JPS62142681A - 発色性記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は無色または淡色の電子供与物である発色性染料
を電子受容性物質である酸性物質による発色を利用する
発色性記録体に関するものである。

〔従来の技術〕

それ自身は無色または淡色であって酸性物質の作用によ
って発色する発色性染料（以下「発色性染料」という）
とそれを発色させる酸性物質（以五蒙色剤」という）と
から成る発色系を利用する記録体としては例えば代表的
なものとして感圧複写紙あるいは感熱記録紙がある。感
圧複写紙はカーボン紙を便用しない複写紙として、また
感熱記録紙はファクシミリ−のような通信記録装置、マ
イクロコンピュータ−の記録部としてのプリンターある
いは心電図などの記録紙として多量に便用されるととも
に用途も種種研究されている。そして感圧複写紙あるい
は感熱記録紙上の発色部分に光を長時間照射した時の保
存性（以下「耐光性」ｔいう）を高めるために発色性染
料の改良あるいは顕色剤の改良などがいろいろ試みられ
ておシ、また発色系にジーβ−す７チル−Ｐ−フェニレ
ンシアミンを含有させて耐光性を高めることが特開昭５
０−１４９３５３号で報告されているが未だ充分に満足
のできる結果は得られていない。

〔発明が解決しようとする問題点および発明が解決するための手段〕

本発明者らは下記の構造を有する一遍の７ユニレンジア
ミン誘導体がジ−β−ナフチル−Ｐ−フェニレンジアミ
ンにくらべて著しくすぐれた耐光性を与えることを見い
出して本発明にいたった。即ち本発明は耐光性の極めて
すぐれた発色性記録体を提供するものであって、発明者
（式中にンゼン環Ａ、ＢおよびＣはそれぞれ独豆にハロ
ゲン原子、水酸基、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基、アル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
、アミノ基、アルキル置換アミノ基およびアリール置換
アミノ基から成る・群から選ばれた１種以上の置換基を
有してもよく、■はカッコ内の窒素原子に苗台する水系
原子であシＲはカッコ内の窒素原子に結合する低級アル
キル基またはベンジル基であり、ｍおよびｎはそれぞれ
０．１または２であってｍ　＋ｎは２である）で表わさ
れるフェニレンジアミン誘導体を、発色性染料と顕色剤
との発７色系に存在せしめることによって、極めてすぐ
れた耐光性が得られることを見い出し、すぐれた耐光性
を有する発色性記録体の製造に成功したのである。

さきに本願出願人は、上記一般式で表わされるフェニレ
ンジアミン誘導体が顕色剤とのあいだで発色反応を起し
、可視光線の長波長部分から近赤外部にかけての波長の
ｔ磁波を吸収する色素を形成する発色性物質であること
を見出した（昭和６０年１０月１７日出願）。従って本
発明において上記フェニレンジアミン誘導体が発色系の
耐光性を向上させる機構は評、洲には不明であるが発色
性染料から生ずる色素の酸化退色を防ぐと同時に自から
はある橿の酸化反応によって発色し前記色素の退色を補
うためと考えられる。

