JPS62148576A - エマルシヨン組成物 - Google Patents
エマルシヨン組成物Info
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エマルション組成物に関し、さらに詳しくは
無公害でかつ水分散性及び貯蔵安定性に優れた酸化硬化
型エマルション組成物に関するものである。
無公害でかつ水分散性及び貯蔵安定性に優れた酸化硬化
型エマルション組成物に関するものである。
酸化硬化型水溶性アルキド樹脂はコストが安価で、さら
に塗膜性能が良いことから一般的に広く使用さねている
。しかしながら一般に水溶性アルキド樹脂は主鎖にエス
テル結合を有しているので水及び中和剤で加水分解さt
主鎖が切断されるために貯蔵安定性に劣るという欠点が
あった。この欠点を改良する試みとして、主鎖にエステ
ル結合を有さない水溶性の付加重合ポリマーを分散安定
剤とし、かつ水不溶性のアルキド樹脂を分散粒子とする
エマルション組成物を使用する方法がある。
に塗膜性能が良いことから一般的に広く使用さねている
。しかしながら一般に水溶性アルキド樹脂は主鎖にエス
テル結合を有しているので水及び中和剤で加水分解さt
主鎖が切断されるために貯蔵安定性に劣るという欠点が
あった。この欠点を改良する試みとして、主鎖にエステ
ル結合を有さない水溶性の付加重合ポリマーを分散安定
剤とし、かつ水不溶性のアルキド樹脂を分散粒子とする
エマルション組成物を使用する方法がある。
しかしながら分散安定剤として使用する通常のアクリル
樹脂はアルキド樹脂き相溶性が十分でないために水分散
化が回踏であり、かつ得られたエマルションの貯蔵安定
性も劣るという欠点があった。
樹脂はアルキド樹脂き相溶性が十分でないために水分散
化が回踏であり、かつ得られたエマルションの貯蔵安定
性も劣るという欠点があった。
そこで、本発明者らは水分散性、貯蔵安定性等にすぐね
たエマルション組成物を得ることを目的に殻意研究を重
ねた結果、分散剤としてアリルアルコール−芳香族ビニ
ル共重合体と(半)乾性油脂肪酸(本発明で使用する(
半)乾性油脂肪酸なる語句は「乾性もしくは半乾性油及
び/又けそねらの脂肪酸」を意味する)とのエステル化
物をマレイン化したものがアルキド樹脂に対してすぐね
た相溶性を示し、上記欠点を改良することを見い出し本
発明を完成した。
たエマルション組成物を得ることを目的に殻意研究を重
ねた結果、分散剤としてアリルアルコール−芳香族ビニ
ル共重合体と(半)乾性油脂肪酸(本発明で使用する(
半)乾性油脂肪酸なる語句は「乾性もしくは半乾性油及
び/又けそねらの脂肪酸」を意味する)とのエステル化
物をマレイン化したものがアルキド樹脂に対してすぐね
た相溶性を示し、上記欠点を改良することを見い出し本
発明を完成した。
零発明け、(半)乾性油脂肪酸とアリルアルコール−芳
香族ビニル共重合体とのエステル化物をマレイン化した
水溶性樹脂(4)10〜70重号%及び前記(半)*、
性油脂肪酸成分を30〜70重号%含むアルキド樹脂(
B)30〜90重滑%との混合物もしくは反応物を中和
し、水中に分散してなるエマルシラン組成物に関するも
のである。
香族ビニル共重合体とのエステル化物をマレイン化した
水溶性樹脂(4)10〜70重号%及び前記(半)*、
性油脂肪酸成分を30〜70重号%含むアルキド樹脂(
B)30〜90重滑%との混合物もしくは反応物を中和
し、水中に分散してなるエマルシラン組成物に関するも
のである。
本発明に使用する水性樹脂囚は、(半)乾性油脂肪酸と
アリルアルコール−芳香族ビニル共重合体をエステル化
反応せしめて得られるものを無水マレイン酸でマレイン
化せしめることにより得られる。
アリルアルコール−芳香族ビニル共重合体をエステル化
反応せしめて得られるものを無水マレイン酸でマレイン
化せしめることにより得られる。
(半)1!L性油脂肪酸としては、例えば、アマニ油、
サフラワー油、大豆油、ゴマ油、二ノ油、麻実油、プド
ク核油、キリ油、トクモロコシ油、ヒマワリ油、綿実油
、クルミ油、ゴム種油、オイチシカ油、魚油及びこれら
の脂肪酸又はハイジエ〉脂肪酸及びトール油脂肪酸等が
挙げられる。これら(牛)乾性油脂肪酸はそれぞれ単独
で又は2種以上組合わせて用いることができる。
サフラワー油、大豆油、ゴマ油、二ノ油、麻実油、プド
ク核油、キリ油、トクモロコシ油、ヒマワリ油、綿実油
、クルミ油、ゴム種油、オイチシカ油、魚油及びこれら
の脂肪酸又はハイジエ〉脂肪酸及びトール油脂肪酸等が
挙げられる。これら(牛)乾性油脂肪酸はそれぞれ単独
で又は2種以上組合わせて用いることができる。
