JPS62131079A - 陰極電着塗装用結合剤 - Google Patents

陰極電着塗装用結合剤

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JPS62131079A
JPS62131079A JP61267913A JP26791386A JPS62131079A JP S62131079 A JPS62131079 A JP S62131079A JP 61267913 A JP61267913 A JP 61267913A JP 26791386 A JP26791386 A JP 26791386A JP S62131079 A JPS62131079 A JP S62131079A
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product
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acid
binder
polyaddition
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JP61267913A
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エーバーハルト、シュプ
ロルフ、オステルロー
ヴェルナー、ロホ
クラース、アーラース
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BASF Farben und Fasern AG
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BASF Farben und Fasern AG
BASF Lacke und Farben AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、被覆剤及び陰極電着塗料を製造するために適
当である、酸でプロトン化することにより水で希釈可能
な結合剤に関する。
従来の技術 ドイツ連邦共和国特許出願公開第２０５７７９９号明細
書には、正の電荷をイｆするアミン含有樹脂及びブロッ
クされた多官能性イソシアネ−トから成る水中に分散さ
れた、イオン性の有機樹脂の陰極電着塗装法が記載され
ている。
ヨーロッパ特許第１２４６３号明細書及び同第１１０８
６９号明細書には、エステル交換反応を介して架橋する
熱硬化性被覆剤が記載されている。この場合には、使用
される架橋剤はＢ−ヒドロキシエステル基を含有する。
ドイツ連邦ノ（和国特許出願公開第２７３７３７５号明
細Ｌ１）からは、ポリエポキシ樹脂とポリアンの反応生
成物が公知である。該反応生成物は、アダクト１モル当
りモノエポキシド又はモノカルボン酸（１′１長Ｃ、ｌ
＝　Ｃｙ−）少なくとも２モルを反応させることにより
得られ、この場合モノエポキシドが有利である。架橋剤
としては、アミノプラスト又はフェノプラストが使用さ
れる。
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３３１１５１４号明細
書には、熱硬化性ラッカー成分中の結合剤成分として適
当である尿素縮合生成物が記載されている。この明細書
の実施例６においては、尿素縮合生成物がへキサメチレ
ンジアミン／ボリエボキンド付加生成物と二量体化され
た脂肪酸との縮合生成物と一緒に使用され、それにより
既に１４０℃の焼き付は温度で極めて良好な機械的特性
及び腐食保護特性を（１゛する陰極析出可能な電着塗料
が製造される。この結合剤における欠点は、専ら表面粗
面化が生じやすいこと及び電着塗装浴内で僅かに沈澱物
を形成する傾向を有することにある。
発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、前記欠点を排除し、しかもその他の良
好な特性、特にまた装置を腐食から保護するために有効
である、ｐ　Ｈ７以上の浴のｐ　ＩＩ値を得ることであ
った。
問題点を解決するだめの手段 前記課題は、本発明により、酸でブＵ７　トン化するこ
とにより水で希釈可能である塩基性窒素基を有する重付