本発明における一般式で表わされるフェニレンシアばン
誘導体として、例えば、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｐ　−
フェニレンシアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
　＋　Ｎ／−フェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
（４−メトキシフエニ／Ｌ／）−Ｎ’−フェニル−Ｐ−
７二二レンジアミン、Ｎ−（４−エトキシフェニル）　
−ｋｌｌ−フェニル、−Ｐ−フェニレンシアミン、Ｎ−
（３−オキシフェニル）　−Ｎ／−フェニル−Ｐ−７二
二レンジアミン、Ｎ−（５−メトキシフェニル）　＋　
Ｎ’−フェニル−Ｐ−フェニレンシアミン、Ｎ−（４−
ｔａｒｔ　−フチルカルポニルオキシフェニル）−Ｎ′
−フェニル−Ｐ−７二二レンジアミン、Ｎ−（４−アミ
ノフェニル）−Ｎ′−フェニル−Ｐ−７二二レンジアミ
ン、Ｎ−（４−アニリノフェニル）−Ｎｌ−フェニル−
Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−（３−メトキシフ
ェニルアミノ）−フユニ／Ｌ／−Ｎ’−フェニル−Ｐ−
フェニレンジアミン％Ｎ−（１−メチＡ／　−４−ヒド
ロキシ７ｘ二／Ｉ／）−Ｎ’−フェニル−Ｐ−７二二レ
ンシアずン、Ｎ　−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキ
シ７ｘ二、１１／）−Ｎ’−フェニル−Ｐ−７二二レン
ジ７　イン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−メチ
ル−Ｎ′−フェニル−Ｐ−フェニレンシアばン、Ｎ−（
４−メトキシフェニル）　−Ｎｌ−メチに−Ｎ’−フェ
ニルーＰ−フ二二ユニシアミン、Ｎ−（３−メトキシフ
ェニル）−Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニル−Ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ′−メ
チル−Ｎ　／　−フェニル−Ｐ−フェニレンシアずン、
　Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルカルボキシフェニル）−
Ｎ−エチル−Ｎ′−フェニル−Ｐ−７二二レンシアミン
、Ｎ　−（ａ　−ｔｅｒｔ−７’チルカルボキシフエニ
ル）−Ｎ’−ｘｆルーＮ′−フェニル−Ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−（５−オキシフェニル）−Ｎ−メチル−
Ｎ′−メチル−Ｎ′−フェニル−Ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−（３−、？キシフェニル）−Ｎ−インジル−Ｎ
′−ヘンシル−Ｎ′−フェニル−Ｐ−フェニレンシアミ
ンなどが挙げられるが本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

上記一般式で我わされるフェニレンジアミン誘導体自身
は殆んど黒色の物實であるが顔色剤によシ発色する。そ
の色調は肉眼で観察したところややくすんだ淡青色ない
し淡緑色であって時間の経過と共に濃くなる。またこの
フェニレンジアミン誘導体が顕色剤の作用によって生ず
る色素はげ視光線の長波長部分から近赤外部にかけての
波長の電磁波を吸収する性質を有するので、このフェニ
レンジアミン誘導体を既知の発色性染料と混合して使用
すれば発色性染料の色素の耐光性を増加することのみな
らず、近赤外線に感応する記録読み取シ装置用の発色性
記録体を製造することも可能であって、既知の発色性染
料の用途を拡大できるすぐれた効果をもＭするものであ
る。

ここで使用される既知の発色性染料はとくに規定される
必要はないが例えばクリスタルバイオレットラクトン、
ベンゾイルリウコメチレンブルー、５（または７）−（
１−オクチル−２−メチルインドール− ７）−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−５．７−シヒドロフロ（　５．４　−　ｂ　）　−ピ
リジン−７（または５）−オンの如き宵色発色注染料、
６−ジエチルアミノ−５−メチルーフージペンジルアず
ノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−エチルアミノ−７
−フェニルアミノフルオランの如き緑色発色性染料、３
−ジエチルアξノー６−メチル−７−クロロフルオラン
、３−Ｎ−インブチル−エチルアミノ−６−メチル−７
−／ロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオランの如き赤色発色性染料、３−ジエチル
アミン−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
６−Ｎ−メチル−シクロへキジルアミノ−６−メチルー
フーツエニルアミノフルオラン ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
７ルオラン、３−Ｎ−インにンテルーエチルアばノー６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミノ
フルオラン５−’；−ｎ−プチルアミノ−７−クロロフ
ェニルアミノフルオラン、３−Ｎ−エチルトルイジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオランして挙げる
ことができるがこれらのみＫ　ｐＡられるものではない
。また特開昭５１１２１．０３５号、特開昭５１ー１２
１，０３７号、特開昭５１−１２１，０３８号、特開昭
５５−１１５，４４８号、特開昭５５−１１５、４４９
号、特開昭５５−１１５．４５０号、特開昭５５１１５
．４５１号、特開昭５５−１１５，４５２号、特開昭５
５−１１５，４５６号、特開昭５７−１６７、９７９号
、特開昭５８−１５７：７７９号、％開昭６０ーａ３６
４号、特開昭６０−２７：５８９号、特開昭５９−１４
８，６９５号、特開昭５　９　−　１　９　９，　７　
５　７号、ヨーロッパ特許出願公開第１２４３７７号公
報、ｔ＃細昭６０−１２６１４９号あるいは昭和６０年
１１月６日に本願出願人が出願した特許明細誉中に記載
されている。発色時においてｑ視光＃Ｊ長波長部から近
赤外部にわたる電磁波を吸収する性質を有する発色性原
料をもあげることができる。またこれらの発色性原料を
混合して便用できることも勿論である。