(半)店性油脂肪酸中の不飽和基含有ill、マレイ〉
化するのに盛者な不飽和基が含有されていれば特に制限
はさねないがマレイン化反応を容易に行ない、かつ水分
散安定性にすぐねたものを得るためには、非共役二重結
合を有するリルン酸含有tは好ましくけ約15重掌%以
上、さらに好憶しくけ約20重量%以上の範囲で、かつ
共役二重結合を有するリノール酸含有tけ好ましくは約
5重量%以下、さらに好ましくは約2重量%以下の範囲
であることが好適である。
化するのに盛者な不飽和基が含有されていれば特に制限
はさねないがマレイン化反応を容易に行ない、かつ水分
散安定性にすぐねたものを得るためには、非共役二重結
合を有するリルン酸含有tは好ましくけ約15重掌%以
上、さらに好憶しくけ約20重量%以上の範囲で、かつ
共役二重結合を有するリノール酸含有tけ好ましくは約
5重量%以下、さらに好ましくは約2重量%以下の範囲
であることが好適である。
(半)乾性油脂肪酸の使用tけ、(半)乾性油脂肪酸と
アリルアルコール−芳香族ビニル共重合体の合計#に対
して約3.0〜約80重量%、好ましくは約30〜約7
0重景%の範囲である。配合量が30重量%未満の場合
はマレイン化し鎗〈水分散化が困難となる。また逆に8
0重t%より多い場合は水性樹脂(イ)の親油性が強く
なり分散安定剤としての効果が少なくなるので好ましく
ない。
アリルアルコール−芳香族ビニル共重合体の合計#に対
して約3.0〜約80重量%、好ましくは約30〜約7
0重景%の範囲である。配合量が30重量%未満の場合
はマレイン化し鎗〈水分散化が困難となる。また逆に8
0重t%より多い場合は水性樹脂(イ)の親油性が強く
なり分散安定剤としての効果が少なくなるので好ましく
ない。
アリルアルコール−芳香族ビニル共重合体は、それ自体
公知のもの、例えば、英国特許第787420号公報、
英国特許第924770号公報、英国特許第91176
3号公報、ドイツ特許第1059665号分轄に記載の
物を用いることができる。例えば、部品名としてモンサ
ンド社製RJ−1,00、モンサシト社製RJ−101
、等が挙げられる。該共重合体はそれ自体主鎖にエステ
ル結合を有さないので水又は中和剤に対して強い耐加水
分解性を示すものであり、またアリルアルコールによる
1級水酸基を共重合体中に有しているので(半)乾性油
脂肪酸とのエステル化反応が容易に行なえる。さらに該
共重合体は主鎖に芳香族環を有する共重合体成分が存在
する構成であるため、中和してエマルシラン化させる時
に該芳香族環を有する共重合体成分が粒子成分を構成す
るアルキド樹脂と相溶し易くかつ粒子表面に多く存在す
るためアルキド樹脂を水又は中和剤等の物質の侵入を防
止する性質を示す。
公知のもの、例えば、英国特許第787420号公報、
英国特許第924770号公報、英国特許第91176
3号公報、ドイツ特許第1059665号分轄に記載の
物を用いることができる。例えば、部品名としてモンサ
ンド社製RJ−1,00、モンサシト社製RJ−101
、等が挙げられる。該共重合体はそれ自体主鎖にエステ
ル結合を有さないので水又は中和剤に対して強い耐加水
分解性を示すものであり、またアリルアルコールによる
1級水酸基を共重合体中に有しているので(半)乾性油
脂肪酸とのエステル化反応が容易に行なえる。さらに該
共重合体は主鎖に芳香族環を有する共重合体成分が存在
する構成であるため、中和してエマルシラン化させる時
に該芳香族環を有する共重合体成分が粒子成分を構成す
るアルキド樹脂と相溶し易くかつ粒子表面に多く存在す
るためアルキド樹脂を水又は中和剤等の物質の侵入を防
止する性質を示す。
アリルアルコール−芳香族ビニル共重合体の使用量は、
(半)乾性油脂肪酸とアリルアルコール−芳香族ビニル
共重合体の合計量に対して約20〜約70重量%、好ま
しくけ約25〜約60重量%の範囲である。配合量が約
20重量%未満の場合は粒子成分のアルキド樹脂(ト)
を保護する能力が小さく水分散性、貯蔵安定性に劣る。
(半)乾性油脂肪酸とアリルアルコール−芳香族ビニル
共重合体の合計量に対して約20〜約70重量%、好ま
しくけ約25〜約60重量%の範囲である。配合量が約
20重量%未満の場合は粒子成分のアルキド樹脂(ト)
を保護する能力が小さく水分散性、貯蔵安定性に劣る。
また逆に70重量%より多い場合は水性樹脂(4)の親
油性が強くなりすぎるため粒子成分のアルキド樹脂(B
を内部に包括する能力が小さくなり水分散性、貯蔵安定
性に劣るものとなる。
油性が強くなりすぎるため粒子成分のアルキド樹脂(B
を内部に包括する能力が小さくなり水分散性、貯蔵安定
