JPS62129145A - 固体塩基触媒の製造法 - Google Patents
固体塩基触媒の製造法Info
- Publication number
- JPS62129145A JPS62129145A JP60253568A JP25356885A JPS62129145A JP S62129145 A JPS62129145 A JP S62129145A JP 60253568 A JP60253568 A JP 60253568A JP 25356885 A JP25356885 A JP 25356885A JP S62129145 A JPS62129145 A JP S62129145A
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- JP
- Japan
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- alumina
- solid base
- alkali metal
- amount
- hydrated alumina
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は触媒の製造方法に関する。詳しくは、含水アル
ミナと該アルミナの水分モル量に対して等量を越えた量
のアルカリ金属とを不活性ガス雰囲気中で加熱作用せし
めて固体塩基触媒を製造するにあたり、特定の温度下で
含水アルミナとアルカリ金属とを作用せしめることを特
徴とする固体塩基触媒の製造方法に関するものである。
ミナと該アルミナの水分モル量に対して等量を越えた量
のアルカリ金属とを不活性ガス雰囲気中で加熱作用せし
めて固体塩基触媒を製造するにあたり、特定の温度下で
含水アルミナとアルカリ金属とを作用せしめることを特
徴とする固体塩基触媒の製造方法に関するものである。
固体塩基触媒は工業的に重要な触媒であり、例えば、オ
レフィン類の異性化、水添、脱水素などの反応に用いら
れる。
レフィン類の異性化、水添、脱水素などの反応に用いら
れる。
従来、アルカリ金属を表面積の大きい無水の担体、例え
ば活性炭、シリカゲル、アルミナ等に分散せしめた触媒
が知られている（Ｊ、Ａｍ。
ば活性炭、シリカゲル、アルミナ等に分散せしめた触媒
が知られている（Ｊ、Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、 ８ｏｃ、、 ８２ ８８７（１９６０）
）。しかしながら、このようなアルカリ金属を単に分散
せしめた固体触媒は空気と接触すると直ちに発火して失
活するため、操作性、安全性の面で大きな難点があった
。
）。しかしながら、このようなアルカリ金属を単に分散
せしめた固体触媒は空気と接触すると直ちに発火して失
活するため、操作性、安全性の面で大きな難点があった
。
一方、我々は既にアルミナ、アルカリ金属水酸化物 お
よびアルカリ金属を原料とした新規な固体塩基触媒、含
水アルミナおよびアルカリ金属を原料とした新規な固体
塩基触媒を見い出すと伴に、これらの固体触媒はアルカ
リ金属を担体に単に分散せしめた触媒とは異なり、空気
中でも発火などの危険を伴わず、より安全であり、工業
的に優れた触媒であることを見い出している（特公昭５
０−８２７４号公報、特公昭５７−２１８７８号公報）
。
よびアルカリ金属を原料とした新規な固体塩基触媒、含
水アルミナおよびアルカリ金属を原料とした新規な固体
塩基触媒を見い出すと伴に、これらの固体触媒はアルカ
リ金属を担体に単に分散せしめた触媒とは異なり、空気
中でも発火などの危険を伴わず、より安全であり、工業
的に優れた触媒であることを見い出している（特公昭５
０−８２７４号公報、特公昭５７−２１８７８号公報）
。
本発明者らはより一層優れた触媒を見い出すべく、更に
含水アルミナとアルカリ金属を原料とした固体塩基触媒
の製法について検討を重ねた結果、含水アルミナとアル
カリ金属とを加熱作用せしめる温度が特に重要であり、
特定の温度条件下に調製すれば、触媒活性が著しく向上
することを見い出し、さらに種々の検討を加え本発明を
完成した。
含水アルミナとアルカリ金属を原料とした固体塩基触媒
の製法について検討を重ねた結果、含水アルミナとアル
カリ金属とを加熱作用せしめる温度が特に重要であり、
特定の温度条件下に調製すれば、触媒活性が著しく向上
することを見い出し、さらに種々の検討を加え本発明を
完成した。
すなわち本願発明は含水アルミナと該アルミナの水分モ
ル量に対して当鳳を越えた量のアルカリ金属とを不活性
ガス雰囲気中で加熱作用せしめて固体塩基触媒を製造す
るにあたり、１８０乃至３５０℃の温度下で含水アルミ
ナとアルカリ金属とを作用せしめることを特徴とする固
体塩基触媒の極めて優れた製造法を提供するものである
。
ル量に対して当鳳を越えた量のアルカリ金属とを不活性
ガス雰囲気中で加熱作用せしめて固体塩基触媒を製造す
るにあたり、１８０乃至３５０℃の温度下で含水アルミ
ナとアルカリ金属とを作用せしめることを特徴とする固
