
らなる塗布層を形成し、次いで該塗布層の上に磁気層を
形成してなる磁気記録媒体であって、波長９００ｎｍの
光透過率が磁性層では２チ以上、塗布層では５％以下で
かつ媒体全体と（７では０．０５％未満であることを特
徴とする磁気記録媒体によって達成される。

本発明における磁性層は、波長９００ｎｍの光透過率が
２チ以上、好ましくは３％以上であることが必要である
。更に該磁性層の下層に形成するカーボンブラツクと有
機系結合体とからなる塗布層は、波長９００ｎｍの光透
過率が１〜５％、好ましくは１〜３チであることが必要
である。更に、本発明におい又は、上記の如き磁性層と
、カーボンブラック含有の塗布層とを共に有し、これら
全体とし℃波長９００　ｎ　ｍ　）光透過率を０．０５
％以下とする必要があり、これにより従来の磁気テープ
では達成されなかった高品質の遮光性と電磁変換特性の
磁気記録媒体とすることができる。

本発明におい″Ｃ塗布層は、カーボンブラックと有機系
結合体から形成され、波長９００ｎｍの光透過率を低く
保つ作用を担っている。この塗布層に用いるカーボンブ
ラツクの種類は特に限定されず、従来より公知のものが
使用できるが、その池グラファイトを包み、更にこれら
はＣｒ　＋　Ｃｕ　　元素等を含む化合物を焼成し℃得
られる非磁性黒色無機質微粉本等と併用することができ
る。又、有機系結合体とじ又は、例えばポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂等があげられる。

塗布層に波長９００ｎｍの光透過率５チ以下の遮光性を
賦与するＫは、層の厚さとカーボンブラツク濃度を考慮
する必要があるが、厚さは乾燥後の塗布厚さで０．１〜
０．５μｍの範囲から。

またカーボングラツクの濃度は有機系結合体に対し１０
〜６０重量％、好ましくは３０〜５０１！ｔチの範囲か
ら用いるのが好ましい。更には耐溶剤性を損わない範囲
におい℃、例えば帯電防止剤、ブロッキング防止剤、界
面活性剤等の他の添加剤を含有させることができる。更
Ｋまだ、この塗布層を形成する非磁性支持体の表面にコ
ロナ処理等を施すことは、非磁性支持体罠より強固に核
塗布層を接着させることができるので好ましい。

該塗布層の表面性はこの上層に形成する磁性層の表面性
に太き（影響を及ぼすため重要であり、その表面粗さ（
Ｒａ）は０．０２５μｍ以下であることが好ましく、更
には０．００８〜０．０２３μｍであることが好ましい
。

塗布面の表面粗さくＲ＆）を細部にわたってフントロー
ルする手段として、一般に、塗布後乾燥させて塗布層を
形成したのち、表面をカレンダー処理することは有効な
手段であるが、本発明におい℃もこの手段は有効である
。この方法は塗布層を形成した非磁性支持体を加温条件
下で対向するロールの間に通すことにより加圧して表面
処理を行なうものであるが、この表面処理に使用される
カレンダーは、通常、全英ロール、コツトンルール、樹
脂ロール、セラミックロール等のいくつかを組み合せて
構成されている。また、カレンダー処理条件は、ロール
の組み合せやカレンダー処理段数によっても異なるが、
通常、温度３０〜９０℃、圧力２０〜２００　Ｋｇ　／
　ｃｍ　、速度１０〜２００ｍ／分の範囲から適宜選ば
れる。

本発明においては、上述の塗布層の上に磁性層を形成す
る。磁性層に用いられる磁性体としては、ｒ　−Ｆｅｔ
ｕｓ　＋　Ｃｏ−ｒ−ＰｓｔＯｓ　、ＣｒＣ）、　＋純
鉄や合金鉄、バリウムフェライト等の針状、然状徽粒子
等が好ま（−＜用いられるつこれら磁性体のうち、特に
Ｃｏ　　含有の磁性酸化鉄を用いろ塗布型の磁性層にお
いては、比表面積が３０ｒｒ？／Ｐ以上の微粒子を用い
ると、充填度を高くすることができ、かつ光透過率の高
い、しかもＳ／Ｎ特性が良好なものを得ることができる
。