性に劣るものとなる。
また、本発明の水性樹脂(A)を得るための原料には前
記した(半)乾性油脂肪酸、アリルアルコール−芳香族
ビニル共重合体以外に、必要に応じて多塩基酸、−塩基
酸、多価アルコール等の原料を配合することが可能であ
る。
記した(半)乾性油脂肪酸、アリルアルコール−芳香族
ビニル共重合体以外に、必要に応じて多塩基酸、−塩基
酸、多価アルコール等の原料を配合することが可能であ
る。
多塩基酸としては、1分子中に2〜4個のカルボキシル
基を含有する化合物であり、具体的には、例えば、フク
ル酸、インクタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、
テトラヒドロ7タル酸、コハク酸、マレイン酸、アジピ
ン酸、セパチ〉酸、アゼライン酸、ハイミック酸、イタ
フン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、クロト
ン酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等が挙げられ
る。
基を含有する化合物であり、具体的には、例えば、フク
ル酸、インクタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、
テトラヒドロ7タル酸、コハク酸、マレイン酸、アジピ
ン酸、セパチ〉酸、アゼライン酸、ハイミック酸、イタ
フン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、クロト
ン酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等が挙げられ
る。
多塩基酸d1水性樹脂の分子量を調製又はアルキド樹脂
(B成分との相溶性調製のため用いることが可能、であ
り、その配合量は(半)乾性油脂肪酸とアリルアルコー
ル−芳香族ビニル共重合体の合計分100重!#部に対
し約25重を部以下、好1しくけ20重量部以下の範囲
である。
(B成分との相溶性調製のため用いることが可能、であ
り、その配合量は(半)乾性油脂肪酸とアリルアルコー
ル−芳香族ビニル共重合体の合計分100重!#部に対
し約25重を部以下、好1しくけ20重量部以下の範囲
である。
−塩基酸としては、前記した(半)乾性油脂肪酸を含ま
ず一般にアルキド樹脂製造に使用されている例えば、安
息香酸、P−tert−安息香酸、メチル安息香酸、不
飽和脂肪酸、合成脂肪酸等が挙げられる。
ず一般にアルキド樹脂製造に使用されている例えば、安
息香酸、P−tert−安息香酸、メチル安息香酸、不
飽和脂肪酸、合成脂肪酸等が挙げられる。
一塩基酸の使用fけ、(半)乾性油脂肪酸とアリルアル
コール−芳香族ビニル共重合体の合計量100重を部に
対し約40重量部、好ましくは約30重量部の範囲で使
用することが可能である。
コール−芳香族ビニル共重合体の合計量100重を部に
対し約40重量部、好ましくは約30重量部の範囲で使
用することが可能である。
多価アルコールとしては、1分子中に2〜6個の水酸基
を有するアルコールであり、具体的には、例えば、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
クリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオー
ル、デカンジオ−1し、ジエチレングリコール、ベンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ト
リメチロ〜ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、1.4シクロへキサシ
ジメ8タノール、トリシクロデカ〉ジメタツール、トリ
スイソシアヌレート等があげられる。さらに多価アルコ
ール以外にジメチロールプロピオン酸エポキシ樹脂、ラ
クトン化合物も使用することができる。
を有するアルコールであり、具体的には、例えば、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
クリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオー
ル、デカンジオ−1し、ジエチレングリコール、ベンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ト
リメチロ〜ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、1.4シクロへキサシ
ジメ8タノール、トリシクロデカ〉ジメタツール、トリ
スイソシアヌレート等があげられる。さらに多価アルコ
ール以外にジメチロールプロピオン酸エポキシ樹脂、ラ
クトン化合物も使用することができる。
多価アルコールの使用fけ、(半)乾性油脂肪酸とアリ
ルアルコール−芳香族ビニル共重合体の合計量100重
量部に対し約30重量部以下、好ましくは約20重f部
以下の範囲である。
ルアルコール−芳香族ビニル共重合体の合計量100重
量部に対し約30重量部以下、好ましくは約20重f部
以下の範囲である。
本発明に用いる水性樹脂(4)の製造は、上記した各成
分をそれ自体公知の合成方法に従って不活性ガス雰囲気
中、約150〜約250℃で約3〜約10時間、脱水縮
合反応せしめた後、該反応物と無水マレイン酸との混合
物を約150〜約230℃で約1〜約5時聞反応せしめ
ることによって行なわれる。かくして得られる水性樹脂
(至)の酸価は約10〜約100、好ましくは約20〜
約80の範囲である。酸価が10未満の場合は、水分教
化が困齢となり、逆に酸価が100より多い場合は、(
半)乾性油脂肪酸中の酸化硬化に必要な不飽和基が少な
くなり得られた塗膜の硬化性が劣り好ましくない。また
水性樹脂(2)の粘度は、特に制限されるものではない
が水分散性及び塗膜性能の観点から一般にはガードナー
粘度(固形分75重量%ブチルセロソルブ溶液、以下同
様の意味を表わす)の値がL−26、好ましくはZ4の
範囲で使用することができる。
分をそれ自体公知の合成方法に従って不活性ガス雰囲気
中、約150〜約250℃で約3〜約10時間、脱水縮
合反応せしめた後、該反応物と無水マレイン酸との混合
物を約150〜約230℃で約1〜約5時聞反応せしめ
ることによって行なわれる。かくして得られる水性樹脂
(至)の酸価は約10〜約100、好ましくは約20〜
約80の範囲である。酸価が10未満の場合は、水分教
化が困齢となり、逆に酸価が100より多い場合は、(
半)乾性油脂肪酸中の酸化硬化に必要な不飽和基が少な
くなり得られた塗膜の硬化性が劣り好ましくない。また
水性樹脂(2)の粘度は、特に制限されるものではない
が水分散性及び塗膜性能の観点から一般にはガードナー
粘度(固形分75重量%ブチルセロソルブ溶液、以下同
様の意味を表わす)の値がL−26、好ましくはZ4の
範囲で使用することができる。
本発明に使用するアルキド樹脂(Bは、酸化硬化が可能
で水に不溶性のアルキド樹脂であり、具体的には、前記
した水性樹脂(A)に使用した原料、すなわち(半)乾
性油脂肪酸、多塩基酸、−塩基酸及び多価アルコール等
を配合してエステル化反応して得られるものを使用する
ことかできる。
で水に不溶性のアルキド樹脂であり、具体的には、前記
した水性樹脂(A)に使用した原料、すなわち(半)乾
性油脂肪酸、多塩基酸、−塩基酸及び多価アルコール等
を配合してエステル化反応して得られるものを使用する
ことかできる。
使用する(半)乾性油脂肪酸は、酸化硬化にあずかる不
飽和基を有するものを自由にその構成成分として使用す
ることができるが、塗膜の変色性及び酸化硬化性等の点
からリル〉酸含有量は好ましくけ約25重量%以下、さ
らに好ましくけ約15重量%以下の範囲のものであり、
かつり/−ル酸含有tけ約1重景%rノ上、さらに好ま
しくは約5重I%以上の範囲で含有することができる。
飽和基を有するものを自由にその構成成分として使用す
ることができるが、塗膜の変色性及び酸化硬化性等の点
からリル〉酸含有量は好ましくけ約25重量%以下、さ
らに好ましくけ約15重量%以下の範囲のものであり、
かつり/−ル酸含有tけ約1重景%rノ上、さらに好ま
しくは約5重I%以上の範囲で含有することができる。
(半)乾性油脂肪酸の使用量はアルキド樹脂(lの配合
tに対して30〜75重り%、好ましくは40〜65重
令%の範囲である。使用量が30重f%未満の場合は酸
化硬化性に劣h1また逆に75重素形より多い場合は酸
化硬化するに要する時間が長くなるため塗装後の塗膜硬
度が低くなり好ましくない。
tに対して30〜75重り%、好ましくは40〜65重
令%の範囲である。使用量が30重f%未満の場合は酸
化硬化性に劣h1また逆に75重素形より多い場合は酸
化硬化するに要する時間が長くなるため塗装後の塗膜硬
度が低くなり好ましくない。
また、多塩基酸、−塩基酸及び多価アルコールの使用量
はエマルシg″、−組成物の使用する目的に応じて制限
なく1.合することができるが一般的には貯蔵安定性、
塗膜性能の観1点からアルキド樹脂(Bに対して多塩基