体塩基触媒の極めて優れた製造法を提供するものである
。
本発明で使用される含水アルミナとしてはα−アルミナ
以外の種々の形態の含水アルミナが使用される。
以外の種々の形態の含水アルミナが使用される。
アルミナは通常、水酸化アルミニウムの焼成により製造
されるが、焼成温度と焼成時間によって皿々の準安定構
造をとるととも（こそれに含まれる水分の量も異なり種
々の形態のアルミナが存在することが知られている。
されるが、焼成温度と焼成時間によって皿々の準安定構
造をとるととも（こそれに含まれる水分の量も異なり種
々の形態のアルミナが存在することが知られている。
本発明ではこのようなアルξすが主として用いられる。
特にγ−１χ−１ρ−型のような高表面積の含水アルミ
ナが好ましく用いられる。
ナが好ましく用いられる。
またアルミナは焼成温度の上昇に従って最終的にはα−
アルミナに転じ、アルミナの加熱減量がなくなるとされ
ている。アルミナに含まれる水の量を測定することはそ
う容易ではないが、初めの各種形態のアルミナからα−
アルミナに転じるまでの加熱減量で表わすことができる
。
アルミナに転じ、アルミナの加熱減量がなくなるとされ
ている。アルミナに含まれる水の量を測定することはそ
う容易ではないが、初めの各種形態のアルミナからα−
アルミナに転じるまでの加熱減量で表わすことができる
。
本発明において使用される含水アルミナの水分自伝は通
常１．３乃至１０ｆｆｉ盪％好ましくは２乃至７重量％
の範囲である。
常１．３乃至１０ｆｆｉ盪％好ましくは２乃至７重量％
の範囲である。
また本発明に使用されるアルカリ金属としては周期律表
第一族のナトリウム、カリウム、ルビジウムなどが挙げ
られる。これ等のアルカリ金属を２種以上用いても差支
えないし、これ等の合金、例えばナトリウムとカリウム
との合金を用いても良い。
第一族のナトリウム、カリウム、ルビジウムなどが挙げ
られる。これ等のアルカリ金属を２種以上用いても差支
えないし、これ等の合金、例えばナトリウムとカリウム
との合金を用いても良い。
かかるアルカリ金属の使用爪は含水アルミナの水分モル
量に対して等量を越えｔこ量が必要であり、好ましくは
水分に対して１．０１乃至２倍当爪である。
量に対して等量を越えｔこ量が必要であり、好ましくは
水分に対して１．０１乃至２倍当爪である。
含水アルミナにアルカリ金属を作用せしめるに当っては
所定量のアルカリ金属を一度に加えても良いし、含水ア
ルミナの水分と当量程度加え充分反応せしめた後、更に
残りのアルカリ金属を加えても良い。後者の場合光■こ
加えるアルカリ金属と後に加えるアルカリ金属が異なっ
ていても差支えない。
所定量のアルカリ金属を一度に加えても良いし、含水ア
ルミナの水分と当量程度加え充分反応せしめた後、更に
残りのアルカリ金属を加えても良い。後者の場合光■こ
加えるアルカリ金属と後に加えるアルカリ金属が異なっ
ていても差支えない。
本発明は不活性ガス雰囲気中で前記のような含水アルミ
ナとアルカリ金属とを特定の温度下に作用せしめて触媒
を調製するものであるが、不活性ガスとしては窒素、ヘ
リウム、アルゴン等が例示される。
ナとアルカリ金属とを特定の温度下に作用せしめて触媒
を調製するものであるが、不活性ガスとしては窒素、ヘ
リウム、アルゴン等が例示される。
本発明では触媒調製温度、すなわち含水アルミナとアル
カリ金属とを作用せしめる温度が極めて重要であり、触
媒活性に著しい影響を及ぼす。本発明における触媒調製
温度は１８０乃至３５０″Ｃであり、より好ましくは２
００乃至８３０°Ｃである。かかる温度下に触媒を調製
すれば、これ迄にない著しく活性の高い触媒が得られ、
少ない触媒量で効率良く目的反応を完結することができ
る。
カリ金属とを作用せしめる温度が極めて重要であり、触
媒活性に著しい影響を及ぼす。本発明における触媒調製
温度は１８０乃至３５０″Ｃであり、より好ましくは２
００乃至８３０°Ｃである。かかる温度下に触媒を調製
すれば、これ迄にない著しく活性の高い触媒が得られ、
少ない触媒量で効率良く目的反応を完結することができ
る。
加熱時間は選定する温度条件等により異なるが、通常１
５分乃至１０時間で充分である。
５分乃至１０時間で充分である。
かくして本発明の固体塩基触媒は製造される。
該固体塩基触媒は含水アルミナとアルカリ金属とが作用
し合って新しい活性種を生成しているため、単にアルカ
リ金属を無水の担体に分散させた固体触媒とは全く異な
り、空気中でも発火の危険を伴わずより安全である。
し合って新しい活性種を生成しているため、単にアルカ
リ金属を無水の担体に分散させた固体触媒とは全く異な
り、空気中でも発火の危険を伴わずより安全である。
さらに本願発明の固体塩基触媒は公知のものに比べ著し
く活性が高く、少漬でも目的反応を完結できるので、工
業的規模の種々の反応に使用される。
く活性が高く、少漬でも目的反応を完結できるので、工
業的規模の種々の反応に使用される。
例えば
１）オレフィン類の異性化
ｎ〕 脱水素
Ｘｌ１）不飽和結合への水素添加
ｉｖ）各種縮合反応
■）その低塩基が触媒となる反応
