JPS62129205A - テトラヒドロベンゾチエニル尿素誘導体の殺菌・殺カビ剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はテトラヒドロベンゾチェニル尿素誘導体の植物
保護の分野における殺菌・殺カビ剤としての使用に関す
るものである。

ある種のチェニル尿素、たとえば１−（４，５−ジメチ
ル−３−エトキシカルボニル−２−チェニル）−３−メ
チル尿素が良好な殺菌ψ殺カビ活性を有することは既に
開示されている（たとえば米国特許明細舎弟３，８２３
，１６１号を参照）。

さらに、４．５−テトラメチルチェニル尿素誘導体、た
とえば２−フェニルウレイド−３−カルボエトキシ−４
，５−テトラメチレンチオフェンは、たとえばサトウキ
ビの完熟促進用の公知の薬剤である（西ドイツ公開明細
書簡２，６２７，９３５号を参照）が、その殺菌・殺カ
ビ剤としての使用は公知ではない。

特に式（Ｉ） 式中 ｎは数３．４．５または６を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒはｃ、−ｃ４−アルコキシまたは水酸基を表わし、 Ｒ１はｃ、−（１４−アルキルを表わす、の化合物が植
物保護の分野において殺菌・殺カビ剤として使用し得る
ことが見出された。

驚くヘキコとには、式（Ｉ）のテトラヒドロベンゾチェ
ニル尿素誘導体は、先行技術より公知の化合物１−（４
，５−ジメチル−３−エトキシカルボニル−２−チェニ
ル）−３−メチル尿素（たとえば米国特許明細舎弟３，
８２３，１８１号を参照）よりもがなり強力な殺菌・殺
カビ作用を有するのである。

Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ基Ｒはｌ乃至４個の炭素原子奄
有する直鎖の、または枝分れのあるアルコキシを表わす
。メトキシ、ニドキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、！〜ブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ、
およびｔｅｒｔ−ブトキシが例として挙げ得る。

０１〜Ｃ４−アルキル基Ｒ１はｌ乃至４個の炭素原子を
有する直鎖の、または枝分れのあるアルキルを表わす。

メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１−ブチル、　５ｅｅ−ブチル、またはｔｅｒｔ
−ブチルが例として挙げ得る。

Ｘは好ましくは酪未を表わす。

式（Ｉ）は本発明の記載に従って用いるテトラヒドロペ
ンンチェニル尿、に誘導体の−・般的定義を与える。

この式において、 ｎは好ましくは数３．４．５または６を表わし、Ｘは好
ましくは酸素を表わし、 Ｒは好ましくは水酸基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロ
ポキシ、１−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ
、　５ｅｃ−ブトキシ、またはｔｅｒｔ−ブトキシを表
わし、 Ｒ１は好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｌ−ブチル、　Ｓ［ＩＣ−ブチ
ルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表わす。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、 式中の ｎが３．４、または５を表わし、 Ｘが酸素を表わし、 Ｒが水酩基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシまた
はｔｅｒｔ−ブトキシを表わし、Ｒ１がメチル、エチル
、１−プロピル、またはｎ−ブチルを表わす。

ようなものである。

本発明の記載に従って用いる活性化合物のあるものは公
知物質であり、かつ／または、公知の方法（たとえば、
ＥＰ−Ｏ９（ヨーロンパ公開明細書）第４，９３１号、
ＤＥ−ＡＳ　　（西ドイツ公告明細書）第２．０４０，
５７９号、ＤＥ−ＡＳ　　（西ドイツ公告明細書）第２
．１２２，８３８号（＝米国特許明細書第３，８２３，
１６１号）、ＤＥ−ＡＳ　　（西ドイツ公告明細書）第
２，６２７，９３５号および本件出願人の１９８５年８
月１６日付の未公開の特許用ＷＪＰ３５２９２４７．４
を参照）により簡単に製造することができる。たとえば
２−アミンテトラヒドロベンゾチオフェン誘導体を、次
式に従ってインシアネートまたはインチオシアネートと
反応させることができる。

この反応は通常は常圧で、２０°Ｃ乃至７０℃の温度で
、適宜に補助的な塩基の存在下に、かつ、不活性希釈剤
、たとえばトルエン、クロロホルムおよびピリジンの存
在下に行なう。

本発明の記載に従って用いられる活性化合物は強力な殺
菌・殺カビ性、を有し、望ましくない菌・カビ類の防除
に実用に供し得る。本件活性化合物は植物保護の分野に
おける殺菌・殺カビ剤としての使用に適している。