酸約5〜約35重D%、−塩基酸40重小筒以下、多価
アルコール約5〜約35重t%の幹囲である。
はエマルシg″、−組成物の使用する目的に応じて制限
なく1.合することができるが一般的には貯蔵安定性、
塗膜性能の観1点からアルキド樹脂(Bに対して多塩基
酸約5〜約35重D%、−塩基酸40重小筒以下、多価
アルコール約5〜約35重t%の幹囲である。
アルキド樹脂(Bの製造は、水性樹脂(4)の製造に記
載したと同じエステル化反応条件によって行なわれる。
載したと同じエステル化反応条件によって行なわれる。
かくして得られるアルキド樹脂(Bのガードナ粘度の値
はL−26、好ましくはo−z4の範囲である。
はL−26、好ましくはo−z4の範囲である。
本発明に用いるエマルション組成物の製造は、前記した
水性樹脂(4)及びアルキド樹脂(lの混合物もしくは
両者を約80〜約200℃で約0.5〜約5時間加熱し
て得られる反応物を水、アルコール等により酸無水基を
開環したあとこのものに両親媒性有機溶剤及びアルカリ
金属、アンモニア、アミン等の中和剤(中和当量0.2
〜2.0)を配合し、水中にエマルショ〉化を行なう。
水性樹脂(4)及びアルキド樹脂(lの混合物もしくは
両者を約80〜約200℃で約0.5〜約5時間加熱し
て得られる反応物を水、アルコール等により酸無水基を
開環したあとこのものに両親媒性有機溶剤及びアルカリ
金属、アンモニア、アミン等の中和剤(中和当量0.2
〜2.0)を配合し、水中にエマルショ〉化を行なう。
次に得られたエマルションは含有する両親媒性有機溶剤
が減圧下で除去されて本発明のエマルション組成物に調
製される。
が減圧下で除去されて本発明のエマルション組成物に調
製される。
本発明において微細な粒子のエマルション組成物を得る
ためには水性樹脂(2)とアルキド樹Ok (Bの反応
物を用いることが好ましい。また両者の混合割合は水平
樹脂(至)が10〜70重普%、好ましくは15〜55
重債%の範囲でありアルキド樹脂(lが30〜90重景
%、小筒しくは45〜85重量%の範囲である。水性樹
脂(A)の割合が101i舒%未満もしくはアルキド樹
脂(Bの割合が90重量%より多い場合は水分散化が困
難となhSまた逆に水性樹脂(んの割合が70重奇形よ
り多いかもしくはアルキド樹脂(刑の割合が30重量化
未満の場合は値段が高く、またエマルショ〉化する能力
が劣るため粘度が高くなり高固形分のものが得られず、
かつ得られた塗膜が変色し好ましくない。
ためには水性樹脂(2)とアルキド樹Ok (Bの反応
物を用いることが好ましい。また両者の混合割合は水平
樹脂(至)が10〜70重普%、好ましくは15〜55
重債%の範囲でありアルキド樹脂(lが30〜90重景
%、小筒しくは45〜85重量%の範囲である。水性樹
脂(A)の割合が101i舒%未満もしくはアルキド樹
脂(Bの割合が90重量%より多い場合は水分散化が困
難となhSまた逆に水性樹脂(んの割合が70重奇形よ
り多いかもしくはアルキド樹脂(刑の割合が30重量化
未満の場合は値段が高く、またエマルショ〉化する能力
が劣るため粘度が高くなり高固形分のものが得られず、
かつ得られた塗膜が変色し好ましくない。
両親媒性有機溶剤としては、例ズげ、式(1))10−
R1(ただし、R1けC2〜6のアルキ火基を表わす)
のアルコール系溶剤、たとえばエチルアルコール、n−
7’口ビルアルコール、イソプロピルアルコール n
2チルアルコール、イソブチルアルコール、5ec−
ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソ
アミルアルコール、5ec−アミルアルコール、ter
t−アミルアルコール、n−ヘキシルアルコール、5e
c−ヘキシルアルコール、イソ−ヘキシルアルコール、
tert−ヘキシルアルコール等1式(2) I O−
CnH2n−0−R2(ただし、nは2〜6の整数を表
わし、又R2はC1〜6のアルキル基を表わす)のセロ
ソルブ系溶剤、たとえばプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレ〉クリコールモノエチルエーテル、エチレンクリ
コールモノプロピルエーテル、エチレングリコ−!レモ
ノブチlレエーテlし、フ”ロピレングリニール七ツメ
チルエーテル、プロピレングリコールエチルニーデル、
フロピレジクリコールモノプロビルエーテル、プロピレ
ングリコールモノブチルエーテル等;式(3)HO−c
mH2m−o−CmH2m−〇−R2(ただし、mは2
又け3の整数を表わし、又R2は前記と同じ意味を表わ
す)のカルピトール溶剤、たとえばメチルカルピトール
、エチルカルピトール、ブチルカルピトール等が使用で
きる。上記の両親媒性有機溶剤の中でも好ましいものけ
親木性が強く、かつ減圧除去が容易な(1)式及び(2
)式でR1がC2〜4のアルキル基、R2がC1〜3の
アルキル基及びnが2又は3で表わされる溶剤である。
R1(ただし、R1けC2〜6のアルキ火基を表わす)
のアルコール系溶剤、たとえばエチルアルコール、n−
7’口ビルアルコール、イソプロピルアルコール n
2チルアルコール、イソブチルアルコール、5ec−
ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソ
アミルアルコール、5ec−アミルアルコール、ter
t−アミルアルコール、n−ヘキシルアルコール、5e
c−ヘキシルアルコール、イソ−ヘキシルアルコール、
tert−ヘキシルアルコール等1式(2) I O−
CnH2n−0−R2(ただし、nは2〜6の整数を表
わし、又R2はC1〜6のアルキル基を表わす)のセロ
ソルブ系溶剤、たとえばプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレ〉クリコールモノエチルエーテル、エチレンクリ
コールモノプロピルエーテル、エチレングリコ−!レモ
ノブチlレエーテlし、フ”ロピレングリニール七ツメ
チルエーテル、プロピレングリコールエチルニーデル、
フロピレジクリコールモノプロビルエーテル、プロピレ
ングリコールモノブチルエーテル等;式(3)HO−c
mH2m−o−CmH2m−〇−R2(ただし、mは2
又け3の整数を表わし、又R2は前記と同じ意味を表わ
す)のカルピトール溶剤、たとえばメチルカルピトール
、エチルカルピトール、ブチルカルピトール等が使用で
きる。上記の両親媒性有機溶剤の中でも好ましいものけ
親木性が強く、かつ減圧除去が容易な(1)式及び(2
)式でR1がC2〜4のアルキル基、R2がC1〜3の
アルキル基及びnが2又は3で表わされる溶剤である。
中和樹脂溶液を工賃ルシ碧ン化せしめる時及びエマルシ
曹〉より溶剤を減圧除去せしめる時の温度は約20〜約
60℃の範囲で行なうのが好ましい。
曹〉より溶剤を減圧除去せしめる時の温度は約20〜約
60℃の範囲で行なうのが好ましい。
エマルション中の溶剤tけ、約10重9%以下の範囲、
好ましくは約5重量%以下の範囲、さらに好ましくは約
3重量%以下の範囲である。該溶剤量が107[1)%
より多い場合はエマルショ〉の貯蔵中に該溶剤が水溶性
樹脂(4)成分とアルキド樹脂(B成分との分離を助け
る作用をするためエマルションの貯蔵安定性が悪くなる
。
好ましくは約5重量%以下の範囲、さらに好ましくは約
3重量%以下の範囲である。該溶剤量が107[1)%
より多い場合はエマルショ〉の貯蔵中に該溶剤が水溶性
樹脂(4)成分とアルキド樹脂(B成分との分離を助け
る作用をするためエマルションの貯蔵安定性が悪くなる
。
エマルション組成物の固形分け、限定されないが約20
〜約65重量%の範囲、好捷しくは約25〜約60重景
%の範囲である。
〜約65重量%の範囲、好捷しくは約25〜約60重景
%の範囲である。
また、上記のごとくして得られるエマルションの平均粒
子径(濁度法)の値は0.6μ以下、好ましくは0.3
μ以下である。平均粒子径が0.6μより大きい場合は
、エマルションの沈降安定性が劣り、また粒子が安定し
ていないため耐加水分解性が悪く、かつその塗膜の耐水
性及び#F蝕性も悪くなる。ここにいう濁度法は、クリ
ヤーエマルショシの水希駅液を分光光度計で測定し下記
式より吸光度比の計算を行ない文献CBull、Ind
ustrial。
子径(濁度法)の値は0.6μ以下、好ましくは0.3
μ以下である。平均粒子径が0.6μより大きい場合は
、エマルションの沈降安定性が劣り、また粒子が安定し
ていないため耐加水分解性が悪く、かつその塗膜の耐水
性及び#F蝕性も悪くなる。ここにいう濁度法は、クリ
ヤーエマルショシの水希駅液を分光光度計で測定し下記
式より吸光度比の計算を行ない文献CBull、Ind
ustrial。
Chemical、Reaserch VoL、 42
P 145〜152(1964):]に記載さねて
いる検量線にて平均粒子径を決定した。
P 145〜152(1964):]に記載さねて
いる検量線にて平均粒子径を決定した。
本発明のエマルション組成物には、さらに顔料、頼Fl
−分散剤、ドライヤー、消泡剤、増粘剤、前記以外の水
性樹脂なども任意に配合することができる。
−分散剤、ドライヤー、消泡剤、増粘剤、前記以外の水
性樹脂なども任意に配合することができる。
本発明の結成物から形成さt′Lる塗膜は常温で十分架
橋硬化するが、アミノ樹脂等の存在下又は非存在下で加
熱丁ねば、短時間で硬化し耐水性、耐食性等にp好な塗
膜が得られる。
橋硬化するが、アミノ樹脂等の存在下又は非存在下で加
熱丁ねば、短時間で硬化し耐水性、耐食性等にp好な塗
膜が得られる。
次に実施例および比較例によって、本発明をさらに詳し
、<説明する。以下、部および%は重量部および重量%
を示す。
、<説明する。以下、部および%は重量部および重量%
を示す。
水性樹脂A−1の製造例
反応容器に下記、の成分
RJ−101661部
アマニ油脂肪酸 570部安息香
酸 108部モノブチルチ〉
オキサイド 0.51Sを加え窒素ガス雰囲
気の存在下で、240T:、に加熱し10時間脱脱水分
反応を行なって酸価2.7の反応物を得た。次に温度を
200t:まで下げて、無水マレモレ駿76部を加え3
時間マレイン化反応を行なって水性樹脂A−1(ガード
ナ粘度0)を得た。
酸 108部モノブチルチ〉
オキサイド 0.51Sを加え窒素ガス雰囲
気の存在下で、240T:、に加熱し10時間脱脱水分
反応を行なって酸価2.7の反応物を得た。次に温度を
200t:まで下げて、無水マレモレ駿76部を加え3
時間マレイン化反応を行なって水性樹脂A−1(ガード
ナ粘度0)を得た。
水性樹脂A−2の製造例
反応容器に下記の成分
RJ−101585部
アマニ油脂肪酸 708部ジグチル
チンオキサイド 0.5部を加え窒素ガス
雰囲気の存在下で2401:に加熱し10時間脱脱水分
反応を行なって酸価3.9の反応物を得た。次に温度を
200″Cまで下げて、無水マレイン酸73部を加え3
時間マレイン化反応を行なって水性樹脂A−2(ガード
ナ粘度W−X)を得た。
チンオキサイド 0.5部を加え窒素ガス
雰囲気の存在下で2401:に加熱し10時間脱脱水分
反応を行なって酸価3.9の反応物を得た。次に温度を
200″Cまで下げて、無水マレイン酸73部を加え3
時間マレイン化反応を行なって水性樹脂A−2(ガード
ナ粘度W−X)を得た。
水性樹脂A−3の製造例
反応容器に下記の成分
RJ−101633部
アマニ油脂肪酸 628部ジグチ/
レチンオキサイド 0.5部を加え窒素ガ
ス雰囲気の存在下で240℃に加熱し10時間脱脱水分
反応を行なって酸価4.0の反応物を得た。次に温度を
200’Cまで下げて、無碍た。
レチンオキサイド 0.5部を加え窒素ガ
ス雰囲気の存在下で240℃に加熱し10時間脱脱水分
反応を行なって酸価4.0の反応物を得た。次に温度を
200’Cまで下げて、無碍た。
アルキド樹脂B−1の製造例
反応容器に下記の成分
イソフタル酸 219部ペンタエ
リスリトール 237部トール油脂肪酸
320部安息香酸
159部モノグチルチンオキサイド
0.5部を加え窒素ガス雰囲気の存在下で240
℃に加熱し該混合物が透明になるまで脱水縮合反応を行
なう。次に温度を200’CK下げ該反応物にトール油
脂肪酸319部を加え温度を240℃に昇温してから9
時間脱水縮合反応を行なってアルキド樹脂B−1(ガー
ドナ粘度W−X、酸価1.5、脂肪酸配合351%)を
得た。
リスリトール 237部トール油脂肪酸
320部安息香酸
159部モノグチルチンオキサイド
0.5部を加え窒素ガス雰囲気の存在下で240
℃に加熱し該混合物が透明になるまで脱水縮合反応を行
なう。次に温度を200’CK下げ該反応物にトール油
脂肪酸319部を加え温度を240℃に昇温してから9
時間脱水縮合反応を行なってアルキド樹脂B−1(ガー
ドナ粘度W−X、酸価1.5、脂肪酸配合351%)を
得た。
アルキド樹脂B−2の製造例
反応容器に下記の成分
イソフタル酸 210部ベンタエ
リスIJ)、し 253部トール油脂肪
酸 367部ハイジエン脂肪酸
92部安息香酸
361部ジグチルチンオキサイド
0.5部を加え窒素ガス雰囲気の存在下で240℃−1
2時間脱脱水分反応を行なってアルキド樹脂B−2(ガ
ードナ粘度Y1酸価1゜5、脂肪酸配合−15140%
)を得た。
リスIJ)、し 253部トール油脂肪
酸 367部ハイジエン脂肪酸
92部安息香酸
361部ジグチルチンオキサイド
0.5部を加え窒素ガス雰囲気の存在下で240℃−1
2時間脱脱水分反応を行なってアルキド樹脂B−2(ガ
ードナ粘度Y1酸価1゜5、脂肪酸配合−15140%
)を得た。
アルキド樹脂B−3の製造例
反応容器に下記の成分
イソフタル酸 211部ペンタエ
リスリトール 228部トール油脂肪酸
504部ハイジエン脂肪酸
126部安息香酸
201部ジブチルチンオキサイド 0.