等の種々の反応に利用できる。なかでも、オレフィン類
の異性化反応に優れた触媒作用を示し、例えば末端オレ
フィンを内部オレフィンに異性化せしめる場合、とりわ
けアルケニル架橋環化合物からアルキリデン架橋環化合
物への異性化に対しては常温で接触させるのみで反応が
進行する。反応の目的によっては加温しても良いが常温
でもきれいに目的反応を完結できる。
の異性化反応に優れた触媒作用を示し、例えば末端オレ
フィンを内部オレフィンに異性化せしめる場合、とりわ
けアルケニル架橋環化合物からアルキリデン架橋環化合
物への異性化に対しては常温で接触させるのみで反応が
進行する。反応の目的によっては加温しても良いが常温
でもきれいに目的反応を完結できる。
以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発
明は実施例のみに限定されるものではない。
明は実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
水分を２．２重量％含有するｒ−アルミナ８０、Ｏｆを
１００ｍ１のフラスコに入れ、窒素ガス流通下に攪拌し
ながら８００”Ｃに加熱した。次で金属ナトリウムを１
．２１導入し、１時間同温度で攪拌したのち放冷しｔコ
。灰青色の触媒ａｏ、９ｙを得た。
１００ｍ１のフラスコに入れ、窒素ガス流通下に攪拌し
ながら８００”Ｃに加熱した。次で金属ナトリウムを１
．２１導入し、１時間同温度で攪拌したのち放冷しｔコ
。灰青色の触媒ａｏ、９ｙを得た。
参考例１
窒素雰囲気下で２００ｍ１のフラスコに実施例１で調製
した固体塩基０．２５１を入れ、これに５−ビニル−２
−ノルボルネン（以下ｖＮＢという）６４．５ｙを加え
１５〜２０−Ｃで８時間攪拌した。
した固体塩基０．２５１を入れ、これに５−ビニル−２
−ノルボルネン（以下ｖＮＢという）６４．５ｙを加え
１５〜２０−Ｃで８時間攪拌した。
反応後触媒をＰ去し、６８．９Ｆの反応液が得られた。
このものをガスクロマトグラフィーで分析したところ、
ＶＮＢＱ、４９６．５−エチリデン−２−ノルボルネン
（以下ＥＮＢという）９９．５％であった。
ＶＮＢＱ、４９６．５−エチリデン−２−ノルボルネン
（以下ＥＮＢという）９９．５％であった。
実施例２〜６、比較例１〜４
表−１に示した条件以外は実施例１と同様にして行ない
表−１に示した固体塩基触媒を得た。
表−１に示した固体塩基触媒を得た。
参考例２〜１０
実施例２〜６、比較例１〜４で調製した固体塩基触媒を
用いて表−２に示した条件以外は参考例１と同様にして
ＶＮＢの異性化を行った。その結果を表−２に示した。
用いて表−２に示した条件以外は参考例１と同様にして
ＶＮＢの異性化を行った。その結果を表−２に示した。
実施例７
１００−のフラスコに含水率６．０％のγ型を主とする
アルミナ５０ｆを入れ、窒素雰囲気中攪拌しながら２０
０°Ｃにした。同温度で金属ナトリウム４．０ｙを小片
にして２０分で加えた。１時間攪拌を続けた後、徐々に
加熱して８００”Ｃに設定した。
アルミナ５０ｆを入れ、窒素雰囲気中攪拌しながら２０
０°Ｃにした。同温度で金属ナトリウム４．０ｙを小片
にして２０分で加えた。１時間攪拌を続けた後、徐々に
加熱して８００”Ｃに設定した。
８００ ”Ｃでさらに金属ナトリウム１．９１を小片に
して１０分で加え、同観度で８．５時間攪拌を続けて調
製した。こうして５４．２１の固体塩基を得た。
して１０分で加え、同観度で８．５時間攪拌を続けて調
製した。こうして５４．２１の固体塩基を得た。
比較例５
１００−のフラスコに含水率６．０％のγ型を主とする
アルミナ５０１を入れ、窒素雰囲気中攪拌しなから２０
０ ”Ｃにした。同温度で金属ナトリウム４．Ｏｆを小
片にし、て２０分で加えた。１時間攪拌を続けた後、徐
々に加熱して４００ ”Ｃ！に設定した。
アルミナ５０１を入れ、窒素雰囲気中攪拌しなから２０
０ ”Ｃにした。同温度で金属ナトリウム４．Ｏｆを小
片にし、て２０分で加えた。１時間攪拌を続けた後、徐
々に加熱して４００ ”Ｃ！に設定した。
４００ ”Ｃでさらに金属ナトリウム１．９Ｆを小片に
して１０分で加え同温度で８．５時間攪拌を続けて調製
した。こうして５４．１１の固体塩基を得た。
して１０分で加え同温度で８．５時間攪拌を続けて調製
した。こうして５４．１１の固体塩基を得た。
参考例１１
窒素雰囲気下で２００−のフラスコに実施例７で調製し
た固体塩基０．２５９を入れ、こレニＶＮＢ ６２．５
ｆ’を加え、１５〜２０°Ｃで８時間攪拌した。
た固体塩基０．２５９を入れ、こレニＶＮＢ ６２．５
ｆ’を加え、１５〜２０°Ｃで８時間攪拌した。
反応後触媒をＰ去し６２．Ｏｆの反応液が得られた。こ
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところＶ
Ｎ Ｂ Ｑ、 ７３％、ＥＮＤ９９．５％であった。
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところＶ
Ｎ Ｂ Ｑ、 ７３％、ＥＮＤ９９．５％であった。
参考例１２
