JPS6219795B2 - - Google Patents

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JPS6219795B2
JPS6219795B2 JP11877179A JP11877179A JPS6219795B2 JP S6219795 B2 JPS6219795 B2 JP S6219795B2 JP 11877179 A JP11877179 A JP 11877179A JP 11877179 A JP11877179 A JP 11877179A JP S6219795 B2 JPS6219795 B2 JP S6219795B2
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JP
Japan
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phosphor
zns
green
film
emitting
Prior art date
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Expired
Application number
JP11877179A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5642942A (en
Inventor
Kyoshi Inoe
Minoru Watanabe
Takeo Ito
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
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Publication date
Application filed by Tokyo Shibaura Electric Co Ltd filed Critical Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
Priority to JP11877179A priority Critical patent/JPS5642942A/ja
Publication of JPS5642942A publication Critical patent/JPS5642942A/ja
Publication of JPS6219795B2 publication Critical patent/JPS6219795B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J29/00Details of cathode-ray tubes or of electron-beam tubes of the types covered by group H01J31/00
    • H01J29/02Electrodes; Screens; Mounting, supporting, spacing or insulating thereof
    • H01J29/10Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
    • H01J29/18Luminescent screens
    • H01J29/26Luminescent screens with superimposed luminescent layers

Landscapes

  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はカラーテレビジヨン用陰極線管に用
いられ、特に高輝度に発光すると共に電流飽和特
性を示さない緑色発光蛍光膜に関するものであ
る。
カラーテレビジヨン用陰極線管に用いられる緑
色発光蛍光膜は、ZnS/Cu、Al、ZnCdS/Cu、
Al又はZnS/Au、Cu、Alの何れもZnS系蛍光体
が一般に用いられている。これ等のZnS系化合物
を母体とする緑色発光蛍光体は、電子線励起の緑
色発光蛍光体の中でも効率が高く、明るい画面を
提供する利点を備えているが、別に電流飽和特性
を示す欠点を併せている。高電流密度の電子線で
蛍光体を励起した時、低電流密度からの電流密度
増加分に対応した輝度上昇を得させなくするので
ある。従つてZnS系蛍光体を使用するときには、
電子線の電流密度が或る値に達すると、この値を
こえる電子線で励起しても、より高輝度の緑色画
面を得ることは出来ない。カラーテレビジヨン用
陰極線管の他の二色の蛍光膜の、例えばY2O2S/
Euから成る赤色発光蛍光膜及びZnS/Agから成
る青色発光蛍光膜は、何れも緑色発光蛍光膜が示
すような電流飽和現象を認めさせることはない。
それ故これ等の各色発光蛍光体をそれぞれ用いた
蛍光膜を備える陰極線管では、電子線が高電流密