上記一般式で表わされるフェニレンジアミン誘導体は発
色性染料と酸性物質とを主成分として使用するすべての
発色性記録体において便用可能であシ、そのような発色
性記録体としては感圧複写紙および感熱記録紙の他に例
えば感熱転写紙、通電記録紙、電子写真、感光性記録紙
超音波記録紙、静電記録紙あるいは感光性印刷などをあ
げることができる。

上記一般式で表わされるフェニレンシアばン誘導体はこ
れらの発色性記録体のそれぞれの製造工程において適宜
な方法で使用される。

例えば感熱記録紙の製造に上記のフェニレンシアずン誘
導体を１史用するには通常の４１甘につぐられる発色性
染料の微粒子および顕色剤の微粒子を水浴性結合剤の水
浴液中に分散させた懸濁液にさら洗上記のフェニレンジ
アミン誘導体のａ粒子を存在させ、そのｐＨ！！濁液を
紙に塗布して乾燥する。この懸濁液はさらに増感剤、填
料、分散剤、フェニレンジアミン誘導体以外の発色Ｉｉ
ｉｉ隊安定化剤、酸化防止剤、減感剤、Ｖｉ着着圧止剤
消泡剤、光安定剤、螢光増白剤などをも含有させること
ができる。

この際使用する顕色剤としては例えばビスフェノールＡ
、４．４’−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール、
４．４’−シクロヘキシリデンヒ゛スフエノール、２．
２７−シヒドロキシジフエニル、ペンタメチレン−ビス
（４−ヒドロキシベンゾエート）などのビスフェノール
化合物，１．７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）　
−　３．５−ジオキサへブタンのようなせ硫黄ヒ゛スフ
エノール化合物、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イ
ソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ
安息香酸ジフェニルメチルなどの４−ヒドロキシ安息香
酸エステル類、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′〜イソプロポキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−フトキシジ
フェニルスルホンなどのヒドロキシスルホン類、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジ
シクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニルな
どの４−ヒドロキシフタ／ｌ’ｆ［ジエステル類、例え
ｌｌ−ｉ′２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン
のようなヒドロキシナフトエ酸のエステル酸、さらにヒ
ドロキシアセトフェノン、ｐ−フユニルフェノール、４
−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェ
ノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテルなどを
挙げることができる。

水浴性結合剤としては例えばポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
ブタジェンエマルジョン、酢＆ヒニルー無水マレイン戚
エマルジョン、ポリアクリル醒塩、ポリアクリルアミド
、殿粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げることが
できるがこれらのみに限られるものではない。

増感剤としては例えば高級脂肪酸アミド、ペンズアずド
、ステアリン戚アニリド、アセト酢酸アニリド、チオア
セトアニリド、フタル酸ジｉｆル、テレフタル酸ジベン
ジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノ−ノリ類、例えば４．４′−ジメトキシジフェ
ニルスルホン、４−１６０−プロポキシ−４′−ｎ−ブ
トキシスルホン、４．４’−−；　７’　トキシジフエ
ニルスルホン、４．４′−ジーｎ−（ｔたは１ｓｏ−）
はンチルオｄＦシ’）フェニルスルホンなどのようナヒ
スフェノールＳのジエーテル類、ジフェニルアミン、カ
ルバゾール、２．３−ジ−ｍ−トリルブタン、４．４′
−ジメチルビフェニル、ジーβ−す７チルフエニレンジ
アミンなどを挙げることがでさ、填料としては例えばク
レー、タルク、カオリン、サテンホワイト、酸化チタン
、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、
珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウムなどを挙げること
ができる。