加／重縮合生成物及び該重付加／重縮合生成物用の少な
くとも１種の架橋剤をベースとする陰極電着塗装用結合
剤において、（Ａ） （ａ）　　第二級アミンとポリエポキシ化合物から成り
、なお遊離エポキシ基を含有 する重付加生成物と、 （１＋　）　　少なくとも４個の炭素原子を有する第一
級ノアミンと、少なくとも１種の 、少なくとも６個の炭素原子を含有す るモノ−及び／又はジカルボン酸とか ら成る、第一級アミノ基を含有する縮 合生成物を、 但し、重付加生成物（２Ｌ）のそれぞれの遊離エポキシ
基に対して縮合生成物（ｂ）の少なくとも１個の第一級
アミノ基を使用して、反応させることにより得られた、
塩基性窒素基を（ｆする重付加／　市Ｎ？ｉ合生成物５
０〜９０重量％と、 （Ｉ３）　　反応温度では成分（Ａ）と反応しないが、
但しより高い温度で成分（Ａ）と反応して架橋する架橋
剤１０〜５０１量％ から成ることを特徴とする、陰極電着塗装用結合剤によ
って解決される。
成分／ｈ）を製造するためにジカルボン酸として二量体
脂肪酸及び／又はモノカルボン酸として飽和又は不飽和
脂肪酸を使用した、本発明による結合剤が有利である。
成分（ａ）を製造するには、第一級アミンとして２〜３
６個の炭素原子並びに場合によりなお官能性基を有する
ジアルキルアミンを使用するのがｒ＝Ｔ利である。
架橋剤（■３）としては、多価のブロックされたイソシ
アネート、アミノブラスト−又はフェノプラスト樹脂、
多重にアミノメチル化されたポリフェノール、エーテル
アミノ分解及び／又はエステル交換を介して硬化する架
橋剤又は尿素縮合生成物が有利である。
また、本発明の対象は、酸でプロトン化することにより
水で６釈可能な本発明による結合剤を、場合により顔料
、有機溶剤及び／又はその他の助剤を含有する水性分散
液の形で被覆剤として使用すること、及び本発明による
結合剤５〜３０重量％を含有する陰極電着塗装用の水性
ラッカー浴として使用すること並びに本発明による結合
剤もしくは被覆剤を施しかつ焼き付けることにより得ら
れたラッカー被膜が施された物品である。
本発明による結合剤の構成成分には、詳細には以下のも
のが該当する。
成分（Ａ）は、成分（ａ）と（ｂ）の反応により得られ
る、塩基性窒素基を有する重付加／重縮合生成物である
。
Ｋ　分（ａ　）は、第二級アミンとポリエポキシ化合物
の付加生成物であり、この場合付加生成物はなお遊離エ
ポキシ基を含有する。
ポリエポキシ化合物としては、成分（ａ）を製造するた
めに、多価のフェノールの常用のグリシジルポリエーテ
ルを使用することができる。このような多価のフェノー
ルの例は、レゾルシン、ヒドロキノン、ｐ、ｐｏ−ジヒ
ドロキシフェニルプロパン（ビスフェノールＡ）、ｐ。
ｐｏ−ジヒドロキシベンゾフェノン、ｐ、ｐ’−ジヒド
ロキジノフェニル、ｐ、ｐｏ−ジヒド〔ノキシジフェニ
ルエタン、ビス−（２−ヒト［ｌキンナフチル）−メタ
ン、１．５−ジヒド〔Ｉキシナフチレン及びノボラック
であり、ビスフェノールΔが有利である。ポリフェノー
ルはエピハ［７ゲンヒドリン、特にエビク【！ルヒドリ
ンと反応させることによりポリエポキシドに転化するこ
とができる。低分子ら１を有するポリエポキシドは大過
剰のエビハロゲンヒドリンを使用する際に生成し、高分
子量をイＩするものは少！ｊλのエビハロゲンヒドリン
を使用する際に、又は低分子量のポリエポキシドをポリ
フェノールと反応させることにより得られる。本発明に
よる結合剤を製造するには、有利には約１８０〜２５０
０のエポキシ等量を有４−るビスフェノールΔのジグリ
シジルエーテルを使用する。
成分（ａ）を製造するには、ポリエポキシドを第二級ア
ミンと反応させる。エボキン基とアミノ基の等量比は、
広い範囲内で変動することができかつ一般に１．１：Ｉ
〜１０：１、有利には１．４：１〜３．３：Ｉである。
この際、反応は塊状で又は溶剤の補助の下で実施するこ
とができる。反応温度及び反応時間は一定の限界内で変
動させことかできかつ使用される第二級アミンの種類に
左右される。例えば、２０〜２００℃の温度が適当であ
り、迅速な反応を達成°ケるためには、５０〜１５０℃
に加熱するのがイア利である。
成分（ａ）を製造するための第二級アミンとしては、第
二級モノアミン、例えば２〜３６個の炭素原子を有する