度であるとき色再生の為の各色発光強度バランス
をくずしてしまう。例えば高電流密度電子線によ
る励起を必要とする白色画面では、緑色発光蛍光
膜が輝度を上昇させないから、他の二色の各発光
蛍光膜が呈する輝度とのバランスを低下して白色
画面輝度を所望にさせない。又所望色温度の白色
画面を得ようとするとき、緑色成分より赤色成分
が割合を強くするため、より低い色温度の白色画
面を得させてしまう。
これ等の緑色発光蛍光体の中で、発光効率が高
いのはZnCdS/Cu、Alであるが、公害的見地か
らこの使用はZnS/Cu、Al又はZnS/Au、Cu、
Alに切換えられる傾向にある。この場合両蛍光
体の低い発光輝度も電流飽和特性と同様に問題と
なる点である。
この発明はこのような欠点を除き改良された緑
色発光蛍光膜を提供するもので、即ち(1)ZnS/
Cu、Al、ZnCdS/Cu、Al又はZnS/Au、Cu、
Alの少くとも一種であるZnS系緑色発光蛍光体を
少くとも60重量部に、Gd2O2S/Tb蛍光体に対す
るTbの比が0.8モル%以上8モル%以下である
Gd2O2S/Tb、又はY2O2S/Tb蛍光体に対する
Tbの比が1モル%以上10モル%以下である
Y2O2S/Tbの少くとも一種であるTb付活蛍光体
を0.05重量%以上40重量部以下占めるように積層
させた二層膜体から実質的に成る緑色発光蛍光
膜、(2)ZnS系緑色発光蛍光体層が前方フエースプ
レート側に、Tb付活蛍光体層が背方に積層形成
されていることを特徴とする前記第1項に記載の
緑色発光蛍光膜並びに(3)ZnS系緑色発光蛍光体及
びY2O2S/Tb蛍光体の平均粒度は4〜10μであ
り、Gd2O2S/Tb蛍光体の平均粒度はZnS系緑色
発光蛍光体の平均粒度の0.7倍以下であることを
特徴とする前記第2項に記載の緑色発光蛍光膜に
ある。Y2O2S/Tb中のTbが10モル%を超える
と、又はGd2O2S/Tb中のTbが8モル%を超え
ると、緑色発光の色純度が低下すると共に、発光
強度が弱くなり、好ましくない。
このようなこの発明の緑色発光蛍光膜は積層さ
れている一方のZnS系蛍光体膜体の電流飽和特性
を、他方の付活量を規定されたTb付活蛍光体膜
体により改め、占有比積層条件を最適に規定して
発光輝度をも向上させたものである。
ZnS系蛍光体に稀土類系緑色発光体を単純に混
合した緑色発光蛍光膜は、例えば実開昭49−
80677号、特開昭53−130966号公報で述べられて
いる。しかし後記公報に述べられているように
ZnS/Cu、Al60重量部にGd2O2S/Tb40重量部の
単純混合蛍光体から成る緑色発光蛍光膜は電流飽
和特性のみ改良され、絶対輝度を低くする。例え
ばZnS/Cu、Al単独膜体を100%とする時0.1μ
A/cm2の低電流密度時に80%、又2.5μA/cm2
高電流密度時に94%にしか達しない。
この発明で積層させるTb付活蛍光体は、
La2O2S/Tb、Gd2O2S/Tb、Y2O2S/Tb等稀土
類緑色発光蛍光体中、発光効率、発光色、蛍光膜
品位を考慮してGd2O2S/Tb及びY2O2S/Tbを用
いる。但し何れも緑色発光蛍光体として用いるた
め、Gd2O2S/TbでTb付活剤濃度をGd2O2S/Tb
に対し0.8モル%以上、又Y2O2S/TbでTb付活剤
濃度をY2O2S/Tbに対して1モル%以上とする
を要する。もし両蛍光体のTb濃度がこれらの値
より小さい場合には、発光スペクトル分布におい
て、不要部である青色域、紫外域の発光強度が高
くなり、カラーブラウン管の緑色成分としての好
適範囲からはずれた発光色となるからである。又
更に好ましいTb濃度範囲として、なるべく
Gd2O2S/TbにおいてはTb濃度がGd2O2Sに対し
2.5モル%以下、Y2O2S/TbにおいてはTb濃度が
Y2O2Sに対し5モル%以下である事が望ましい。
これは発光色が黄色方向にずれる事もあるが、
Tb付活剤の濃度が高くなりすぎると、濃度消光
が起こり、発光効率が低下するからである。
以下にGd2O2S/Tb、Y2O2S/Tb何れか蛍光体
を条件をえらんでZnS系線色発光蛍光体の一種に
積層するときこの発明の効果があらわれる点につ
いてGd2O2S/TbとZnS/Au、Cu、Alの両蛍光
体組合わせをえらび説明する。
第1図にこの発明による二層膜体から成る蛍光
膜の膜構造を示す。図中11はフエースプレート
で、14はアルミ膜である。又フエースプレート
側の大きい粒子12は、ZnS/Au、Cu、Al粒子
で、小さい粒子13はGd2O2S/Tb粒子である。
電子銃より照射された電子線は、まずGd2O2S/
Tb層に射突して緑色発光させ、次いで残りの電
子線がZnS/Au、Cu、Al層に射突して、ZnS/
Au、Cu、Al層の緑色発光を生じさせる事にな
る。従つて画面前方にはZnS/Au、Cu、Alの緑
色発光とGd2O2S/Tbの緑色発光が混合されて放
出する事になる。
次に、第2図にこの発明の二層膜体から成る緑
色発光蛍光膜の電流飽和特性を示す。図中縦軸は
蛍光膜の相対発光輝度を示し、横軸は電流密度を
表わす。又、曲線15はこの発明の二層膜体から
成る縁色発光蛍光膜の、又曲線16は従来の
ZnS/Au、Cu、Al単独膜体の特性である。図か
らわかるように、この発明の二層膜体緑色発光蛍
光膜の相対輝度は、ZnS/Au、Cu、Al単独膜に
比較して、低電流密度時0.2μA/cm2で約91%で
あるが、0.8μA/cm2とほぼ同等となり、3μ
A/cm2では約118%に2割近く輝度を向上してい
る事が認められる。この発明のこゝに述べた効果
は、第1図13で示されるようなGd2O2S/Tb蛍
光体による蛍光体層が最低一粒子層膜厚で形成さ
れていても生じる。
第3図に、ZnS/Au、Cu、AlとGd2O2S/Tb
の重量積層比と蛍光膜輝度の関係を示す。図中縦
軸は25KV、2μA/cm2の電子線で励起した時の
蛍光膜の相対発光強度を、横軸はZnS/Au、
Cu、Alの塗布重量を100%とした時のGd2O2S/
Tbの相対塗布重量を表わす。図よりわかるよう
にZnS/Au、Cu、Al100重量部に対して約40重量
部のGd2O2S/Tbを積層した時に、相対輝度は最
大になり約80重量部を越えると、ZnS/Au、
Cu、Al単独膜よりも暗くなる事がわかる。又、
Y2O2S/Tbの量が極端に少なく、ZnS/Au、
Cu、Alの0.08重量%未満の混合量になると、膜
輝度評価で略同等となり、ZnS/Au、Cu、Al単
独蛍光膜と変らなくなる。尚、この蛍光膜に利用
した蛍光体の平均粒度は、ZnS/Au、Cu、Alが
7.1μ、Gd2O2S/Tbが4.5μであつた。Gd2O2S/
Tbの平均粒度が大きくなると、Gd2O2Sの比重は
ZnSの2倍弱である為、電子線を吸収する割合が
ZnSに比較して極端に高くなり、最適積層比は前
記より変化してしまう。この発明においては、蛍
光体粒子1個の電子線吸収能力を均一にする為、
Gd2O2S/Tb粒子の平均粒度をZnS/Au、Cu、
Al粒子の0.7倍以下とし、その範囲では、両粒子
の粒度が変化しても第3図と略同等の結果が得ら
れる。又蛍光体粒子の絶対粒度は、蛍光膜輝度の
観点から、ZnS/Au、Cu、Al粒子の平均粒度が
4〜10μが好適範囲である。
以上の様に、この発明の二層膜体構造を有する
緑色発光蛍光膜が電流飽和特性を改善し、特に高
電流密度時の発光輝度を改良したものである事
は、今述べた通りであるが、低電流密度時に画質
を改良する効果も合わせている。電流飽和特性が
改良されたため、低電流密度時の蛍光膜輝度の電
流に対する直線性が改善され、黒い画面をより鮮
明にし全体として画面のコントラストを向上させ
る。
こゝでは、Gd2O2S/TbとZnS/Au、Cu、Al
両蛍光体組み合わせについて、二層膜体構造の効
果を述べたが、Gd2O2S/Tb又はGd2O2S/Tbと
同様の効果を有するY2O2S/Tbと、ZnS/Cu、
Al、ZnCdS/Cu、Al等の何れか1種との組み合
わせでも同様に効果を得させる。ただし、
Gd2O2S/Tb蛍光体のかわりにY2O2S/Tb蛍光体
を二層膜構造にして用いる場合には、Y2O2S蛍光
体母体の比重がZnS蛍光体母体の比重と極端な差
がない為、Gd2O2S/Tb蛍光体の様な粒度規制を
する必要はなく、ZnS系縁色発光蛍光体と同じ4
〜10μである事が望ましい。
以下に他の実施例について述べる。
実施例 1 PVA、水、界面活性剤等を用いた蛍光体スラ
リーを、通常の方法にて塗布し、赤、青、緑三色
に発光する蛍光膜を備えた、カラーブラウン管蛍
光面を形成する。緑色発光蛍光膜については、ま
ず平均粒度7μのZnS/Au、Cu、Al蛍光体膜を
単位面積当りの重量に換算して3mg/cm2になる様
に塗布する。次いで前記ZnS/Au、Cu、Al蛍光
膜の上に、2.5モル%のTbで付活した平均粒度6.7
μのY2O2S/Tb蛍光体を、単位面積当りの重量
に換算して1.2mg/cm2になる様に塗布し、二重膜
を形成する。この様にして得られた蛍光面におい
て、緑色発光蛍光膜のみを、25KVの電子線で励
起、発光させた場合の電流飽和特性を第4図曲線
17に示す。図中縦軸は緑色発光蛍光膜を相対発
光輝度、横軸は電流密度を表わす。又曲線18は
従来のZnS/Au、Cu、Al単独膜の特性を表わ
す。図からわかるようにこの例二層膜体は従来に
比較して電流飽和特性が改善され、特に高電流密
度時3μA/cm2の電子線で励起した時の蛍光膜輝
度は従来の112%である。又、画面全体を発光さ
せた時、白色及び黒色の鮮やかな高品位の画面を
得る事ができる。
実施例 2 PVA、水、界面活性剤等を用いた蛍光体スラ
リーを通常の方法にて塗布し、赤、青、緑三色に
発光する蛍光膜を備えたカラーブラウン管蛍光面
を形成する。緑色発光蛍光膜は、まず平均粒度
7.1μのZnS/Cu、Al蛍光体膜を、単位面積当り
の重量に換算して2.3mg/cm2になる様に塗布す
る。次いで前記ZnS/Cu、Al蛍光体膜上に、1.8
モル%のTbで付活した平均粒度4.5μの
Gd2O2S/Tb蛍光体を単位面積当りの重量に換算
して1.5mg/cm2になる様に塗布し、二層膜体を形
成する。この様にして得られた蛍光面において、
緑色発光蛍光膜のみを、25KVの電子線で励起、
発光させた場合の電流飽和特性を第5図曲線19
に示す。図中縦軸は緑色発光蛍光膜の相対発光輝
度度、横軸は電流密度を表わす。又曲線20は従
来のZnS/Cu、Al単独膜の特性を表わす。図よ
りわかるように、こお発明の二層膜体は従来に比
較して電流飽和特性が改善され、特に高電流密度
時3μA/cm2の電子線で励起した時の蛍光膜輝度
は従来の114%である。又画面全体を発光させた
時、白色及び黒色の鮮やかな、高品位の画面を得
る事ができる。
実施例 3 PVA、水、界面活性剤等を用いた蛍光体スラ
リーを通常の方法にて塗布し、赤、青、緑三色に
発光する蛍光膜を備えたカラーブラウン管蛍光面
を形成する。この時緑色発光蛍光膜を得るにあた
つては、まず平均粒度6.9μのZnCdS/Cu、Al蛍
光体膜を単位面積当りの重量に換算して2.0mg/
cm2になる様に塗布する。次いで前記ZnS/Cu、
Al蛍光膜上に1.5モル%のTbで付活した平均粒度
4.1μのGd2O2S/Tb蛍光体を単位面積当りの重
量に換算して1.4mg/cm2になる様にして塗布し、
二層膜体を形成する。この様にして得られた蛍光
面において緑色発光蛍光膜のみを25KVの電子線
で励起、発光させた場合の電流飽和特性を第6図
曲線21に示す。図中縦軸は緑色発光蛍光膜の相
対発光輝度、横軸は電流密度を表わす。又曲線2
2は従来のZnCdS/Cu、Al単独膜の特性を表わ
す。図よりわかるように、この発明の二層膜は従
来に比較して電流飽和特性が改善され、特に高電
流密度時3μA/cm2の電子線で励起した時の蛍光
膜輝度は、従来の109%であつた。又画面全体を
発光させた時に、白色及び黒色の鮮やかな高品位
の画面を得る事ができた。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明の緑色発光蛍光膜模式図、第
2図は従来及びこの発明の緑色発光蛍光膜の電流
飽和曲線図、第3図はZnS/Au、Cu、Al蛍光体
との二層膜体におけるGd2O2S/Tb蛍光体の積層
比と前記二層膜体の相対輝度の関係を表わす図、
第4図、第5図及び第6図は何れも従来及びこの
発明による緑色発光蛍光膜の電流飽和曲線を表わ
す図である。 11……フエースプレート、12……ZnS/
Au、Cu、Al蛍光体膜、13……Gd2O2S/Tb蛍
光体膜、14……アルミ膜、15……ZnS/
Au、Cu、AlとGd2O2S/Tbによる二層膜体例の
電流飽和曲線、16,18……ZnS/Au、Cu、
Al蛍光体単独膜の電流飽曲線、17……Y2O2S/
TbとZnS/Au、Cu、Al二層膜体の電流飽和曲
線、19……Gd2O2S/TbとZnS/Cu、Al二層膜
体の電流飽和曲線、20……ZnS/Cu、Al蛍光
体単独膜の電流飽和曲線、21……Gd2O2S/Tb
とZnCdS/Cu、Al二層膜体の電流飽和曲線、2
2……ZnCdS/Cu、Al蛍光体単独膜の電流飽和
曲線。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ZnS/Cu、Al、ZnCdS/Cu、Al又はZnS/
    Au、Cu、Alの少くとも一種であるZnS系緑色発
    光蛍光体を少くとも60重量部に、Gd2O2S/Tb蛍
    光体に対するTbの比が0.8モル%以上8モル%以
    下であるGd2O2S/Tb、又はY2O2S/Tb蛍光体に
    対するTbの比が1モル%以上10モル%以下であ
    るY2O2S/Tbの少くとも一種であるTb付活蛍光
    体を0.05重量%以上40重量%以下占めるように積
    層させた二層膜体から実質的に成ることを特徴と
    する緑色発光蛍光膜。 2 ZnS系緑色発光蛍光体層が前方フエーズプレ
    ート側に、Tb付活蛍光体層が背方に積層形成さ
    れていることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載の緑色発光蛍光膜。 3 ZnS系緑色発光蛍光体及びY2O2S/Tb蛍光体
    の平均粒度は4〜10μであり、Gd2O2S/Tb蛍光
    体の平均粒度はZnS系緑色発光蛍光体の平均粒度
    の0.7倍以下であることを特徴とする特許請求の
    範囲第2項記載の緑色発光蛍光膜。
JP11877179A 1979-09-18 1979-09-18 Green colour luminescent fluorescent film Granted JPS5642942A (en)

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