JPH06200B2 - 固体塩基触媒の製造方法 - Google Patents
固体塩基触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPH06200B2 JPH06200B2 JP60180869A JP18086985A JPH06200B2 JP H06200 B2 JPH06200 B2 JP H06200B2 JP 60180869 A JP60180869 A JP 60180869A JP 18086985 A JP18086985 A JP 18086985A JP H06200 B2 JPH06200 B2 JP H06200B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- solid base
- alumina
- catalyst
- hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は固体塩基触媒の製造方法に関する。詳しくはア
ルミナ、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属を不
活性ガス雰囲気中で加熱して固体塩基触媒を調製するに
あたり、アルミナ、アルカリ金属水酸化物およびアルカ
リ金属を特定の温度下に作用せしめることを特徴とする
改良された固体塩基触媒の製造方法に関するものであ
る。
ルミナ、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属を不
活性ガス雰囲気中で加熱して固体塩基触媒を調製するに
あたり、アルミナ、アルカリ金属水酸化物およびアルカ
リ金属を特定の温度下に作用せしめることを特徴とする
改良された固体塩基触媒の製造方法に関するものであ
る。
固体塩基触媒は工業的に重要な触媒であり、例えばオレ
フィン類の異性化、水添、脱水素などの反応に用いられ
る。
フィン類の異性化、水添、脱水素などの反応に用いられ
る。
かかる固体塩基触媒としては、従来よりアルカリ金属を
表面積の大きい担体、例えば活性炭、シリカゲル、アル
ミナ等に分散させた触媒が知られている（Ｊ．Am.Chem.
Soc.,82，387（1960））。しかしながら、このようなア
ルカリ金属を担体に分散せしめた固体触媒は空気と接触
すると発火して失活するため、操作性、安全性の面で大
きな問題があつた。
表面積の大きい担体、例えば活性炭、シリカゲル、アル
ミナ等に分散させた触媒が知られている（Ｊ．Am.Chem.
Soc.,82，387（1960））。しかしながら、このようなア
ルカリ金属を担体に分散せしめた固体触媒は空気と接触
すると発火して失活するため、操作性、安全性の面で大
きな問題があつた。
このような従来の固体塩基触媒の問題点を解決すべく検
討を行い、本発明者らは既にアルミナ、アルカリ金属水
酸化物およびアルカリ金属を原料とした新規な固体塩基
触媒を見出すと伴に、このものはアルカリ金属のみを担
体に分散させた触媒とは異なり、空気中でも発火などの
危険を伴わず、工業的に適した触媒であることを見い出
している（特公昭50−3274号公報）。
討を行い、本発明者らは既にアルミナ、アルカリ金属水
酸化物およびアルカリ金属を原料とした新規な固体塩基
触媒を見出すと伴に、このものはアルカリ金属のみを担
体に分散させた触媒とは異なり、空気中でも発火などの
危険を伴わず、工業的に適した触媒であることを見い出
している（特公昭50−3274号公報）。
本発明者らは、該固体塩基触媒について更に検討を重ね
た結果、原料であるアルミナ、アルカリ金属水酸化物、
アルカリ金属を反応作用せしめる調製温度、とりわけア
ルカリ金属を作用せしめるときの温度が重要であり、特
定の温度条件下に調製すれば触媒活性が著しく向上する
ことを見い出し、さらに種々の検討を加え本発明を完成
した。
た結果、原料であるアルミナ、アルカリ金属水酸化物、
アルカリ金属を反応作用せしめる調製温度、とりわけア
ルカリ金属を作用せしめるときの温度が重要であり、特
定の温度条件下に調製すれば触媒活性が著しく向上する
ことを見い出し、さらに種々の検討を加え本発明を完成
した。
すなわち、本発明はアルミナ、アルカリ金属水酸化物お
よびアルカリ金属を不活性ガス雰囲気中で加熱して固体
塩基触媒を製造するにあたり、アルカリ金属水酸化物を
200乃至500℃でアルミナと作用せしめ、アルカリ金属を
200乃至350℃で作用せしめることを特徴とする活性の著
しく高い固体塩基触媒の製造方法を提供するものであ
る。
よびアルカリ金属を不活性ガス雰囲気中で加熱して固体
塩基触媒を製造するにあたり、アルカリ金属水酸化物を
200乃至500℃でアルミナと作用せしめ、アルカリ金属を
200乃至350℃で作用せしめることを特徴とする活性の著
しく高い固体塩基触媒の製造方法を提供するものであ
る。
本発明において、アルカリ金属としては周期律表第Ｉ続
のアルカリ金属が用いられ、好ましくはナトリウム、カ
リウムもしくはこれらの合金等が用いられる。またアル
カリ金属水酸化物としては水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セ
シウム等が用いられ、その形態は固体であっても、液体
であっても水溶液であっても良い。
のアルカリ金属が用いられ、好ましくはナトリウム、カ
リウムもしくはこれらの合金等が用いられる。またアル
カリ金属水酸化物としては水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セ
シウム等が用いられ、その形態は固体であっても、液体
であっても水溶液であっても良い。
アルカリ金属とアルカリ金属水酸化物の組み合わせにつ
いては、アルカリ金属とそれに対応するアルカリ金属水
酸化物、たとえばナトリウムと水酸化ナトリウム、カリ
ウムと水酸化カリウム等の組合せが好ましいものではあ
るが、アルカリ金属とそれと対応しない別のアルカリ金
属水酸化物、たとえばカリウムと水酸化ナトリウム、ナ
トリウムと水酸化カリウム、ナトリウムと水酸化リチウ
ム等の組合せでもよいが、工業的には水酸化ナトリウ
ム、金属ナトリウムの組合せが好ましい。かかるアルカ
リ金属およびアルカリ金属水酸化物の使用量はアルミナ
に対してそれぞれ２乃至１０重量％、５乃至４０重量％
が接触活性の点で好ましい。
いては、アルカリ金属とそれに対応するアルカリ金属水
酸化物、たとえばナトリウムと水酸化ナトリウム、カリ
ウムと水酸化カリウム等の組合せが好ましいものではあ
るが、アルカリ金属とそれと対応しない別のアルカリ金
属水酸化物、たとえばカリウムと水酸化ナトリウム、ナ
トリウムと水酸化カリウム、ナトリウムと水酸化リチウ
ム等の組合せでもよいが、工業的には水酸化ナトリウ
ム、金属ナトリウムの組合せが好ましい。かかるアルカ
リ金属およびアルカリ金属水酸化物の使用量はアルミナ
に対してそれぞれ２乃至１０重量％、５乃至４０重量％
が接触活性の点で好ましい。
アルミナとしては表面積の大きい種々の形態のアルミナ
が通常使用されるが、特に100乃至300メッシュのγ−ア
ルミナを使用することが触媒活性の点で好ましい。また
アルミナはアルカリ金属およびアルカリ金属水酸化物と
互に作用しあってある種の新しい結合を形成するととも
に、担体の役目を果しているので、アルミナ以外に例え
ばカオリン、アルミナシリケート等のアルミナ含有物も
使用することができるが上記のアルミナが好ましい。
が通常使用されるが、特に100乃至300メッシュのγ−ア
ルミナを使用することが触媒活性の点で好ましい。また
アルミナはアルカリ金属およびアルカリ金属水酸化物と
互に作用しあってある種の新しい結合を形成するととも
に、担体の役目を果しているので、アルミナ以外に例え
ばカオリン、アルミナシリケート等のアルミナ含有物も
使用することができるが上記のアルミナが好ましい。
本発明は不活性ガス雰囲気中で、上記のようなアルミ
ナ、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属を特定の
温度下に作用せしめて触媒を調製するものであるが、作
用せしめる順序としては、先ずアルミナにアルカリ金属
水酸化物を、次でアルカリ金属を作用せしめるのが最も
好ましい、また不活性ガスとしては窒素、ヘリウム、ア
ルゴン等が例示される。
ナ、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属を特定の
温度下に作用せしめて触媒を調製するものであるが、作
用せしめる順序としては、先ずアルミナにアルカリ金属
水酸化物を、次でアルカリ金属を作用せしめるのが最も
好ましい、また不活性ガスとしては窒素、ヘリウム、ア
ルゴン等が例示される。
本発明において、触媒調製時の温度は極めて重要であ
り、とりわけてアルカリ金属を作用させる温度は触媒の
活性に著しい影響を及ぼす。
り、とりわけてアルカリ金属を作用させる温度は触媒の
活性に著しい影響を及ぼす。
アルミナとアルカリ金属水酸化物を作用せしめる温度は
200乃至500℃、より好ましくは250乃至450℃であり、ア
ルカリ金属を作用せしめる温度は200乃至350℃である。
かかる温度下に触媒を調製することにより、これ迄にな
い著しく高活性の触媒が得られ、少ない触媒量で効率良
く、目的反応を完結することができる。
200乃至500℃、より好ましくは250乃至450℃であり、ア
ルカリ金属を作用せしめる温度は200乃至350℃である。
かかる温度下に触媒を調製することにより、これ迄にな
い著しく高活性の触媒が得られ、少ない触媒量で効率良
く、目的反応を完結することができる。
加熱時間は選定する温度条件等により異なるが、アルカ
リ金属水酸化物を作用せしめる工程は通常0.5乃至１０
時間で充分であり、アルカリ金属を作用せしめる工程は
通常１０乃至300分で充分である。
リ金属水酸化物を作用せしめる工程は通常0.5乃至１０
時間で充分であり、アルカリ金属を作用せしめる工程は
通常１０乃至300分で充分である。
かくして本発明の固体塩基触媒は製造される。該固体塩
基触媒は発火の危険を伴わずしかも、公知の固体塩基触
媒に比べ著しく活性が高く、少量でも目的反応を完結で
きるので工業的規模の種々の反応に使用される。
基触媒は発火の危険を伴わずしかも、公知の固体塩基触
媒に比べ著しく活性が高く、少量でも目的反応を完結で
きるので工業的規模の種々の反応に使用される。
例えば、 i) オレフィン類の異性化 ii) 脱 水 素 iii) 不飽和結合への水素添加 iv) 各種縮合反応 v) その他塩基が触媒となる反応 等の種々の反応に利用することができる。かなでも、オ
レフィンの異性化に優れた触媒作用を示し、例えばオレ
フィンを内部オレフィンに異性化する場合、とりわけア
ルケニル架橋環化合物からアルキリデン架橋環化合物へ
の異性化に対しては常温で接触するのみで異性化は進行
する。
レフィンの異性化に優れた触媒作用を示し、例えばオレ
フィンを内部オレフィンに異性化する場合、とりわけア
ルケニル架橋環化合物からアルキリデン架橋環化合物へ
の異性化に対しては常温で接触するのみで異性化は進行
する。
以下実施例によつて本発明をより詳細に説明するが、本
発明は実施例のみに限定されるものではない。
発明は実施例のみに限定されるものではない。
実施例１ γ−アルミナ31.9ｇを100mlのフラスコに入れ、窒素ガ
ス流通下に490〜500℃に昇温し、同温度で１時間撹拌し
た。300〜310℃に降温し、4.5ｇの水酸化ナトリウムを
添加し同温度で３時間撹拌した。
ス流通下に490〜500℃に昇温し、同温度で１時間撹拌し
た。300〜310℃に降温し、4.5ｇの水酸化ナトリウムを
添加し同温度で３時間撹拌した。
次いで1.5ｇの金属ナトリウムを添加し、同温度で１時
間撹拌した後室温まで冷却して34.9ｇの固体塩基を得
た。
間撹拌した後室温まで冷却して34.9ｇの固体塩基を得
た。
参考例１ 200mlのフラスコに５−ビニル−２−ノルボルネン（以
下VNBと略称する）82.5ｇを加え、窒素置換後、実施例
１で調製した固体塩基0.25ｇ加え１５〜２０℃で６時間
撹拌した。
下VNBと略称する）82.5ｇを加え、窒素置換後、実施例
１で調製した固体塩基0.25ｇ加え１５〜２０℃で６時間
撹拌した。
次いで触媒を過すると81.9ｇの反応液が得られた。こ
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところ、VN
B0.5%、５−エチリデンノルボルネン（以下ENBと略称す
る）99.4％であつた。
のものをガスクロマトグラフィーで分析したところ、VN
B0.5%、５−エチリデンノルボルネン（以下ENBと略称す
る）99.4％であつた。
実施例２ γ−アルミナ31.9ｇを100mlのフラスコに入れ、窒素ガ
ス流通下に490〜500℃に昇温し、同温度で１時間撹拌し
た。300〜310℃まで降温し3.0ｇの水酸化ナトリウムを
添加し、同温度で３時間撹拌した。
ス流通下に490〜500℃に昇温し、同温度で１時間撹拌し
た。300〜310℃まで降温し3.0ｇの水酸化ナトリウムを
添加し、同温度で３時間撹拌した。
次いで1.2ｇの金属ナトリウム及び0.3ｇの金属カリウム
を添加し、同温度0.5時間撹拌した後、室温まで冷却
し、33.8ｇの固体塩基を得た。
を添加し、同温度0.5時間撹拌した後、室温まで冷却
し、33.8ｇの固体塩基を得た。
実施例３〜７、比較例１、２ 表１に示した条件以外は実施例１と同様にして表１に示
した固体塩基触媒を得た。
した固体塩基触媒を得た。
参考例２〜９ 実施例２〜７、比較例１、２で調製した固体塩基触媒を
用いて表２に示した条件以外は参考例１と同様にしてVN
Bの異性化を行つた。その結果を表２に示した。
用いて表２に示した条件以外は参考例１と同様にしてVN
Bの異性化を行つた。その結果を表２に示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 曽我部 明海 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特公 昭50−3274（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (1)
- 【請求項１】アルミナ、アルカリ金属水酸化物およびア
ルカリ金属を不活性ガス雰囲気中で加熱して固体塩基触
媒を製造するにあたり、アルカリ金属水酸化物を200乃
至500℃でアルミナと作用せしめ、アルカリ金属を200乃
至350℃で作用せしめることを特徴とする固体塩基触媒
の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60180869A JPH06200B2 (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | 固体塩基触媒の製造方法 |
| EP86111276A EP0211448B1 (en) | 1985-08-16 | 1986-08-14 | Process for preparing solid base |
| DE8686111276T DE3675601D1 (de) | 1985-08-16 | 1986-08-14 | Verfahren zur vorbereitung einer festen base. |
| CA000516078A CA1270477A (en) | 1985-08-16 | 1986-08-15 | Process for preparing solid base |
| US06/896,951 US4711873A (en) | 1985-08-16 | 1986-08-15 | Process for preparing solid base catalyst |
| MX003460A MX168204B (es) | 1985-08-16 | 1986-08-15 | Procedimiento para preparar una base solida |
| US07/095,619 US4786626A (en) | 1985-08-16 | 1987-09-10 | Solid base |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60180869A JPH06200B2 (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | 固体塩基触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6242740A JPS6242740A (ja) | 1987-02-24 |
| JPH06200B2 true JPH06200B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=16090768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60180869A Expired - Fee Related JPH06200B2 (ja) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | 固体塩基触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06200B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3014133U (ja) * | 1995-01-30 | 1995-08-01 | 西川産業株式会社 | ふとん |
| JP3014656U (ja) * | 1995-02-10 | 1995-08-15 | 株式会社丸八真綿 | 敷きふとん |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6939365B2 (ja) * | 2017-10-03 | 2021-09-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミン組成物の製造方法 |
| MX2024009347A (es) * | 2022-02-18 | 2024-08-06 | Shell Int Research | Composicion de catalizador y metodo para producir un catalizador. |
-
1985
- 1985-08-16 JP JP60180869A patent/JPH06200B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3014133U (ja) * | 1995-01-30 | 1995-08-01 | 西川産業株式会社 | ふとん |
| JP3014656U (ja) * | 1995-02-10 | 1995-08-15 | 株式会社丸八真綿 | 敷きふとん |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6242740A (ja) | 1987-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0211448B1 (en) | Process for preparing solid base | |
| EP0219637B1 (en) | Process for preparing 5-ethylidene-2-norbornene | |
| US4987114A (en) | Solid base and process for producing the same for preparing internal olefins | |
| US4822764A (en) | Solid base catalyst for the preparation of internal olefins and process for preparing the catalyst | |
| EP0230025B1 (en) | Process for peparing 5-ethylidene-2-norbornene with high quality | |
| JPH06200B2 (ja) | 固体塩基触媒の製造方法 | |
| JPH0776184B2 (ja) | レニウムオキサイドの有機誘導体よりなるオレフィン性化合物のエテンノーリシス的メタセシスのための触媒およびこれらの触媒を使用するオレフィン性化合物のエテンノーリシス的メタセシスの方法 | |
| EP0320570B1 (en) | Process for preparing internal olefins | |
| JPH07121882B2 (ja) | 内部オレフインの製造方法 | |
| JPH067919B2 (ja) | 固体塩基触媒の製造法 | |
| JPH0674216B2 (ja) | 内部オレフインの製造法 | |
| JP2522354B2 (ja) | 固体塩基の製造方法 | |
| KR940011891B1 (ko) | 고체염기의 제조방법 | |
| JPH0551341B2 (ja) | ||
| JPH0662454B2 (ja) | ５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造方法 | |
| JP2543339B2 (ja) | 高品位５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造方法 | |
| JPH0683786B2 (ja) | 固体塩基の製造法 | |
| CA1296327C (en) | Process of preparation of novel rhodium hydrogenation catalysts and theirapplication | |
| JPH0686395B2 (ja) | 内部オレフィンの製造法 | |
| JPH0581570B2 (ja) | ||
| JP2543340B2 (ja) | 高品位５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造法 | |
| JPH0769937A (ja) | 内部オレフィンの製法 | |
| CA2259913A1 (en) | Isomerization of vinyl glycols to unsaturated diols | |
| JPH0696121B2 (ja) | 固体塩基の製造方法 | |
| JPH0674221B2 (ja) | アルケニルノルボルネンの異性化法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |