JPS6212775B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6212775B2
JPS6212775B2 JP57100115A JP10011582A JPS6212775B2 JP S6212775 B2 JPS6212775 B2 JP S6212775B2 JP 57100115 A JP57100115 A JP 57100115A JP 10011582 A JP10011582 A JP 10011582A JP S6212775 B2 JPS6212775 B2 JP S6212775B2
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JP
Japan
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methanol
mol
formaldehyde
silver
reaction
Prior art date
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Expired
Application number
JP57100115A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS58216137A (ja
Inventor
Shinkichi Imayoshi
Naotaka Kobayashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Priority to GB08309966A priority patent/GB2121787B/en
Priority to KR1019830001620A priority patent/KR860000871B1/ko
Publication of JPS58216137A publication Critical patent/JPS58216137A/ja
Publication of JPS6212775B2 publication Critical patent/JPS6212775B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/50—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はメタノールの接触酸化脱水素によりホ
ルムアルデヒドを製造する方法に関する。 ホルムアルデヒドの工業的製造法としては空気
とメタノールよりなる原料ガス、あるいはこれに
更に水蒸気やその他の不活性ガス、廃ガス等を混
合した原料ガスを銀触媒と接触させ酸化脱水素す
る方法が知られている。しかしこれらの方法にお
いてはホルムアルデヒドの収率の点で依然として
改良の余地を有しており、工業的に満足出来るも
のではない。このような欠点を解消する為従来使
用されている銀触媒（通常電解銀が使用される）
に更に他の金属を添加することによりより高活性
のものとしようとする試みが米国特許4219509等
によりなされている。しかしこれらの方法におい
ても上記の欠点を完全に解消するものではなく、
より高収率でホルムアルデヒドを得る方法が望ま
れていた。本発明はかゝる目的を達成するホルム
アルデヒドの製造法に関するもので、メタノール
と空気をパラジウム濃度が10ppmから５重量％
の範囲の銀−パラジウム系触媒の存在下接触酸化
脱水素反応させる方法である。 本発明において使用する銀−パラジウム系触媒
とは銀にパラジウムを10ppm〜５％（重量）、好
ましくは50〜10000ppm（重量）添加混合した触
媒であり、その調整方法としては通常の合金製造
方法により製造し粒径0.1〜2.0mm程度に粒状化し
たものでも良く、又電解銀あるいは粒状銀を塩化
パラジウム溶液中に浸漬し表面に金属パラジウム
を析出させるようにしても良い。これらは使用に
先立ちアルカリ性ホルムアルデヒド溶液で湿式還
元する等の方法で活性化する。 本発明触媒を用いてホルムアルデヒドを製造す
るには通常の触媒を用いたホルムアルデヒドの製
造方法と同様の手段で行なうことが出来、原料ガ
スとしてはメタノールと空気の混合ガス、あるい
は更にこれに水蒸気、反応に不活性なガス、ホル
ムアルデヒド製造工程において得られた廃ガス等
を混入したガスを使用することが出来る。 本発明において脱水素反応を行なう際の反応温
度は触媒層温度で500〜750℃、好ましくは600〜
700℃であり、メタノールの供給量は触媒１m3当
り0.3T／hr〜2.5T／hr、好ましくは0.5T／hr〜
2.3T／hrである。メタノールに対する空気の混
合比率はメタノール１モルに対し空気1.1モル〜
2.7モル、好ましくは1.5モル〜2.3モルであり、水
蒸気を添加する場合はメタノール１モル当り水蒸
気0.3モル〜1.5モル、好ましくは0.5モル〜1.2モ
ルである。又廃ガスを添加する場合はメタノール
１モル当り廃ガス0.8モル〜2.5モル、好ましくは
１モル〜1.8モルである。 本発明によれば原料メタノール基準のホルムア
ルデヒド収率が高く、更に得られたホルマリン溶
液中のメタノール含量が極めて少ないというすぐ
れた効果を示す。 以下に実施例を示すが、ここで反応率と収率は
次式により求めたものである。 反応率％＝反応メタノール（モル）／供給メタノール
（モル）×100 収率(%)＝生成ホルムアルデヒド（モル）／供給メタ
ノール（モル）×100 比較例 １ 内径86mmの断熱型反応管に電解銀を高さ20mmに
充填し、毎時メタノール181.2モル、空気326.2モ
ル、水蒸気181.2モルを送入し、ホルムアルデヒ
ド生成反応を行なつた。この時の反応温度は670
℃であつた。このときの原料メタノールの反応率
は96.0％、ホルムアルデヒドの収率は88.4％であ
り、生成物中の未反応メタノールはホルムアルデ
ヒド37部あたり2.3部であつた。 実施例 １ 比較例１と同じ反応管を使用し、同一反応条件
において銀−パラジウム系触媒を用いて反応を行
わしめた結果を比較例と共に第１表に示した。
【表】 実施例 ２ 比較例１と同一反応条件において反応器直径２
ｍの実装置を用いて反応させた結果を第２表に示
す。
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ メタノールと空気をパラジウムの濃度が
    10ppmから５重量％の範囲の銀−パラジウム系
    触媒の存在下接触酸化脱水素反応させることを特
    徴とするホルムアルデヒドの製造法。
JP57100115A 1982-06-11 1982-06-11 ホルムアルデヒドの製造法 Granted JPS58216137A (ja)

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JP57100115A JPS58216137A (ja) 1982-06-11 1982-06-11 ホルムアルデヒドの製造法
GB08309966A GB2121787B (en) 1982-06-11 1983-04-13 Process for producing formaldehyde
KR1019830001620A KR860000871B1 (ko) 1982-06-11 1983-04-18 포름 알데히드의 제조방법

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JP57100115A JPS58216137A (ja) 1982-06-11 1982-06-11 ホルムアルデヒドの製造法

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JPS58216137A JPS58216137A (ja) 1983-12-15
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ID=14265361

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JP (1) JPS58216137A (ja)
KR (1) KR860000871B1 (ja)
GB (1) GB2121787B (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4132268C1 (ja) * 1990-11-20 1992-07-16 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
EP0486777A1 (de) * 1990-11-20 1992-05-27 Degussa Aktiengesellschaft Silberkatalysator für die Formaldehydsynthese und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4315799A1 (de) * 1993-05-12 1994-11-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Formyldehyd durch oxidative Dehydrierung von Methanol in Gegenwart von Distickstoffoxid

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5328865B2 (ja) * 1973-06-15 1978-08-17
GB2069366B (en) * 1979-12-18 1984-06-06 Johnson Matthey Co Ltd Metal or alloy catalysts or catalyst supports

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Publication number Publication date
GB2121787A (en) 1984-01-04
GB8309966D0 (en) 1983-05-18
KR860000871B1 (ko) 1986-07-11
KR840005064A (ko) 1984-11-03
JPS58216137A (ja) 1983-12-15
GB2121787B (en) 1986-01-29

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