ジアルキルアミン、例えばジメチルアミン、ジエチルア
ミン、アルキルアルカノールアミン例えばメチルエタノ
ールアミン、エチルエタノールアミン、メチルイソプロ
パツールアミン、ジアルカノールアミン例えばジェタノ
ールアミン又はジイソプロパツールアミンを使用するこ
とができる。第二級モノアミンは、第二級アミンとポリ
ニオキシドとの反応を妨害しない限り、なお別の多官能
性基を含有することができる。前記の第二級モノアミン
は、弔独で又は混合物として使用することができ、また
付加的に第二級ジアミンをかつ第二級アミン、第一級／
第二級又はジエチルアミンを二次的な晴、例えば２０等
量％までを使用することができる。
成分（ｂ）を製造するには、少なくと６４個の炭素原子
を有する第一級アミンを、少なくと６６側の炭素原子を
含イｊするモノ−及び／又はジカルボン酸と縮合させろ
。適当なジアミンの例は、１．４−ジアミノブタン、１
．５−ジアミノペンクン、１、６−ジアミツヘキザン又
は２−メチルペンタンジアミン−１，６である。
また、エーテル基含有ジアミン例えば４．９−ジオキサ
ドデカン−１，１２〜ジアミン及び４．７．１０−トリ
オキサトリデカン−１，１３−ジアミンを使用すること
もできる。
適当なモノカルボン酸は、例えばアルファーエチルヘキ
サン酸、イソ−ノナン酸、カプリル酸、カビリン酸、ス
テアリン酸、す７ノール酸、リノーレン酸並びに安息香
酸である。
適当なジカルボン酸は、例えばアジピン酸、セバシン酸
、ノナン酸、デカン酸、ドデカンジカルボン酸４しびに
有利には不飽和ＣＩｆｉ％　Ｃ２４−脂肪酸（二量体脂
肪酸）、例えばＦａ、Ｕｎｉｌｅｖｅｒのブリボール（
Ｐｒｉｐｏｌｏ）　Ｉ　０１４又はこれらのカルボン酸
の混合物である。
モノカルボン酸は単独で使用することらできるが、しか
しながら一般には、たいていの場合にジカルボン酸を併
用するのが有利である。逆に、ジカルボン酸だけを使用
することができるが、この場合にはたいていの場合優れ
た結合剤を形成するが、しかしながらしばしば、少量の
モノカルボン酸を共用するのが有利である。
ジアミンとカルボン酸との反応は、一般に１００〜２５
０℃、有利には１５０〜２００℃の温度で実施する。綜
合の際に形成される水を筒中に除去するには、共沸添加
剤として適当な溶剤、例えばトルエン又はキシレンを添
加することができる。カルボン酸は、そのエステルの形
で使用することができる。この場合には、縮合の際に水
の代わりにアルコールが分離される。
従って、脂肪酸の代わりに、脂肪、即ち脂肪酸のグリセ
リンエステルを使用することができる。成分（ｂ）を製
造するには、第一級ジアミン及びカルボン酸は、約２：
１，１０：Ｉ、有利には２．５：Ｉ〜５：１のＮ　ＩＩ
　？／　ＣＯＯＨの等量比で使用する。この場合には、
生成物はその都度使用される等量比に基づき、なお程度
の差こそあれ大量の遊離ジアミンを含有することは、有
害ではなく、その反対にたいていの場合好ましいことら
ある。
成分（ａ）と（ｂ）は、重付加生成物（ａ）のそれぞれ
の遊離エポキシ基に対して、縮合成分（ｂ）の少なくと
も１個の第−吸アミノ基が使用されるような比で相互に
反応させる。分子量を制限するにはたいていの場合、重
付加生成物（ａ）の１個の遊離エポキシ基に対して、１
個よりも多くの、例えば１．０５〜１．５個の第一級ア
ミノ基が使用されるよう実施すべきである。過剰の量は
、約５００〜１００００、有利には１５００〜５０００
の範囲内にある（Ａ）の所望の分子量の高さに基づき決
定される。
大；ｉのモノカルボン酸を含有する、第一級アミノ基を
含有する縮合生成物（ｂ）を使用する際には、エポキシ
基に対する第一級アミノ基の過剰は、専らないしは主と
してジカルボン酸を含有するような縮合生成物における
よりも当然少なく選択することができる。
成分（λ）と（ｂ）の反応は、室温で実施することがで
きるが、しかしながら反応を促進するために約１５０℃
、有利には約１２０℃までの高い温度を選択するのが有
利である。７０〜９０℃で２時間の反応時間で一般に十
分である成分（Ｂ）としては、主として陰極電着塗装で
使用するために適当な総ての架橋剤が該当する。
適当な架橋剤（Ｂ）は、例えばアミノブラスト樹脂、例
えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂又はベ
ンゾグアナミン樹脂、ブロックされたイソシアネート架
橋剤、エステルアミノ分解及び／又はエステル交換を介
して硬化する、１分子当り平均して少なくとも２個の活
性化されたエステル基を有する架橋剤、例えばヨー［Ｉ
ツバ特許第００／１０８６７号明細書に記載のβ−ヒド
ロキシアルキルエステル架橋剤、及びドイツ連邦共和国
特許出願第Ｐ３２３３１３９．８号明細書に記載のカル
ボアルコキシメチルエステル架橋剤及びドイツ連邦共和
国特許出願公開第３３１１５１４号明細書に記載されて
いるような尿素縮合生成物である。
成分（Ａ）と（Ｂ）の割合は、両成分内の架橋活性基の
種類及び数に基づき決定される。（Ａ）対（Ｉ３）の比
は、一般に１：１〜９：１、但しイｆ利にはｌ：１〜５
：１、特に１．５：１〜４：ｌである。
被覆剤を製造するには、結合剤になお別の物質、例えば
顔料、助剤及び硬化触媒を添加することができる。
こうして製造された被覆剤は、常法で例えば噴霧、浸漬
及びドクター塗布により支持体例えば木材、ガラス、プ
ラスッヂク又は金属に施すことができる。
被覆剤の硬化は、その都度の架橋剤の種類に基づき８０
〜２２０℃で４０〜３分間で実施する。
本発明による結合剤は、酸でプロトン化した後に水で希
釈可能でありかつ更に従来の方法で陰極電着塗装によっ
て塗装するこもできる。この場合には、導電性基板、例
えば場合により化学的に前処理された、例えば燐酸塩化
された、黄銅、銅、亜鉛、アルミニウム、鉄又は鋼から
成る金属部材又は薄板に被覆する。
結合剤をプロトン化するには、無機又は有機酸を使用す
ることができる。このためには、特に蟻酸、酢酸、プロ
ピオン酸、乳酸及び燐酸が特に適当である。
陰極電着塗装のためには、電着塗装浴の固体含量は、一
般に５〜４５重量％、有利には１０〜３０重量％を使用
する。析出は一般に１５〜４０℃で３０〜３６０秒間実
施する。浴のｐ　１（値は、一般に４．５〜９．０、有
利には５．０〜８．０、特に６．８〜８．０に調整する
。析出電圧は５０〜５００ボルトに調整する。被塗物は
陰極として接続する。析出した被膜は９０℃よりも高い
温度で焼き付ける。
実施例 成分（Ａ）の製−造工 成分（Ａ１）： まず、縮合生成物（ｂｌ）を製造した：実験室容器で、
ヘキサメヂレンジアミン５８０　ｏｙ、二ら１体脂肪酸
「ウニケマ社（Ｆｉｒｍａ　Ｕｎｉｋｃｍａ）のプリボ
ール（Ｐｒ１ｐｏｌ■）〕７２５０ｙ及びＩＩ＋＜麻仁
油脂肪酸１４０（１／を徐々に１９５℃加熱しかつその
際生成した水（５４０９）を溜去した。１００℃に冷却
した後に、トルエン５９６Ｉ９で７０重量％の固体金ら
１に布釈した。この生成物はアミン価＋　９７　（ＫＱ
Ｈ１９＃／）を有していた。
第２の容器で、まず第二級アミンとポリエポキン化合物
から成る付加生成物（ａｔ）を製造した。等量４８５を
有するビスフェノールＡ及びエピクロルヒドリンをベー
スとするジグリシジルエーテル［シェル（５ｈｅｌｌ）
社のエピコーチ（ＩｉｐｉｋｏＬｅ■）１０００１）１
０等噴量、トルエン１０３９ｇ及びイソブタノールｌ０
３９ｇから成る溶剤混合物中に加熱下に溶かした。生成
した７０重量％の溶液を６０℃に冷却しかつメチルエタ
ノールアミン３００．４ｆ？及びイソブタノール１２８
ｆｌを加えた。温度は５分以内で７８℃に上昇した。こ
の時間後に、縮合生成物（ｂｌ）１８５０ｙを加えかつ
該混合物を８０℃に２時間加熱した。該生成物は、ニブ
ツレヒト社（Ｆｉｒｍａ　ＥｐｐｒｅｃｂＬ）のプレー
ト−コーン粘度計を用いて７５℃で測定した粘度２３０
０ｍＰａ。
Ｓをｆ丁していた。
成分（Ａ２） （ｂｌ　）の製法と同様に操作したが、但しこの場合に
は亜麻仁油１４００９の代わりに、付加的な二量体脂肪
酸（プリボール　１０１４）１４５０９を使用した。生
成した生成物（ｂ２）は、アミン価＋９０及び固体含量
７０重量％をイｊしており、この場合遊離へキサメチレ
ンジアミンは固体として計算した。
別の容器で、ビスフェノールＡ及びエピク【１ルヒドリ
ンから製造したエポキシ等量５３５を有するジグリシジ
ルエーテル＋　５８　’ｌをイソブタノール７３１．３
９中に溶かした。６０℃でエチルエタノールアミン１１