Ｓ、’Ｎ特性は磁性層の波長９００　ｎｍにおける光透
過率が２チ以上のところで特段に良好になる。磁性層は
この点から、光透過率が２％以上である必要があるが、
一方では遮光性の点から光透過率をでとるだけ小さくす
る方が好ましい。このため、磁性層には光透過率は２％
以上であるが、この値を小さくする目的でカーボンブラ
ツク、そＱ）油染顔料等の粉本を添加することもできる
。その際カーボンブラックは従来より公知のものを用い
ることができ、また数種のカーボンフランクを組合せて
用いることもできる。これらの粉本は、磁性層中の使用
量とし℃は磁性体１００重量部に対して１０重Ｓ部以下
が好ましく、特に好ましいのは７重量部以下である。

本発明において、磁性層のバインダーとしては、例えば
塩ビー酢ビ共重合本、ポリウレタン樹脂、ニトロセルｐ
−ス、ａ和ポリエステル樹脂等の如き熱可塑性樹脂、あ
るいはエポキシ樹脂や、熱可塑性樹脂に例えばポリイソ
シアネート化合物の如き架橋剤を加えた熱硬化性樹脂、
更には熱、活性光線等により架橋する多官能アクリレー
ト等が用いられろ。更に潤滑剤と（−ては例えばシリフ
ーンオイル、各種脂肪酸ＪＰ脂肪酸エステル等が、また
研磨剤としては例えばＡ４０ｓ　＋　ＣｒｔＯＢ　１　
Ｓｔ　Ｃ、ａ−酸化鉄等が主と【、て用いられる。その
池に分散剤とＬ℃例えばレシチンや界面活性剤等が用い
られろ。

本発明において１、非磁性支持体は配向ポリニスデルフ
ィルムであることが好ましい。このポリエステルは二軸
配向能を有するポリエステルであり、特に芳香族ポリエ
ステル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタリンジカルボキシレート等）が熱特性、吸湿特性等
の点から好ましい。ポリエステルには、必要に応じて、
安定剤２着色剤、酸化防止剤、艶消剤及びそり油添加剤
を含有せしめることができる。

配向ポリエステルフィルムは、通常そのフィルム表面に
多数の微細な突起を有している。それらの多数の微細な
突起は、通常ポリエステル中に分散して含有させる多数
の実質的に不活性な固体微粒子に由来する。

多数の不活性固体微粒子を含有するポリエステルは、通
常ポリエステルを形成するための反応時、例えばエステ
ル交換法による場合のエステル交換反応中ないし重縮合
反応中の任意の時期又は直接重合法による場合の任意の
時期に、不活性固体微粒子（好ましくはグリニール中の
スラリーとして）庖反応系中に添加することにより製造
することができる。好ましくは、重縮合反応の初期例え
ば固有粘度が約０．３に至るまでの間に、不活性固体微
粒子を反応系中に添加するのが好ましい。

不活性物質としては、シリカ、クレイ、カオリン或は炭
酸カルシウム等が挙げられる。ここに、シリカは結晶状
でも非晶状でもよ（・。

不活性物質は、添加剤の粉砕および混合操作を含むこの
分野に精通した人々により行うことのできる種々の方法
で得ることができる。

例えば、炭酸カルシウム、シリカ等は、エチレングリコ
ールのスラリーとして、分級装置（例えば巴工業社製ｐ
−６６０スーパーデカンタ−）等を用いて分級すると得
られる。

二軸配向ポリエステルフィルムは二軸方向（例えば縦及
び横方向）Ｋ、それぞれ延伸温度（７０〜１２０℃）で
、延伸倍率（３〜５倍）、面積倍率（８〜２２倍）で延
伸し、（２００〜２４５℃）で（１〜３０秒）熱固定す
ることで得ることができろ。

二軸配向フィルムは、二軸方向の延伸倍率は相等しくて
も、等しくなくてもよく、縦延伸−横延伸によるもの、
二軸配向フィルムに再縦延伸または再横延伸を加えたも
の、更に縦横４段延伸などによっ℃得られたものも含む
が、これらには限定されない。

フィルムＪＩさは３〜１００μ、好ましくは４〜７５μ
のものがよく用いられ、特に６〜２５μのもＱが染も好
ましく用いられる。

この二軸配向ポリエステルフィルムは、表面＞ｆｆｌす
（Ｒａ　）　カ０．０２５μｍ以下であることが好まし
く、更に好ましくはｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜０．０２３μｍで
ある。

本発明の磁気記録媒体においては電磁変換特性を向上さ
すために磁性層の表面を平坦にすることが望ましく、そ
のためには支持体である二軸配向ポリエステルフィルム
の表面も平坦であることが求められる。しがし、このフ
ィルムのＲａがあまりに平坦化しすぎると走行耐久性が
劣るため好ましくない。