さらに分散剤としては例えばスルホコ・・り酸ジオクチ
ルナトリウムのようなスルホコノ−り酸エステル類、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラクリルアルコ
ール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩などを、発
色面１農安定化剤としては例えばサリテＡ／酸誘導体、
オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（とくに亜鉛塩）その
池水不溶性の亜鉛化合物などを、酸化防止剤としては例
えば２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔａｒｔ−）？々フェノール）　、４．
４’−フロビルメチレンビス（６−メチＡ／−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４．４′−チオビス（２−
ｔａｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）などを、減
感剤としては例えば脂肪族高級アルコール、ポリエチレ
ングリコール、グアニジン誘導体などを、また粘着防止
剤としては例えばステアリン酸、ステアリン戚亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、カルナウバ′ワックス、パラフ
ィンワックス、エステルワックスなどを挙げることがで
きる。

上記のフェニレンシアばン誘導体を感圧４ｉ′４紙に使
用するＩ／ＣＶｉ通常の方法で製造される感圧複写紙用
ミクロカプセル中にこのフェニレンシアずン誘導体を含
有させればよい。

感圧複写紙としては発色性染料の有機溶媒各液を内包す
るばりａカプセルを下面に塗布担持している上膚紙と、
顕色剤を上面に塗布但泣している下葉紙とから成るユニ
ット（さらに上直に顕色剤を但持し下面にミクロカプセ
ルを担持している中葉紙もユニットの中に加わシ得る）
でも、あるいはずりロカプセルと顔色剤とが同一の紙面
に塗布されているいわゆるセルフコンテントバー／ξ−
であってもよい。

有機溶媒としては例えばジフェニルメタン系、アルキル
ナフタレン系あるいはアルキルトリフェニル系など、発
色性染料をよく浴解し、不活性で非揮発性のものが用い
られる。

使用する顕色剤としては従来既知のものが用いられ、例
えば酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ベントナ
イト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグ
ネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルクな
どの無機ｅＩｌ性物質物質息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸、フタル戚、没食子酸、サリチル酸、３−イ
ソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−
シクロヘキシルサリチル酸、３．５−ジーｔａｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸
、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サ
リチル［，３，５−ジー（２−メチルベンジ／ｌ／）サ
リチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−５−ナフト
エｍナト（Ｄ芳香族カルボン酸、これら芳香族カルボン
酸と亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタンなどの
ごとき金属との塩、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリ
ン１ｆｄＢ’ｆｔ、ｐ　−７’チルフェノール−アセチ
レン樹脂などのフェノール樹脂系顕色剤、これらフェノ
ール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との
混合物などを挙げることができる。

発色性染料と該発色性染料を発色せしめる顕色剤との反
応系に、上記一般式で表わされるフェニレンジアミン誘
導体を存在させるについて説明する。

第１表は感熱記録紙の製造に際して発色ａ染料として青
色に発色するクリスタルバイレットラクトンを、そして
顔色剤としてビスフェノールＡ（以後「ＢＰＡＪと略記
する）を便用し、さらにフェニレンシアばン誘導体トシ
てＮ−（４−アニリノフェニル）　−Ｎ／−フェニル−
Ｐ−７ｍ二レンジアミンを加えた場合（実施例１）と該
フェニレンジアミン誘導体を加えない場合および該フェ
ニレンジアミン誘導体の代わりにＮ、Ｎ’−ジ−β−ナ
フチル−Ｐ−フェニレンシアばンを加えた場合（比較例
１）の耐光性の相違を発色濃度の残存率によって比較し
たものである。