窒素雰囲気下で２００艷のフラスコに比較例５で調製し
た固体塩基０．２５１を入れ、これにＶＮＢ６２．５ｆ
ｌｔ加え１５〜２０°Ｃで８時間攪拌した。
た固体塩基０．２５１を入れ、これにＶＮＢ６２．５ｆ
ｌｔ加え１５〜２０°Ｃで８時間攪拌した。
反応後触媒をＰ去し６１．９Ｆの反応液が得られた。こ
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところＶＮ
Ｂ４０．１％、ＥＮＤ５９．８％であった。
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところＶＮ
Ｂ４０．１％、ＥＮＤ５９．８％であった。
手続補正＠（自発）
昭和６１年１２月、ｚｔ日
Claims (1)
- 含水アルミナと該アルミナの水分モル量に対して当量を
越えた量のアルカリ金属とを不活性ガス雰囲気中で加熱
作用せしめて固体塩基触媒を製造するにあたり、１８０
乃至３５０℃の温度下で含水アルミナとアルカリ金属と
を作用せしめることを特徴とする固体塩基触媒の製造法
。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60253568A JPH067919B2 (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | 固体塩基触媒の製造法 |
| DE8686111276T DE3675601D1 (de) | 1985-08-16 | 1986-08-14 | Verfahren zur vorbereitung einer festen base. |
| EP86111276A EP0211448B1 (en) | 1985-08-16 | 1986-08-14 | Process for preparing solid base |
| CA000516078A CA1270477A (en) | 1985-08-16 | 1986-08-15 | Process for preparing solid base |
| MX003460A MX168204B (es) | 1985-08-16 | 1986-08-15 | Procedimiento para preparar una base solida |
| US06/896,951 US4711873A (en) | 1985-08-16 | 1986-08-15 | Process for preparing solid base catalyst |
| US07/095,619 US4786626A (en) | 1985-08-16 | 1987-09-10 | Solid base |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60253568A JPH067919B2 (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | 固体塩基触媒の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62129145A true JPS62129145A (ja) | 1987-06-11 |
| JPH067919B2 JPH067919B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=17253178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60253568A Expired - Fee Related JPH067919B2 (ja) | 1985-08-16 | 1985-11-12 | 固体塩基触媒の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH067919B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02138231A (ja) * | 1988-08-12 | 1990-05-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | アルキル置換芳香族炭化水素の製法 |
-
1985
- 1985-11-12 JP JP60253568A patent/JPH067919B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02138231A (ja) * | 1988-08-12 | 1990-05-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | アルキル置換芳香族炭化水素の製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH067919B2 (ja) | 1994-02-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |