JPS6212952B2 - - Google Patents

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JPS6212952B2
JPS6212952B2 JP5856281A JP5856281A JPS6212952B2 JP S6212952 B2 JPS6212952 B2 JP S6212952B2 JP 5856281 A JP5856281 A JP 5856281A JP 5856281 A JP5856281 A JP 5856281A JP S6212952 B2 JPS6212952 B2 JP S6212952B2
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JP5856281A
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Kyoshi Inoe
Minoru Watanabe
Takeo Ito
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Toshiba Corp
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Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は陰極線管用緑色発光蛍光膜に係り、
特に高輝度に発光すると共に電流飽和の少ない陰
極線管用緑色発光蛍光膜に関する。
カラーテレビジヨン用陰極線管の緑色発光蛍光
膜として、ZnS/Cu、ZnCdS/Cu或いはZnS/
Cu、Au、Al蛍光体が用いられている。硫化亜鉛
を母体とする前記緑色発光蛍光体は、電子線励起
により緑色に発光する蛍光体の中でも効率が高
く、明るい画面を提供し得る利点を有している
が、一方で電流飽和現象を呈するという欠点も合
わせ持つている。電流飽和現象とは、高電流密度
の電子線で蛍光体を励起した時低電流密度時に比
較して、電流密度の増加分に対応した輝度上昇を
認めさせなくする現象をいう。従つて前記緑色発
光硫化亜鉛系蛍光体では、ある値以上の高電流密
度の電子線で励起しても、より高輝度な画面を得
る事を困難にしてしまう。これに対しカラーテレ
ビジヨン用陰極線管の蛍光面を構成する他の二色
に発光する蛍光体では、例えばY2O2S/Eu蛍光
体はほとんど電流飽和現象を示さず、又ZnS/
Ag蛍光体も前記緑色発光蛍光体ほどの電流飽和
現象を示さない。それ故高電流密度時において、
色再生の為の三色の発光強度バランスを崩してし
まう事になる。従つて例えば高電流密度を必要と
する白色画面について、所望の色温度の白色画面
を得ようとする時緑色成分より赤色成分の強度割
合が強くなる結果、より低い色温度の白色画面し
か得られなくしてしまう。
この発明は従来のカラーテレビジヨン用陰極線
管緑色発光蛍光膜のこの様な欠点を解決すると共
に、更に改良を加えたカラーテレビジヨン用陰極
線管緑色発光蛍光膜を提供する事にある。即ちこ
の発明はCu付活剤の濃度を高濃度に限定したCu
付活硫化亜鉛系緑色発光蛍光体と、Tb付活剤濃
度を規定したGd2O2S/Tb蛍光体又はY2O2S/Tb
蛍光体の少なくとも一方であるTb付活緑色発光
希土類蛍光体とを混合させて成る蛍光膜を提供す
るものである。即ちこの発明は付活剤としてCu
を0.01乃至0.10重量%含む銅系付活硫化亜鉛緑色
発光蛍光体又はCuを0.005乃至0.05重量%含む銅
系付活硫化亜鉛カドミウム緑色発光蛍光体の少く
とも一方である緑色発光硫化亜鉛系蛍光体と、付
活剤であるTbを少くとも3.0重量%含むY2O2S/