特にビデオテープにおいては、フィルムのＲａがｏ、ｏ
　ｏ　ｓμｍを下まわると走行耐久性が悪（、使用時に
テープの走行ストップを生じる恐れがあり、好ましくな
い。一方、電磁変換特性の面からはＲａが０．０２５μ
ｍを越えると好ましくない。

〔実施例〕

以下、実施例を掲げ℃本発明を更に説明する、なお、本
発明における種々の物性値および特性は以下の如くして
測定されたものであり且つ定義される。

（１）　フィルム表面粗さ（Ｒａ　） ＪＩＳＢＯ６０１に準じて測定した。東京精密社■製の
触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＭ　３Ｂ）を用い℃、
針の半径２μ、荷重０．０７９の条件下にチャート（フ
ィルム表面粗さ曲線）をかかせた。フィルム表面粗さ曲
線からそり中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取り
、この抜き取り部分の中心線をＸ軸とし、縦倍率の方向
をＹ軸とし℃、粗さ曲線なＹ　＝　ｆ　（ｘ）で表わ（
−だとき、次の式で与えられる値（Ｒａ：μｍ）をフィ
ルム表面粗さとし℃定義する。

本発明では、基準長を０．２５ｍとして８個ａ＋ｊ定し
、値の大きい方から３個除いた５個の平均値としてＲａ
を表わした。

（２）　　磁気コーティングフィルムの電磁変換特性１
クロマＳ／Ｎ） フィルム上ンで、下記組成 Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値は表−１に記載）１００重量
部 エスレツクＡ（ｍ水化学製塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合内）　　　　　　　　　　　　　　１０　　ｚニラポ
ラン２３０４（日本ポリウレタン製ボ噂坤ｉ勺辷オ省ポ
リウレタンエラストマー）　　　　　　１ｏ　〃コｐネ
ー）Ｌ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネート）５　
　＃ し　　　シ　　　チ　　　ン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＩＩメ−ｙ−ルエチルケトン　　　　　
　　　　　　　７５　〃メチルイソブチルケトン　　　
　　　　　　７５重量部ト　　　ル　　　エ　　　ン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７５　　〃カーボ
ンブラツク　　　　　　　　　（表−１に記ａ）添加剤
（潤滑剤、シリコン樹脂）　　　　　０．１５７を持つ
磁性粉末塗料をグラビアルールにより塗布し、ドクター
ナイフにより磁性塗料層をスムージングし、磁性塗料の
未だ乾かぬ間に常法により磁気配向させ、しかる後オー
プンに導ひいて乾燥キユアリングする。更にカンンダー
加工して塗布表面を均−ＫＬ、スリットし℃約５μの磁
性層を形成（、、た１／２インチ巾の磁気コーティング
テープを作成する。

この磁気コーティングテープの電磁変換特性（り１＝７
８／Ｎ）を下記の方法にて測定する。

市販の家庭用ＶＴＲを用いて５０％白レベル侶号（１０
０％白レベル信号はビーク二ンー：ピークの電圧が０．
７１４ボルトである）に、１００％クロマレベル信号を
重畳した信号を記録し、その再生信号をシバソクノイズ
メ−タータイプ９２５Ｒを用いて測定を行う。りｐマＳ
／Ｈの定義はシパンクの定義に従い次の通りである。

ここでＥＳ（ｐ−ｐ）は白レベル信号の再生信号のピー
ク：ンー：ピークの電圧差（ｐ−ｐ）である。

ＦＪｓ（ｐ−ｐ）＝０．７１４Ｖ（ｐ−ｐ　）また、Ｅ
Ｎ（ｒｍｓ）はクロマレベル信号の再生信号のピークの
電圧の平方１艮値である。。

ＥＮ（ｒｍｘ　）＝ＡＭ　　ノイズ実効値電圧Ｍ（３）
　　ドロップアウト 上記（２）にて磁性粉末塗料を塗布処理ｊ−だテープ（
１７２インチ巾）を市販のドロンプアクトカウンター（
例えばシバツクＶ’ＨＯＩＢＺ型）にて５μ５ｅｃＸ１
０ｄＢ　のドロップアウトをカウントし、１分間のカウ
ント数を算出した。

（４）　　走行性 上記（２）にて作成したテープを、同項に記載の方法で
逍磁変換特性を評価すると同時にテープの走行状態を１
！！察した。

○・・・走行状態は良好で問題なし Δ・・・走行状態に若干斑が見られ、張力も高目である
が何とか使用できろ ×・・・走行状態が悪（、張力も高く走行ｔＣ耐えない
。

（５）　　光透過率 日立製自記分光光度計（型式Ｕ−３４００）を用い、レ
ファレンス側にメツシュを入れ℃フルスケールを調整し
て、波長８００釧かも１５００ｍまでの波長範囲につい
て測定し、９００＋＋ｏｎの波長のところの光透過率を
評価した。