植物保護の分野において殺菌・殺カビ剤はネコブカビ類
（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵
菌類（００ｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ類（Ｃｈｙｔｒ
ｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）　、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　
、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）および不
完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒ。

ｍｙｃｅｔｅｓ）を防除するのに用いられる。

上記の類に属する菌・カビ病病原体のあるものは例とし
て挙げ得るが、いかなる限定を意味するものでもない： フハイカビ（Ｐ７ｔｈｉｕｍ）種、たとえばピチウム・
ウルチムム（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕｌｔｉｍｕｍ）　；エ
キビゴウキン（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種、たとえ
ばフィトフトラｅインフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　； シュートペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐ
ｏｒａ）種、たとえばシュードペロノスポラ・フムリ（
Ｐｓｌ！ｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｈｕｍｕｌｉ
）またはシュードペロノスポラφクベンセ（Ｐｓｅｕｄ
ｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｅ）　；タン
ジクツユカビ（ＰｌａＳｍｏｐａｒａ）種、たとえばプ
ラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ）　；ツユカビ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐａｒａ
）種、たとえばベロノスポラ・ビシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐ
ｏｒａ　ｐｉｓｉ）またはＰ、ブラシカニ（Ｐ、ｂｒａ
ｓｓｉｃａｅ）　；　“ ウドンコカビ（Ｅｒ　ｉｓ　１ｐｈｅ）種、たとえばエ
リシフェ争グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉ
ｎｉｓ）　；スフ　７！−ロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈ
ｅｃａ）種、たとえばスファエロテカ・フリギネア（Ｓ
ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）： ポドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、たとえ
ばポトスフ７エラ争しウコトリチ−？　（Ｐｏｄｏｓｐ
ｈａｅｒａ　１ｅｕｃ。

ｔｒｉｃｈａ）　　； ペントウリア（Ｖｅｎｔｕｒ　ｉａ）種、たとえばベン
トウリア・イナエカリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅ
ｑｕａｌｉｓ）　；ピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏ
ｒａ）種、たとえばピレノ７＋？う・テレス（Ｐｙｒｅ
ｎｏｐｈｏｒａ　ｔａｒｅｓ）またはＰ、グラミネア（
Ｐ、ｇｒａｍｉｎｅａ）　（分生子型：ドレクスレラ（
Ｄｒｅｃｈ、ｓ　Ｉｅ　ｒａ）、異名：ヘルミントスポ
リウム（Ｈｅ　１ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））　； コクリオボルス（Ｃ：ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、た
とえばコクリオボルス番すチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏ
ｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）（分生子型：ドレクスレラ、
異名：ヘルミントスボリウム）； ウリミセス（Ｕｒｏａ＋ｙｃｅｓ）種、たとえばウロミ
セス争アペンジクラｌ−ウス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　ａｐ
ｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；サビキン（Ｐｕｃｃｉｎ
ｉａ）種、たとえばプクシニアΦレコンジタ（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　；ナマグサクロポキ
ン（Ｔｉ　ｌ１ｅｔｉａ）種、たとえばチルレチア・カ
リエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）　；クロボ
キン（Ｕｓｔｉ　ｌａｇｏ）種、たとえばウスチラゴ・
ヌータ（ＩＪｓｔｉｌａｇｏ　ｎｕｄａ）たとえばウス
チラゴ・アペナエ（ｌＪｓｔｉｌａｇｏ　ａｗｅｎａｅ
）　；ベルリクラリア（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種
、たとえばベルリクラリアφササキイ（Ｐｅｌｌｉｃｕ
ｌａｒｉａ　５ａｓａｋｉｉ）　；ピリクラリア（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、たとえばピリクラリア−オリ
ザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）　；フ
サリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、たとえばフサリウム
・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）
　；ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種、たとえばボト
リチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ
）　；セブトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種、たとえばセ
プトリア拳ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕ
ｍ）　；レプトスファエリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅ　
ｒ　ｉａ）種、たとえばレプトスファエリア・ノドルム
（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）　； セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、たとえばセ
ルコスポラ・カスセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｃｔ
ａｎｅｓｃｅｎｃｅ）　；アルテルナリア（Ａｌｔｅｒ
ｎａｒｉａ）種、たとえばアルテルナリア・ブラシカｚ
（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　；シ
ュードセルコスポレルラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅ　ｒｃｏｓ
ｐｏ　ｒｅ　Ｉ　ｌａ）種、たとえばシュードセルコス
ポレルラ・ヘルボトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ
）。