Tb蛍光体又はTbを少くとも2.0重量%含む
Gd2O2S/Tb蛍光体の少くとも一方であるTb付
活緑色発光蛍光体とから成り、前記硫化亜鉛系蛍
光体と前記Tb付活緑色発光蛍光体との重量割合
を1:9乃至9:1にして構成されている陰極線
管用緑色発光蛍光膜にある。このような構成によ
り蛍光膜の電流特性が改良され、蛍光膜の輝度が
格段に向上する効果を得させるものである。
いま第1図に各種硫化亜鉛系緑色発光蛍光体の
励起スペクトル及び発光スペクトルを示す。図中
縦軸は相対エネルギーを任意値で、横軸は波長を
nmで表わし、曲線11及び14は0.01重量%の
Cu、〜0.02重量%のAlで付活されたZnS/Cu、
Al蛍光体の、曲線12及び15は0.01重量%の
Cu、0.02重量%のAu、0.015重量%のAlで付活さ
れたZnS/Cu、Au、Al蛍光体の、曲線13及び
16は0.008重量%のCu、0.01重量%のAlで付活
されたZnCdS/Cu、Al蛍光体のそれぞれ励起ス
ペクトル、発光スペクトルである。硫化亜鉛又は
硫化カドミウムを母体とする各蛍光体が、電子線
励起により緑色光を発するのはいうまでもない
が、第1図からわかる様に吸収端が約450nmの青
色部までのびた紫外光で励起しても、約530nmか
ら約540nmの間に発光ビークを有する緑色光を放
出している。
又第2図に電子線で励起した時の6.8重量%の
Tbで付活されたY2O2S/Tb蛍光体の発光スペク
トルを示す。図中縦軸は相対エネルギーを任意値
で、横軸は波長をnmで表わす。図からも明瞭な
様にY2O2S/Tb蛍光体の電子線励起による発光
スペクトルは、緑色光のみならず、例えば約
416nm或いは約383nmに発光ピークを有する青色
光及び紫外光を含んでいる事がわかる。従つて前
記硫化亜鉛系緑色発光蛍光体と、前記Y2O2S/
Tb蛍光体の混合膜を形成し、電子線で励起させ
ると、前記両蛍光体それぞれから生ずる緑色光の
みならず、前記Y2O2S/Tbにより生じた青色光
及び紫外光を、前記硫化亜鉛系緑色発光蛍光体が
吸収して、緑色光に変換する効果が充分期待され
る。以上の効果を二重励起効果と称する。
又2.0重量%のTbで付活されたGd2O2S/Tb蛍
光体の電子線励起発光スペクトルを第3図に示
す。図から明瞭なよう様にこの蛍光体もY2O2S/
Tbと同様に青色域及び紫外域に発光スペクトル
を示し、前記同様二重励起効果が期待される。
以下に二重励起効果を示す混合蛍光膜について
詳細に述べる。こゝでは硫化亜鉛系緑色発光蛍光
体と前記希土類系緑色発光蛍光体の可能な組み合
わせのなかからZnS/Cu、AlとY2O2S/Tbの組
み合わせを代表として取り上げ、説明する事にす
る。
まず第4図にZnS/Cu、Al蛍光体のCu付活剤
の濃度を種々変化させた場合につき、電子線及び
紫外線で励起発光させた時の相対輝度を示す。図
中縦軸は相対輝度を任意値で、横軸はCu付活剤
濃度を重量%で表わし、曲線17は25kV、1μ
A/cm2の電子線励起による、又曲線18は
3650nmの紫外線励起による発光を示す。電子線
励起の場合、発光輝度が最大となるCu濃度は、
ZnS母体に対して0.009重量%であるが、紫外線
励起の場合はより高濃度にずれて0.06重量%で最
大となる事がわかる。従つて希土類蛍光体との混
合膜としては、前記二重励起効果を考慮に入れ
て、従来の0.009重量%より高濃度のCuで付活さ
れたZnS/Cu、Alを用いることが輝度を良好に
させる管である。
第5図は、6.0重量%のTbで付活されたY2O2S
蛍光体に対して、Cu濃度を種々変化させたZnS/
Cu、Al蛍光体を、1:1の割合で混合して蛍光
膜を形成し、25kV、1μA/cm2の電子線を用い