実施例！ ジメチルテレフタレートとエチレングリフールを原料と
して、酢酸マンガンをエステル交換触媒、三酸化アンチ
七ンを重合触媒、亜リン酸を安定剤として用い、常法に
よりポリエチレンテレフタレートを製造した。その際、
エチレングリコール中に不活性物質として平均粒径０．
５μｍのカオリン及び／又は平均粒径０．８μｍの炭酸
カルシウム等を分散させたものを添加することにより、
ポリマー中に含有せしめ℃二軸延伸後のフィルムの表面
粗さＧＲａ）をコントロールした。Ｃ表−１） 得られたポリマーを常法により溶融押出し℃製膜し、延
伸温度９０〜１２０℃、縦倍率３．５゜横倍率３．７倍
で逐次に二軸延伸し、２２０℃で熱固定（−て膜厚１２
μの二軸配向フィルムを得た。

次いで、別途調製したカーボンブラツクと有機系結合体
を主成分とする下記組成の塗布液を混合攪拌し、均一な
塗液としておき、これをマイヤーバーで上記二軸配向ポ
リエチレンテレフタレートフィルムに乾燥厚さが約０．
３μｍとなるように塗布し℃乾燥させた。なお、該塗布
層の表面粗さ（Ｒａ）はカレンダー処理によつ℃各々フ
ントｐ−ルした。

〔塗布液組成〕

カーボンブラツク（平均粒径６０ｙｙ＋μ）表−１に記
載の所定量 この塗布層の上に、更Ｋ、磁性塗料をグラビアルールに
より塗布し、ドクターナイフにより磁性塗料層をスムー
ジングし、磁性塗料りまだ乾かぬ間に常法により磁気配
向させ、しかる後オープンに導いて乾燥キユアリングし
た。更にカレンダー加工して塗布表面を均一にし、スリ
ットに磁気テープとしたサンプル腐１〜ｉ１６１３につ
いての評価結果を表−ＩＫ示す。

表−１から明らかな如く、磁性層、塗布層の光透過率及
び表面粗さ、磁気テープ全体の光透過率、及び支持体の
フィルムの表面粗さが、本発明の範囲を満足するサンプ
ルの５ち特にｚ１６４゜５．６及び９は良好な総合評価
を示す。

実施例２ 実施例１で用いたポリエチレンテレフタレートの代りに
、同様の方法で製造したポリエチレン２，６−ナフタリ
ンジカルボキシレートを用い、フィルムの延伸温度を１
２０〜１４０℃、熱固定温度を２３０℃にする以外は実
施例１と同様にし℃二軸延伸フィルムを製造し、その後
も実施例１と同様に塗布層、磁性層を１唄次形成（−だ
。

得られた結果を表−２に示す。

表−２から明らかな如く、磁性層、塗布層の光透過率及
び表面粗さ、磁気テープ全体の光透過率、及び支持体の
フィルムの表面粗さが本発明の範囲を満足するサンプル
の７１６２３．２４及び２５は良好な総合評価を示す。

手続補正書 昭和６１年　５月／　日 特Ａ午庁長君゛殿 １、事件の表示 特願昭　６０　−　２６５０９０　　号２、発明の名称 磁気記録媒体 代表者　　岡　　本　　佐四部 明細ｍの「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第４頁第１９行に「包み」とあるを「含み
」に訂正する。

（２）同第２０頁第１３〜１４行にｒ２３，２４及び２
５」とあるを「２３及び２４」に訂正する。

（３）同第２１頁表−２中総合評価の欄で下から２行に
「◎」とあるを「×」に訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体の少くとも片面にカーボンブラツクと
   有機系結合体とからなる塗布層を形成し、次いで該塗布
   層の上に磁性層を形成した磁気記録媒体であつて、波長
   ９００ｎｍの光透過率が磁性層では２％以上、塗布層で
   は５％以下で、かつ媒体全体としては０．０５％未満で
   あることを特徴とする磁気記録媒体。 ２、塗布層の表面粗さ（Ｒａ）が０．０２５μｍ以下で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気
   記録媒体。 ３、非磁性支持体が表面粗さ（Ｒａ）０．０２５μｍ以
   下の、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン−
   ２，６−ナフタレートからなるフイルムであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。