７．４ｇを加えた、この際初期に冷却しかつ後で加熱し
て温度を４５分間７℃に保持した。この生成物を以下に
付加生成物（ａ２）と記載する。別の容器で、アミドア
ミン（ｂ２）３１２．４ｇを装入しかつ８０℃に加熱し
た。次いで、３０分間以内で（ａ２）Ｉ　１０８ｆ／を
加えかつ更に２時間８０℃に保った。この生成物は、固
体含量７０重ｈ１％及びプレート−コーン粘度計を用い
て７５℃で測定した粘度３４００　ｍＰａ、ｓを有して
いた成分（Ａ３）： まず、成分（ＡＩ）におけると同様に、綜合生成物をジ
アミン及びカルボン酸から製造した。この際には、ヘキ
サメチレンジアミンの代わりに２−メチペンタメチレン
ジアミン−１，５を使用した。この生成物（ｂ３）はア
ミン価１９５　（Ｋ　ＯＩＩ＋ｎ／ｆ／）を有していた
。
別の容器で、ビスフェノールＡ及びエピクロルヒドリン
をベースとするジグリシジルエーテル［シェル（Ｓｈｅ
ｌｌ）社のエピコーチ（Ｅｐｉｋｏｔｒｅ■）＋０００
１１７２３ンをイソブタノール３６７ｇに溶かしかつジ
ェタノールアミン６３９を７０℃で加えた。初期に冷却
しかつあとで加熱して、温度を９０分間７０℃に保った
。縮合生成物（ｂ３）２８２．７ｇをガラスフラスコに
装入しかつ」−記付加生成物を８０℃で５分間以内で加
えた、この際この温度を強度に冷却しながら保持した。
添加終了直後に、発熱反応は鎮静し、温度を８０℃に保
持す北ためには熱を供給しなければならなかった。８０
℃で２時間後に、生成物は１００℃で測定した粘度８８
０ｍＰａ、ｓを有していた。
成分（Ａ４）ニ ガラス容器中で、エポキシ等ｒＪ１１８９を杓°するビ
スフェノール八をベースとする芳香族エポキシ樹脂［ヂ
バーガイギ社（Ｆｉｒｎ＋ａ　Ｃｉｂａ−Ｇｃｉｇｙ）
のアラルダイト（Ａｒａｌｄｉｔ”）Ｇ　Ｙ　２６００
　ｐ、　７３７．６９、ビスフェノールＡ１７８ｇ及び
トリフェニルホスフィン０．２４ｙを撹拌下に１３０℃
に加熱しかつこの温度で３時間保持した。
冷却した後に、イソブタノール１９６．２ｇ及びトルエ
ンＩ９Ｇ、２ｇで希釈した。この溶液のエポキシ価は０
．１８１（エポキシ等量／１００ｇ）であった。６５℃
で、メチルエタノールアミン７１．＋ｇ及び水２３．７
ｇを加えた。５分間以内で、温度は８５℃に上昇した。
この時間後に、綜合生成物（ｂｌ）４４３．５Ｓｌを迅
速に加えかつ８０℃で２時間保持した。
暖分ゴＢ）の製団： 成分（１１１）： 三Ｅｆｔ体されたヘキサメチレンジイソシアネート５（
１４ｙを、メチルイソブチルケトン３８２７に溶かした
。冷却しながら、７０℃でジブデルアミン３８８ｇを滴
加した。イソシアネート価がほぼゼロになるまで撹拌し
た。この生成物は固体含量７０重…％を有していた。
成分（Ｂ２）ニ トリメチロールプロパン６７ｇ、尿素５５０．８９及び
ジ−ｎ−ブチルアミン２３２２ｇを装入した。窒素で内
部圧を４バールに調整しかつ温度を撹拌下に１４０℃に
高めた。４バールの内部圧を一定に保った。約０，５時
間後に、内部温度を１６５℃に上昇させかつヘキサメチ
レンジアミン５２２ｇを１時間以内で窒素と一緒に容器
に圧入した。供給終了後に、２１０℃に加熱し、その際
また更に内部圧を４バールに保持した。計８時間の反応
時間後に、約１９０℃に冷却し、放圧しかつ過剰のジ−
ｎ−ブチルアミンを溜去した。引き続き、ｌ　ＯＱ　’
Ｃに冷却しかつメチルイソブヂルケトンで、固体金ｆｔ
ｔ　８０重’ｄ％を有する無色ないし僅かに黄色の液体
が生成するまで、希釈した。
成分（１（３）： ヨーロッパ特許第４０８６７号明細書の実施例ＩＩ　ｄ
　）からエステル交換を介して架橋するポリエステルを
製造した。
実施例１〜１６ 分−飲−’Ｋｌ　（’）　ｉ！ｅＪ　ｍ　：成分（Ａ）
及び（Ｆ（）を以下の割合で混合しかつ１ｏｊｌｉ’量
％の酢酸を加えた。引き続き、撹拌下に徐々に水を添加
することにより分散液を製造した。
分散液の　成分（Ａ）　　成分（Ｈ）　　酢酸（１０重
量％）　　水実施例番号 １　　　６９５ｇ（Ａｔ）　　２６０ｇ（Ｂ２）　　　
１６０ｇ　　　　　３１２１ｇ２　　　６９５ｇ（ＡＩ
）　　２９８ｇ（Ｂ１）　　　１６０ｇ　　　　　３０
８３ｇ３　　　６９５ｇ（Ａ２）　　２６０ｇ（８２）
　　　１６０ｇ　　　　　３１２１ｇ４＊　　　　６９