て発光させた場合の蛍光膜輝度の変化を表わすも
のである。図中縦軸は蛍光膜の相対輝度を、又横
軸はZnS/Cu、AlのCu濃度を表わす。曲線から
わかる様に、Cuが0.045重量%の時濃度は最大と
なり、0.1重量%で0.01重量%の時とほぼ同等に
なり、それより高濃度では次第に低下してしまつ
ている。この様にZnS/Cu、Al単独ではCuが
0.009重量%の時に輝度を最大にしたが、混合膜
ではより高濃度つまり0.01重量%から0.1重量%
特に望ましくは0.03重量%から0.07重量%の方
が、むしろ高輝度となる事がわかる。この事から
二重励起効果をもたらすことが理解されよう。
次に、Cuを高濃度にする事は輝度の面ばかり
でなく、電流特性の改良にも有効である。第6図
は、Cu濃度の異なつたZnS/Cu蛍光体単独膜を
電子線で発光させた時の電流特性を表わす図であ
る。図中縦軸は相対輝度を、横軸は25kVの電子
線の電流密度を表わす。曲線19はこの発明に使
用規定の0.05重量%Cu付活ZnS/Cu蛍光体単独
膜体の、そして曲線20は規定外の0.009重量%
Cu付活ZnS/Cu蛍光体単独膜体の、それぞれ電
流特性を表わす。図からこの発明に使用を規定さ
れている高濃度Cu付活ZnS/Cu蛍光体単独膜体
は、低濃度のCuで付活されたZnS/Cu蛍光体単
独膜体より輝度は低いが電流特性が良好であり、
電流密度が増大するに従つて、輝度差が縮少して
いる事が認められる。
以上を総合して、一般に使用されているよりも
高濃度にCuで付活されているZnS/Cu蛍光体
と、Y2O2S/Tb蛍光体を何れも1:1に組み合
わせて形成したこの発明の各緑色発光混合蛍光膜
の電流特性を、ZnS/Cu単独膜と比較して第7図
に示す。図中縦軸は相対輝度を、横軸は25kVの
電子線の電流密度を表わす。曲線21は0.06重量
%のCuで付活したZnS/Cu蛍光体と、6重量%
のTbで付活したY2O2S/Tb蛍光体の混合蛍光
膜、曲線22は0.01重量%のCuで付活したZnS/
Cu単独膜、曲線23は0.009重量%のCuで付活し
たZnS/Cu、Alと6重量%のTbで付活した
Y2O2S/Tbの比較例混合蛍光膜のそれぞれ電流
特性を表わす曲線である。
この発明の例えばY2O2S/Tb蛍光体とZnS/
Cu蛍光体により形成される混合蛍光膜は、ZnS/
Cu蛍光体単独膜に比較して低電流密度時に輝度
が低いが、電流密度に対する直線性に優れ、高電
流密度時に高輝度に逆転している事が認められ
る。又混合蛍光膜ではCuをより高濃度に使用付
活したZnS/Cu、Alを用いたものの方が、電流
密度に対する直線性で又相対輝度で優れている事
が認められる。
この様にこの発明の混合蛍光膜は電流特性に優
れ、特に高電流密度時に高い膜輝度を示すもので
ある。それ故高電流密度を必要とするカラーテレ
ビジヨン白色画面を明るくする事ができる。そし
て電子銃から送られてきた電子線による信号をよ
り忠実に再現する結果、従来に比較して色温度を
より所望にした白色画面を得させる事もできる。
又電流特性を低電流密度時にも良好にして黒い画
面をより忠実な黒色に再現し、画面全体として白
い部分をより白く、黒い部分はより黒く改良させ
た結果、コントラストを良好にした画面を得させ
る事ができる。
以上述べたこの発明の蛍光膜の効果は、
Y2O2S/Tb蛍光体とZnS/Cu蛍光体の又はZnS/
Cu、Al蛍光体の各混合蛍光膜について得られ、
お互いの配合比が1:9乃至9:1の範囲で良好
で変らない。つまりY2O2S/Tbの混合量が混合
膜全体の10%より少ない場合電流特性の改良効果
がわずかしか得られず、高電流密度時でも従来の
硫化亜鉛系単独蛍光膜の輝度と略同等にしかなら
ない。一方Y2O2S/Tbの量が90%を超える時は
電流特性は非常に改良されるが、ZnS/Cuに対し
て発光効率の低いY2O2S/Tbの割合が多くなり
すぎて、混合蛍光膜全体としての輝度レベルを低
下させ、高電流密度時においてさえ従来と略同等
以下の輝度しか得させない。
この発明の緑色発光蛍光膜に用いる蛍光体成分
としてY2O2S/Tbのほか、Gd2O2S/Tb、又
ZnS/Cu、ZnS/Cu、AlのほかZnS/Cu、Au、
Al、ZnCdS/Cuを用いても同様の効果を得させ
る。その際に付活剤濃度としては、ZnS/Cu、
Au、AlではCuが0.01乃至0.10重量%、AuとAlが
それぞれ0.01乃至0.2重量%、0.005乃至0.3重量
%、より好ましくは、Cuが0.03乃至0.07重量%、
AuとAlがそれぞれ0.03乃至0.15重量%、0.02乃至
0.15重量%であり、又ZnCdS/CuではCuが0.005
乃至0.05重量%、より好ましくは0.015乃至0.04重
量%の範囲で、形成される蛍光膜の輝度及び電流
特性を改良する事が認められる。希土類蛍光体
は、緑色発光蛍光体として用いる為輝度発光色両
面から考慮して、Y2O2S/TbではTbが3重量%
以上11重量%まで、又Gd2O2S/TbではTb量が
2.0重量%以上6重量%までである事が望まし
い。
以下この発明の他の実施例について述べる。各
例とも常法により赤、青、緑各色蛍光体スラリー
を塗布して、各色発光蛍光膜を備えたカラーブラ
ウン管蛍光面を形成してある。便宜上赤色発光蛍
光体及び青色発光蛍光体は、5重量%Eu付活の
Y2O2S/Eu蛍光体及び0.02重量%Ag付活のZnS/
Ag蛍光体を用いてある。又緑色発光蛍光膜につ
いては、特に25kVの電子線で励起、発光させた
場合の電流特性曲線を図示する。各図とも縦軸に
緑色発光蛍光膜の任意値相対輝度、横軸に電子線
の電流密度μA/cm2をとつてある。何れの例の蛍
光面も全体を発光させた時に白色、黒色の鮮やか
な高コントラスト画面を得させる点は変らない。
実施例 1 この例で緑色発光蛍光膜は0.04重量%のCu、
0.03重量%のAu、0.02重量%のAlで付活された
ZnS/Cu、Au、Al蛍光体と、7重量%のTbで付
活されたY2O2S/Tb蛍光体の両者を6:4の重
量比で混合し、これを先のスラリー法で塗布し
て、混合蛍光膜としたものである。
この例の蛍光面の緑色発光蛍光膜に係る電子線
励起、発光時の電流特性は第8図曲線24の通り
である。尚曲線25は0.009重量%のCu、0.008重
量%のAu、0.005重量%のAlで付活されたZnS/
Cu、Au、Al蛍光体単独膜に係る特性を表わし、
曲線26は0.005重量%のCuと0.018重量%のAu
と、0.007重量%のAlで付活されているZnS/
Cu、Au、Al蛍光体と、7重量%のTbで付活され
たY2O2S/Tb蛍光体を6:4の重量比で混合し
て形成した比較例蛍光膜の電流特性を表わす。図
からわかるようにこの発明の緑色発光蛍光膜は蛍
光体単独膜に比較して電流飽和特性が改善され、
3μA/cm2の電子線で励起した時の輝度は従来の
113%に達している。又、Cu低濃度の比較例混合
膜26に比較するとき106%になつている。又画
面全体を発光させた時白色及び黒色の鮮やかな高
コントラスト画面を得させる。
実施例 2 この例で緑色発光蛍光膜は、0.05重量%のCu
で付活されたZnS/Cuと5重量%のTbで付活さ
れたGd2O2S/Tbの両者を2:1の重量比で混合
し、これを先のスラリー法で塗布して、混合蛍光
膜としたものである。
この例蛍光面の緑色発光蛍光膜に係る電子線励
起、発光時の電流特性を第9図曲線27に示す。
尚曲線28は0.009重量%のCuで付活された
ZnS/Cu蛍光体単独膜の、又曲線29は0.009重
量%のCuで付活したZnS/Cu蛍光体と5重量%
のTbで付活されたGd2O2S/Tb蛍光体の両蛍光
体を2:1の重量比で混合して形成した比較例蛍
光膜の、それぞれ電流特性を表わす曲線である。
図からわかるようにこの発明の緑色発光蛍光膜
は、従来に比較して電流飽和特性が改善され、特
に高電流密度時、3μA/cm2の電子線で励起した
時の蛍光膜輝度は、ZnS/Cu単独膜28の109
%、又比較例混合膜29の102%に達している。
実施例 3 この例で緑色発光蛍光膜は、0.03重量%のCu
で付活されたZnCdS/Cu蛍光体と4.5重量%のTb
で付活されたY2O2S/Tb蛍光体を2:8の重量
比で混合し、これを先のスラリー法にて塗布して
混合蛍光膜としたものである。
この例の蛍光面の緑色発光蛍光膜に係る電子線
励起、発光時の電流特性を第10図曲線30に示
す。曲線31は0.009重量%のCuで付活された
ZnCdS/Cu蛍光体単独膜の特性を表わし、又曲
線32は0.009重量%のCuで付活されたZnCdS/
Cuと、2重量%のTbで付活されたY2O2S/Tbを
2:8の重量比で混合して形成した比較例蛍光膜
の特性を表わす。図からわかるようにこの発明の
緑色発光蛍光膜は電流飽和特性が改善され、特に
高電流密度の3μA/cm2の電子線で励起した時の
蛍光膜の輝度は、単独膜の115%、又比較例混合
膜の106%に達している。
実施例 4 この例で緑色発光蛍光膜は、0.07重量%の
Cu、0.05重量%のAu、0.03重量%のAlで付活さ
れたZnS/Cu、Au、Al蛍光体と、4重量%のTb
で付活されたGd2O2S/Tb蛍光体を7:3の重量
比で混合した蛍光体により形成したものである。
この例の蛍光面の緑色発光蛍光膜に係る電子線
励起、発光時の電流特性を第8図曲線33に示
す。この混合膜は電流特性が改良され、特に高電
流密度3μA/cm2の電子線で励起した時の蛍光膜
輝度は、第8図のZnS/Cu、Au、Al蛍光体単独
膜に係る曲線25の109%であつた。又0.008重量
%のCu、0.007重量%のAu、0.004重量%のAlで
付活されたZnS/Cu、Au、Al蛍光体と、4重量
%のTbで付活されたGd2O2S/Tb蛍光体の7:
3の重量比で混合した比較例蛍光膜に対して3μ
A/cm2での輝度が103%である。
実施例 5 この例で緑色発光蛍光膜は、0.04重量%のCu
で付活されたZnCdS/Cu蛍光体と、2重量%の
Tbで付活されたGd2O2S/Tb蛍光体を1:1の
重量比で混合しスラリー法で塗布して形成したも
のである。
この例の蛍光面の緑色発光蛍光膜に係る電子線
励起、発光時の電流特性を第10図曲線34に示
す。この混合蛍光膜は、電流特性が改良され、特
に高電流密度3μA/cm2の電子線で励起した時の
輝度は、ZnCdS/Cu蛍光体に係る曲線31の110
%を示している。又0.009重量%Cuで付活された
ZnCdS/Cu蛍光体と、2重量%のTbで付活され
たGd2O2S/Tb蛍光体の1:1の比較例混合膜に
係る曲線32に比較して、この混合膜は、3μ
A/cm2での輝度が102%である。
実施例 6 0.06重量%のCuで付活したZnS/Cu蛍光体
と、6重量%のTbで付活したY2O2S/Tb蛍光体
を8.5:1.5の割合に混合したスラリーで形成した
緑色発光蛍光膜に係る電流特性を第11図曲線3
5に示す。尚曲線36は0.01重量%のCuで付活
したZnS/Cu単独膜の、又曲線37は0.009重量
%のCuで付活したZnS/Cuと6重量%のTbで付
活したY2O2S/Tbを8.5:1.5に混合した比較例混
合膜の電流特性を示す。この例の実施例混合膜は
電流特性が改良され、低電流密度域における輝度
は低いが、3μA/cm2の高電流密度時には従来の
単独膜の107%、又比較例混合膜に対して103%の
値を示している。
実施例 7 0.06重量%のCuで付活したZnS/Cu蛍光体
と、6重量%のTbで付活したY2O2S/Tb蛍光体
を1.5:8.5の割合に混合した膜体の電流特性を第
12図曲線38に示す。又曲線39は0.01重量%
のCuで付活したZnS/Cu単独膜の、又曲線40
は0.009重量%のCuで付活したZnS/Cuと6重量
%のTbで付活したY2O2S/Tbを1.5:8.5に混合
した比較例混合膜の電流特性を示す。この発明に
よる混合膜は電流特性が改良され、3μA/cm2
高電流密度時には従来の単独膜の103%、又比較
例混合膜の100.5%の値を示す。
【図面の簡単な説明】
第1図は各種硫化亜鉛系緑色発光蛍光体の励起
スペクトル及び発光スペクトルを、第2図はこの
発明に用いたY2O2S/Tb蛍光体の電子線励起発
光スペクトルを、第3図はこの発明に用いた
Gd2O2S/Tb蛍光体の電子線励起発光スペクトル
を、第4図はZnS/Cu蛍光体のCu濃度と紫外線
励起及び電子線励起相対発光輝度の関係を、第5
図はこの発明の蛍光膜で、Y2O2S/Tb蛍光体に
混合するZnS/Cu蛍光体のCu濃度と、混合膜の
相対発光輝度との関係を、第6図は従来及びこの
発明に用いたZnS/Cu蛍光体の電流飽和特性を、
第7図〜第12図は何れも従来及びこの発明の緑
色発光蛍光膜の電流飽和特性を、それぞれ表わす
線図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 銅又は銅、金を主付活剤としかつ銅を0.01乃
    至0.10重量%含む銅系付活硫化亜鉛緑色蛍光体、
    又は銅を主付活剤としてこの銅を0.005乃至0.05
    重量%含む銅系付活硫化亜鉛カドミウム緑色発光
    蛍光体の少くとも一方である緑色発光硫化亜鉛系
    蛍光体と、付活剤であるテルビウムを3.0乃至
    11.0重量%含むテルビウム付活酸硫化イツトリウ
    ム緑色発光蛍光体、又はテルビウムを2.0乃至6.0
    重量%含むテルビウム付活酸硫化ガドリニウム緑
    色発光蛍光体の少くとも一方であるテルビウム付
    活緑色発光蛍光体とから成り、前記硫化亜鉛系蛍
    光体と前記テルビウム付活緑色発光蛍光体との重
    量割合を1:9乃至9:1にして構成されている
    ことを特徴とする陰極線管用緑色発光蛍光膜。
JP5856281A 1981-04-20 1981-04-20 Green light-emitting fluorescent film for cathode-ray tube Granted JPS57174380A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0240869A (ja) * 1988-07-28 1990-02-09 Toshiba Components Co Ltd アースリード

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0240869A (ja) * 1988-07-28 1990-02-09 Toshiba Components Co Ltd アースリード

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JPS57174380A (en) 1982-10-27

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