第１表 第２表は発色性染料として黒色発色系の３−Ｎ−メチル
シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランを使用し、顕色剤として４−ヒドロキシ−４′−
イソプロボキシジフェニルスルホンヲ１１’用Ｌ、さら
にフェニレンジ７ずン誘導体としてＮ−（４−７ニリノ
フエニル）−Ｎ’−フェニル−Ｐ−フェニレンジアミン
を加えた場合（実施例２）、該フェニレンジアミン誘導
体を加えない場合および該フェニレンシアずン誘導体の
代シにＮ、Ｎ’−ジーβ−ナフチｙ−Ｐ−７ユニレンジ
アミンを加えた場合（比較例２）との耐光性の相違を示
すものである。

第２表 谷表中の発色濃度残存率は反射濃度針（マクベスＲＤ−
５１４以下反射濃度計と言う）を使用して発色ａ度を測
定し次式によって算出した数値である。発色濃度残存率
が高い数１直であるほど耐光性が大であることを示して
いる。

これらの表から一般式で表わされるフェニレンジアミン
誘導′＃−が特開昭５０−１４９５５５号に記載されて
いるＮ、Ｎ’−ジーβ−す７チルーＰ−７二二レンジア
ずンより光退色を防止する効尿が大であシ、日光を照射
しても発色濃度がよく保存されていることが明らかであ
る。

一般式で表わされるフェニレンジアミン誘導体の使用盆
は発色性染料に対し、１′ＩｊＬｔ％を便用すれば耐光
性の効果があることは第１狭および第２表よりｑらかで
ある。しかし、その効果を確実にするには５！ｆ％以上
の便用が望ましい。しかしながら１００ｍ重％以上の１
更用瀘にすると耐光性の効果をあげること以外の感熱記
録紙の性ｊ（Ｋ影４を与えて好ましくないので通常は５
〜１００亘菫％の割合で便用される。

以上先として発色性記録体を感熱記録紙に愛用した場合
について説明したが、上記フェニレンジアミン誘導体は
感圧複写紙等においても使用でき、そして発色系の耐光
性を向上せしめ発色濃度がよく保存できる。

実施例　１ Ｎ−（４−アニリノフェニル）　−Ｎ’−７二二ルーＰ
−フユニレンジアξン″７．Ｏｆ、；Ｈｕビニールアル
コール（株式会社クラレ、「クラジー１０５Ｊ）の１５
％水場液４１．５９．クレー（二ンケ゛ルハルト社、［
ＵＷ−９０Ｊ）　１１．５♂および純水４０、（ｌをガ
ラスピーズ（径１〜１．５ｎｍ）１００Ｆと共に２５０
ｔｎｌのポリエチレン瓶に入れて密栓してペイントコン
デショナー（Ｒｅｏｌ　Ｄｅｖｉ１社）に装着した。６
３０回／分の＝励数で８時間振盪したのち、ガラスピー
ズを除去してＮ−（４−アニリノフェニル）　＋　Ｍｌ
−フェニル−Ｐ−７二二レンジアミンの水性懸濁液を得
た（以後Ａ液という）。

（ｉ９　方ＢＰＡ　１α５２、ポリビニルアルコール（
前記と同じ）の１５％水済液４１．５Ｆ、クレー（前記
と同じ）ａｓｐおよび純水４０．　Ｏｆをガラスピーズ
１００ｔと共に２５０ｆＲｔポリエチレン瓶に入れて密
栓してペイントコンディショナー上で６６０回／分の振
ＩＪＪ数で８時間振盪したのち、ガラスピーズを除去し
てＢＰＡの水！ｔ、＠濁液を得た（以後Ｂ液という）、
。

クリスタルバイオレットラクトン７、Ｏｆ、ポリビニル
アルコール（前記と同じ）の１５係水浴液４１．５？、
クレー（前記と同じ）１１５９および純水４０．Ｏｆを
ガラスピーズ１００？と共にポリエチレン瓶に入れて密
栓し、ペイントコンディショナー上で６３０回／分の振
動数で５時間振盪したのちガラスピーズを除去してクリ
スタルバイオレットラクトンの水性＠濁液を得た（以後
ＣＭ、という）。

ポリビニルアルコール（前記と同シ）の１５係水溶液４
１．５　Ｆ、”　−（Ｋｔｉｓｅと同じ）１ａ５Ｐおよ
び純水４αａｔをガラスピーズＩＱＯｆと共に２５０−
のポリエチレン瓶に入れて密栓しイイントコンディショ
ナー上で６３０回／分の振動数で８時間振盪したのちガ
ラスピーズを除去して固型分濃度ａＩ４整液を得た（以
後り液という）。

Ａ液、Ｂ液、Ｄ液およびＤ液を第３表に記した割合で混
合しＮ−（４−アニリノフェニル）Ｎ　フェニル−Ｐ−
７二二レンジアミンの濃度の異る固型分績ｆ２５％の倭
工液をつくった。

Ｂ液　ＩＱ、０　　１（１０１ａ０　　１０．ＯＣ液　
５．０　　　５．０　　５．０　　５．ＯＤ液　４，９
５　　４．７５　　４．５０　−％”　　１．０　　　
５．０　１α０　１００これらの壁布液を白′Ｆ！！、
原紙にワイヤーロンド扁１２を用いて塗布し、６０Ｃの
温度で３分間乾燥して感熱記録紙を製造した。

この感熱記録紙を乾熱試験器（株式会社キシノ科学機械
製品）を使用して、１５０℃の温度で５秒間両面加熱を
行って発色させた。

この発色した感熱記録紙を３分割して１部分を保存し、
他の２部分はそれぞれ日光に１０時間および１５時間照
射し耐光性試験を行った。

これらの耐光性試験が終了した発色部を肉眼で観察し、
比較したところ、ｍ−（４−アニリノフェニル）−Ｎ’
−フェニル−Ｐ−７エニレンジアミンの添加比が増すに
従がい発色した青色の光による退色が少くないことを明
らかにできた。これらの発色部の発色濃度を反射濃度計
（マクベスＲＤ−５１４）’でＯフィルターを使用して
測定し日光未照射部分の測定値開対する日光照射部分の
測定値を百分率で算出し発色曖度残存率として第１表に
記した。

実施例　２ 実施例１におけるＢ液の製造に使用したＢＰＡＯ代シに
４−ヒドロキシ−４′−インプロポキシジフェニルスル
ホンをまたＤ液の製造に便用したクリスタルバイオレッ
トラクトンの代シに５−Ｎ−メチルシクロへキシルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを使用して実
施例１と同様にして感熱記録紙を製造した。

以下実施例１と同様にして発色、耐光性試験および色濃
度の測定（この時の反射濃度計のフィルターはＢ／Ｎを
用いた）を行ないその結果について第２表に記した。こ
れらの発色部を肉眼で観察し、比較したところ実施例１
と同様に添加比が増すに従かい光による退色が少くない
ことが解った。

比較例　１ 実施例１におけるＡ液の製造に使用したＮ−（４−アニ
リノフェニル）　＋　Ｎ／−フェニル−Ｐ−フェニレン
ジアゼンの代わ）にＮ、Ｎ’−ジーβ−す７チルーＰ−
７二二レンジアミンを使用して実施例１と同様にして感
熱記録紙を５１！遺した。

また該フェニレンシアばン誘導体をｔ＜１史用せず、そ
の分の固形物をＤ液で補なって感熱記録紙を製造した。

それらの感熱記録紙について実施例１と同様にして発色
耐光試験および色濃度の測定を行ないその結果を第１表
にＨ己した。

比較例　２ 実ＭＮ２におけるＡ液の！Ｍ造に使用したＮ−（４−７
ニリノフエニル）　−Ｎ／−フェニル−Ｐ−フエニレン
ジアミンの代わシにＮ、Ｎ’−ジーβ−ｆフチル−Ｐ−
フェニレンシアばンヲ１１（４して実施例２と同様にし
て感熱記録紙を製造した。

また該フェニレンジアミン誘導体を便用せずその分の固
形物をＤ液で補なって感熱記録紙を製造した。

それらの感熱記録紙について実施例２と同様にして発色
射光試験および色濃度の測定を行ないその結果を第２表
に記した。

実施例　５ 実施例１におけるＢ液の製造に便用したＢＰＡの代わ〕
に、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを、Ｏ液の製造に
使用したクリスタルバイオレットラクトンの代わシに３
−Ｐ−アニリノフェニルアばノー６−メチル−７−クロ
ロフルオランを便用して実施例１と同様にして、フェニ
レンジアミン誘導体の発色性染料に対する使用割合が１
００％の感熱記録紙を製造した。またフェニレンジアミ
ン誘導体を使用せず、その分の固形物をＤ液で補なって
同様にして感熱記録紙を製造した。それらの感熱記録紙
について実施例１を同様にして発色射光試験および色濃
度の測定（この時の反射磯度計のフィルターはＢ／Ｗ）
を行ないその結果を第４表に記した。

実施例　４ 実施例３におけるＢ液の製造にず用したＰ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルの代わシに４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンを使用して実施例３と
同様に２檀の感熱記録紙を製造し、発色射光試験および
色濃度の測定を行ないその結果を同じく第４表に記した
。

実施例　５ 実施例ＩＫおけるＡ液の製造に使用したＮ−（４−アニ
リノフエニ／Ｉ／）−Ｎ’−フェニル−Ｐ−７二二レン
ジアミンの代りにＮ−（４−メチルフェニル）　−Ｎｌ
−フェニル−Ｐ−フェニレンジアミンを使用してＡ′液
をつくシ、発色性染料に対するＮ−（４−メチルフェニ
ル）−Ｎ’−フェニ／Ｌ／　−Ｐ　−フェニレンシアず
ンの使用割合が１０係および１００係になるようにＡ′
液を使用して実施例１と同様にして感熱記録紙を製造し
た。またフェニレンシアばン誘導体を１史用せずその分
の固形物をＤ液で補なって同様にして感熱記録紙を製造
した。

それら感熱記録紙について実施列１と同ａ！にして発色
射光試験および色濃度の測定を行ないその７）古来を第
４表にｄ己した。

実施例　６ 実施例５におけるＡ′液の製造に１更用したＮ−（４−
メチルフェニル）−Ｎ′−フェニル−Ｐ−フユニレンジ
アミンの代りにＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレン
ジアミンを１史用してＡ／／ｌ夜をつくり、使用割合が
１０％および１００％になるようＫ　Ａ　／／液を使用
して実施例５と同様の央１摸を行ないその結果を第４表
に記した。

実施例　７ 実施例２において便用したＡ液の代プに実施例５で１８
１！用したＡ′液を用い発色性染料に対するＮ−（４−
メチルフェニル）−Ｐ−フェニレンシアずンの使用割合
が１０％および１００係になるようにＡ′液を使用して
実施例２と同様にして感熱記録紙を製造した。またフェ
ニレンジアミン誘導体を使用せず、その分の固形物をＤ
液で補なって同様にして感熱記録紙を製造した。

それら感熱記録紙について実施例２と同様にして発色射
光試験および色濃度の測定を行ないその結果を第４表に
記した。

実施例　８ 実施例７において使用したＡ′液の代りに実施例６で１
更用したＡ　／／液を用い、発色性原料に対するフェニ
レンシアずン誘導体の１更用割合が１．０％および１０
０％になるようにＡ″液を便用して実施例７と同様の実
験を行い、その結果を第４表に記した。

実施例３〜８の結果を第４表にまとめて記した。

第４表 例　　　檀　類　　　割合　顕色剤　科　１０時間　１
５時間ニルススル フ 注　発色性染料　■　クリスタルバイオレットラクトン
■　３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ■　３−ｐ−７ニリノフ工ニルアミノー６−メチルー７
−クロロ７／Ｉ／オラン 実施例　９ Ｎ　−（４−７ニリノフエニル）　、＋　Ｎ／−フェニ
ル−Ｐ−フユニレンジアミン０．４　Ｐオｊヒ３−Ｎ−
メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランｉ６？をアルキルジフェニルメタン（日石
化学株式会社「ハイゾールＳＡＳ　２９６Ｊ）ｓａ、ｏ
ｒおよびジイソプロピルナフタレン（クレハ化学株式会
社「ｘＭｃ−１１３Ｊ）３６．０？と混合加熱して溶解
し、９０℃で１０分間攪拌して冷却した（Ａ液）。

他方スルホン酸変性ポリビニルアルコーノに日本会成化
学工業株式会社「ゴーセノールＣＫ８−５０」半均亘合
度約３００、けん化度９７％、変性度１０モル％）の１
０％水ｍ液５Ｑ、Ｏｆ、エチレン無水マレイン酸共重合
体（モンサント社「ｍＭＡ−３１Ｊ）の１０％水浴液１
５．　Ｏｒおよび水６７５１ｎｔを混合し、さらに尿粱
５．１：Ｍ’およびレゾルシン１ｌＬ５ｆを加えて溶解
したのち２０％の苛性ソーダ水溶液を用いて−５，４に
調肇した（Ｂ液）。

ＡＭをＢ＃ｌＫ加えてホモずキサ−を用いて９、００　
Ｏｒｐｍで２分間攪拌してエマルジョンとなし、次いで
６５≠ホルマリン水浴液１４．　Ｏｆを加えて９．００
０　ｒｐｍ　Ｏ攪拌を３分間行った後回転数を８，００
０ｒｐｍに下げ、昇温して６０〜６５℃の温度で６０分
間攪拌を続けた。ホモずキサ−による攪拌を中止し液温
を４０℃に冷してから２８％８％アンモニブ加えて声を
７．５に調整してマイクロカプセルの懸濁液を得た。

この懸濁液（３０℃以下の温度）２７．Ｏ？、小麦殿粉
五５Ｐ、８％小麦殿粉液ａ５Ｆおよび水３４．０−をス
ターチーを用いて室温で３０分間混合攪拌して塗布液を
つくった。

この塗布液をワイヤーバー４１２を用いて白色厚紙に塗
布し、６０Ｃｏ温風で３分間乾燥して感圧複写紙の上葉
紙を作成した。

マタフエニレンジアばン誘導体を便用せず３−Ｎ−メチ
ルシクロヘキシルアばノー６−メチル−７−アニリツフ
ルオラン４．　Ｏｆを１史用して上記と同様にして上葉
紙を作成した。この２復類の上乗紙のそれぞれの埜布面
をクレーｆ布の感圧複写用下乗紙（富士写真フィルム株
式会社製、以下クレー下葉紙という）、およびＭ機性酸
性物質塗布の感圧複写用下乗紙（十條製紙株式会社製、
以下レジン下乗紙とい５）のそれぞれの璽布面に合わせ
て夏さね加圧して発色させた。これら加圧発色させたク
レー下乗紙およびレジン下乗紙を３分割し、１部分は保
存し、曲の２部分は射光試験機（ＦＡＬ−５、スガ試験
機株式会社）にそれぞれ１時間および６時間かけて射光
試験を行った。

これらの耐光性試験が終了した発色部について肉眼で観
察したところ、フェニレンシアずン誘導体を使用した上
葉紙による発色はそれを１史用しない上葉紙による発色
にくらべて退色の度合が明らかに少くなかった。これら
の発色部について反射凝度計（前記に同じ）でフィルタ
ーはル乍を使用して発色製置を測定した。実施例１と同
様にして発色製置残存率を算出し第５表に記した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無色または淡色の発色性染料の酸性物質による発色を利
   用する記録体において、該発色性染料と酸性物質との反
   応系に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ベンゼン環Ａ、ＢおよびＣはそれぞれ独立にハロ
   ゲン原子、水酸基、アルキル基、アリール基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アリールアルコキシ基、アル
   キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
   、アミノ基、アルキル置換アミノ基およびアリール置換
   アミノ基から成る群から選ばれた１種以上の置換基を有
   してもよく、Ｈはカッコ内の窒素原子に結合する水素原
   子でありＲはカッコ内の窒素原子に結合する低級アルキ
   ル基またはベンジル基であり、ｍおよびｎはそれぞれ０
   、１または２であってｍ＋ｎは２である）で表わされる
   フェニレンジアミン誘導体が存在することを特徴とする
   発色性記録体。