植物病害防除に必要な濃度の本件活性化合物に対して植
物が良好な許容性を有するため。植物の地上部分、無性
繁殖台木および種子の、ならびに土壌の処理が可能にな
る。

本件活性化合物は慣用の配合剤、たとえば溶液、乳濁液
、懸濁液、粉末、泡剤、ペースト、顆粒、エアロゾル、
重合体材料中の、および種子用組成物中の微小カプセル
ルならびにυＬＶ配合剤に転化させることができる。

これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤、加圧液化カスおよび／また
は固体担体と、任意に界面活性剤、すなわち乳化剤およ
び／または分散剤および／または起泡剤を用いて混合す
ることにより製造することができる。増量剤として水を
用いる場合には、たとえば有機溶媒を補助溶剤として用
いることもできる。

液体溶剤として適当な主要なものには：芳香族（変化水
素、たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタ
レン；塩素置換芳香族または塩素置換脂肪族炭化水素、
たとえばクロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩
化メチレン；シクロヘキサンまたはパラフィン類たとえ
ば鉱油留分のような脂肪族炭化水素；アルコール類、た
とえばブタノールまたはグリコールならびにそのエーテ
ル類およびエステル類；ケＩ・ン類、たとえばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたは
シクロヘキサノン：極性の強い溶媒、たとえばジメチル
ホルムアミドおよびジメチルスルホキシドならびに水が
ある。

液化カス増量剤または担体とは常温、常圧では気体であ
る液体、たとえばハロゲン１６換炭化水素のようなエア
ロゾル噴射剤ならひにブタン、プロパン、窒素および二
酸化炭素を、・１味する。

固体担体として適当なものには：たとえば、カオリン、
粘土、タルク、白亜１石英、アタパルジャイト、モンモ
リロナイトまたはけいそう土のような天然鉱物の磨砕物
、および高分散ケイ酸、アルミナおよびケイ酸塩のよう
な合成鉱物の磨砕物がある。

顆粒用の固体担体として適当なものには：たとえば、方
解石、大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイトの
ような天然岩石を粉砕、分別したもの；ならびに、無機
および有機粗粉の合成顆粒；右機材ｌまたとえばおが１
古、やし殻、トウモロコシの穂軸および夕／ヘコの茎の
顆粒がある。

乳化剤および／または起泡剤として適当なもの　　　　
　　゛には：たとえば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレン−脂肪族アルコールエーテ
ルたとえばアルキルアリールポリグリコールエーテル、
アルキルスルホン酸塩、アルキル硫ｍＪＩＡ、アリール
スルホン酸塩のような非イオン性およびアニオン性乳化
剤ならびにフルブミン加水分解生成物がある。

分散剤として適当なものには：たとえばりゲニン−亜流
酸塩廃液およびメチルセルローズがある。

接着剤、たとえばカルホキジメチルセルローズならびに
粉末、顆粒またはラテフクスの形状の天然および合成重
合体たとえばアラビヤゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酩酊ビニル、ならびに天然リン脂質たとえばケフ
ァリンおよびレシチン、および合成リン脂質も配合剤中
に使用し得る。他の可能な添加物は鉱油および植物油で
ある。

無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタニウムおよびプルシ
アンブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染料
、アゾ染料および全屈フタロシアニン染料のような着色
剤も、また、痕跡量の栄養剤、たとえば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩も使
用することが可能である。

本件配合剤は一般に０．１乃至９５重量％の、好ましく
は０．５乃至９０改量％の活性化合物を含有する。

本発明記載の活性化合物は配合剤中において、他の公知
の活性化合物、たとえば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤（ｉｎ
ｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）　、殺ダニ剤および除草剤との混
合物として、また肥料および生長調節剤との混合物とし
ても存在し得る。

本発明の記載に従って用いられる活性化合物は単独で、
その配合剤または配合剤から調製した使用形態、たとえ
ば調合ずみ溶液、乳化性ｅ脳液、乳濁液、泡剤、懸濁剤
、水和性粉末、ペースト、可溶性粉末、散布用粉剤およ
び顆粒の形状で使用し得る。これらは慣用の手法で、た
とえば、液剤散布、スプレー、噴霧、粒剤散布、粉剤散
布、起泡、被覆等により用いる。さらに、本件活性化合
物を超低容量法（ｕｌｔｒａ−１ｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ　
ｐｒｏｃｅｓｓ）に従って、使用することも、または活
性化合物配合剤または活性化合物それ自体を土壌中に注
入することも可能である。植物の種子を処理することも
可能である。

植物の部分の処理に際しては、使用形態中の活性化合物
濃度はかなりの範囲で変えることができる。一般に１乃
至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃至０．００
１重量％である。

種子の処理に際しては、種子ＩＫｇあたり０．００１乃
至５０ｇ、好ましくは０．０１乃至１０ｇの活性化合物
量が一般に必要である。

土壌の処理には、作用場所において０．００００１乃至
０．１重量％、好ましくは０．００１乃至０．０２重量
％の活性化合物濃度が必要である。

実施例　Ａ ボトリチス試験（インゲンマメ）／保護活性溶　作１：
　　４．７重量部のアセトン乳化剤＝０．３重量部のア
ルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な配合剤を作るには、　１重Ｈ；Ｘ。

部の活性化合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、
この濃厚液を水で所望の濃度に希釈する。

保護活性を試験するために、若い苗に活性化合物の配合
液を、しずくがしたたるほどぬれるまでスプレーする。

スプレー被膜が乾燥したのち、葉１枚ごとにボトリチス
、シネレアでおおわれた寒天の小片２個をのせる。接種
した苗を２０°Ｃの暗くした高湿室に入れる。接種の３
日後に、葉の感染ＪＪＥ点の大きさを評価する。

この試験で、先行技術の（Ａ）と比較して明らかに優れ
た活性が、たとえば下記実施例記載の化合１勿によりし
めされる。

表Ａ 活性化合物　　　　　　　　活性化合物濃度（公知）（
Ａ） 実施例　Ｂ ボトリチス試験（ブドウ）／保護活性 溶　剤＝４．７重量部のア七トン 乳化剤：０．８重量部のフルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、　１重量部の活
性化合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、この濃
厚液を水で所望の濃度に話釈する。

保１喜活性を試験するために、若い苗に活性化合物の配
合液を、しずくがしたたるほどぬれるまでスプレーする
。スプレー被膜が乾燥したのち、葉１枚ごとにボトリチ
ス、ンネレアでおおわれた寒天の小片２個をのせる。接
種した苗を２０℃の暗くした高湿室に入れる。接種の３
日後に、葉の感染斑点の大きさを評価する。

この試験で、先行技術の（Ａ）と比較して明らかに優れ
た活性が、たとえば下記実施例記載の化合物によりしめ
される。

表Ｂ ボトリチス試験（ブドウ）／保護活性 （公知）（Ａ） 製造実施例 実施例　１ ！１ ０　　　　の製造 ２−アミン−３−メトキシ力ルポニルテトラヒＦロベン
ゾチオフェン４．５ｇ（０，０２１モル）およびメチル
インシアネート１．４ｇ（０，０２４モル）とを１００
１の乾燥クロロホルムに入れ、還流下で２４時間加熱す
る。その後、クロロホルム相を５０ｍ１ずつの水で３回
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発させる。得られ
る粗生成物をエタノールで再結晶させる。

収量：　３．２ｇ　（理論量の５８％）、融点１６７°
Ｃ（分解）下記の式（１） の化合物は実施例１と同様にして製造することかできる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 ｎは数３、４、５または６を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 ＲはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシまたは水酸基を表わし
   、 Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表わす、のテトラ
   ヒドロベンゾチエニル尿素誘導体の植物保護における殺
   菌・殺カビ剤としての使用。 ２、式（ I ）中の ｎが数３、４、５または６を表わし、 Ｘが酸素を表わし、 Ｒがメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポ
   キシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ
   、ｔｅｒｔ−ブトキシ、または水酸基を表わし、 Ｒ＾１がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル
   、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅ
   ｒｔ−ブチルを表わす、 テトラヒドロベンゾチエニル尿素誘導体の植物保護にお
   ける特許請求の範囲第１項記載による殺菌・殺カビ剤と
   しての使用。 ３、式（ I ）中の ｎが数３、４または５を表わし、 Ｘが酸素を表わし、 Ｒが水酸基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ま
   たはｔｅｒｔ−ブトキシを表わし、Ｒ＾１がメチル、エ
   チル、ｉ−プロピル、またはｎ−ブチルを表わす、 テトラヒドロベンゾチエニル尿素誘導体の植物保護にお
   ける特許請求の範囲第１項記載による殺菌・殺カビ剤と
   しての使用。 ４、特許請求の範囲第１乃至第３項記載の式（ I ）の
   テトラヒドロベンゾチエニル尿素誘導体を含有すること
   を特徴とする植物保護用の殺菌・殺カビ剤。 ５、特許請求の範囲第１乃至第３項記載の式（ I ）の
   テトラヒドロベンゾチエニル尿素誘導体を増量剤および
   ／または希釈剤と混合することを特徴とする植物保護用
   の殺菌・殺カビ剤の製造方法。