５ｇ（Ａ３）　　２０８ｇ（！’３３）　　　１８０ｇ
　　　　　３１５３ｇ５　　　６９５ｇ（Ａ３）　　２
６０ｇ（Ｂ２）　　　１６０ｇ　　　　　３１２１ｇ２
４％）を添加した。
成分（Ａ　Ｉ　）　５２５．　８ｙに、ブチルグリコー
ル１６８．７９、水６００ｇ及び酢酸！６゜５９を加え
た。次いで、二酸化チタン８００ｇ、カーボンブラック
Ｉ１ｇ及び塩基性珪酸鉛５０ｇを加えた。ボールミルで
９μｍ未満の粒度まで粉砕した。
引き続き、水で固体含量を４９重量％に調整した。
趙ｌＩ九讃」ト それぞれの分散液に、撹拌下に含量べ一゛スト７６４ｇ
を加えた。この浴を２８℃で１２０時間撹拌した。陰極
に接続した鋼から成る燐酸亜鉛化試験板に、下記表に記
載の電圧で１２０秒間以内でラッカー塗膜を析出させか
つ１７０℃で２０分間焼き付けた。ラッカー試験の結果
は、以下の表に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、酸でプロトン化することにより水で希釈可能である
    塩基性窒素基を有する重付加／重縮合生成物及び該重付
    加／重縮合生成物用の少なくとも１種の架橋剤をベース
    とする陰極電着塗装用結合剤であって、該結合剤が主と
    して （Ａ） （ａ）第二級アミンとポリエポキシ化合 物から成り、なお遊離エポキシ基を 含有する重付加生成物と、 （ｂ）少なくとも４個の炭素原子を有す る第一級ジアミンと、少なくとも１ 種の、少なくとも６個の炭素原子を 含有するモノ−及び／又はジカルボ ン酸とから成る、第一級アミノ基を 含有する縮合生成物を、 但し、重付加生成物（ａ）のそれぞれの遊 離エポキシ基に対して縮合生成物（ｂ）の 少なくとも１個の第一級アミノ基を使用し て、反応させることにより得られた、塩基 性窒素基を有する重付加／重縮合生成物５ ０〜９０重量％と、 （Ｂ）反応温度では成分（Ａ）と反応しな いが、但しより高い温度で成分（Ａ）と反 応して架橋する架橋剤１０〜５０重量％ から成ることを特徴とする、陰極電着塗装用結合剤。
JP61267913A 1985-11-29 1986-11-12 陰極電着塗装用結合剤 Pending JPS62131079A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1073135C (zh) * 1994-07-15 2001-10-17 关西油漆株式会社 一种制备可阳离子电沉积涂料组合物的方法
JP2016518515A (ja) * 2013-03-06 2016-06-23 オールネックス オーストリア ゲーエムベーハー カチオン性塗料添加剤

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3712805A1 (de) * 1987-04-15 1988-10-27 Herberts Gmbh Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung zum elektrophoretischen beschichten
DE3906143A1 (de) * 1989-02-28 1990-09-06 Basf Lacke & Farben Hitzehaertbares ueberzugsmittel fuer die kathodische elektrotauchlackierung
CN1047398C (zh) * 1994-11-02 1999-12-15 化学工业部常州涂料化工研究院 阴极电沉积涂料用树脂及其制备和应用
TW575646B (en) * 2002-09-04 2004-02-11 Sipix Imaging Inc Novel adhesive and sealing layers for electrophoretic displays
CA2644789C (en) * 2006-03-01 2015-04-28 Nippon Paint Co., Ltd. Composition for metal surface treatment, metal surface treatment method, and metal material
CN104774525A (zh) * 2014-01-10 2015-07-15 汉中锌业特种材料有限公司 锌电解阴极板防腐涂料

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2001232A1 (de) * 1969-06-19 1971-07-22 Basf Ag Wasserverduennbare Lackbindemittel
CA1048672A (en) * 1969-11-24 1979-02-13 Howard H. Leiner Cathodic electrocoating process and composition
AU507206B2 (en) * 1976-08-18 1980-02-07 Celanese Polymer Specialities Company Modified epoxy resins
EP0010766B2 (de) * 1978-11-06 1986-11-05 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Hitzehärtbares, wässriges Lacküberzugsmittel, dessen Verwendung zur elektrischen Ablagerung und ein Verfahren zur kathodischen Beschichtung eines elektrisch leitenden Substrats
AU528342B2 (en) * 1978-12-11 1983-04-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Thermosetting resinous binder compositions
US4362847A (en) * 1980-05-22 1982-12-07 Shell Oil Company Heat-curable thermosetting resin binder compositions comprising a non-acidic resinous compound, a non-acidic polyester cross-linking agent, and a transesterification catalyst
DE3322766A1 (de) * 1982-09-07 1984-03-08 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Hitzehaertbare bindemittelmischung
DE3311516A1 (de) * 1983-03-30 1984-10-04 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Hitzehaertbare ueberzugsmittel und deren verwendung
DE3311514A1 (de) * 1983-03-30 1984-10-25 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Herstellung von harnstoffkondensationprodukten und deren verwendung
DE3311513A1 (de) * 1983-03-30 1984-10-04 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Hitzehaertbare ueberzugsmittel und ihre verwendung

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1073135C (zh) * 1994-07-15 2001-10-17 关西油漆株式会社 一种制备可阳离子电沉积涂料组合物的方法
JP2016518515A (ja) * 2013-03-06 2016-06-23 オールネックス オーストリア ゲーエムベーハー カチオン性塗料添加剤

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