5部を加え窒素ガス雰囲気の存在下で240℃−11時
間脱脱水分反応を行なってアルキド樹脂B−3(ガード
ナ粘度Z1酸価1.7、脂肪酸配合855%)を得た、 実施例1 前記製造例で得た水性樹脂(A−1)450部とアルキ
ド樹脂(B−1)450部の混合物(ガードナ粘度Y−
Z)を180℃−30分間加熱反応を行ない(A−1)
と(B−1)との反応物(ガードナ粘度23〜4)を得
た。さらに該反応物に脱イオン水を加えて開環反応を行
なった。該開環物は酸価27.l、 ガードナ粘度W1
ヘリーグ色数値10(60%ブチルセロソルブ溶液、以
下同様の意味を表わす)の特性を示した。次に該開環物
420部、イソプロピルアルコール126m及びトリエ
チルアミン(1,0中和当量)を配合した溶液に溶液温
度が40℃〜45℃の範囲で脱イオン水650部を2時
間かけて滴下を行なってエマルシランを得た。引き続き
該エマルシ1〉を液温40℃で1時間かけて減圧蒸留を
行ないイソプロビルアルコールエマルション組成物に対
して1%以下までを除去して実施例1のエマルション組
成物を得た。
リスリトール 228部トール油脂肪酸
504部ハイジエン脂肪酸
126部安息香酸
201部ジブチルチンオキサイド 0.
5部を加え窒素ガス雰囲気の存在下で240℃−11時
間脱脱水分反応を行なってアルキド樹脂B−3(ガード
ナ粘度Z1酸価1.7、脂肪酸配合855%)を得た、 実施例1 前記製造例で得た水性樹脂(A−1)450部とアルキ
ド樹脂(B−1)450部の混合物(ガードナ粘度Y−
Z)を180℃−30分間加熱反応を行ない(A−1)
と(B−1)との反応物(ガードナ粘度23〜4)を得
た。さらに該反応物に脱イオン水を加えて開環反応を行
なった。該開環物は酸価27.l、 ガードナ粘度W1
ヘリーグ色数値10(60%ブチルセロソルブ溶液、以
下同様の意味を表わす)の特性を示した。次に該開環物
420部、イソプロピルアルコール126m及びトリエ
チルアミン(1,0中和当量)を配合した溶液に溶液温
度が40℃〜45℃の範囲で脱イオン水650部を2時
間かけて滴下を行なってエマルシランを得た。引き続き
該エマルシ1〉を液温40℃で1時間かけて減圧蒸留を
行ないイソプロビルアルコールエマルション組成物に対
して1%以下までを除去して実施例1のエマルション組
成物を得た。
実施例2〜7
表−2に示す配合で囚成分と(B成分の混合物もしくは
反応物を実施例1と同じエマルシランの製造方決にて製
造を行なって実施例2〜7のエマルション組成物を得た
。
反応物を実施例1と同じエマルシランの製造方決にて製
造を行なって実施例2〜7のエマルション組成物を得た
。
比較例1
反応容器に下記の成分
アマニ油脂肪酸 675部イソフタ
ル酸 209部ペンタエリスリト
ール 234部安息香酸
205部モノブチルチンオキサイド ′
1 部を加え窒素ガス雰囲気の存在下で酸価1.
7になるまで240℃−8時間脱水結合反応を行なった
。
ル酸 209部ペンタエリスリト
ール 234部安息香酸
205部モノブチルチンオキサイド ′
1 部を加え窒素ガス雰囲気の存在下で酸価1.
7になるまで240℃−8時間脱水結合反応を行なった
。
次に温度を200℃まで下げ無水マレイシ酸52部を加
え引き続き200℃−3時間マレイン化反応を行ないガ
ードナ粘度z4、酸価44.9のマレイ〉化アルキド樹
脂を得た。次に該樹脂を脱イオン水で開環したのち、実
施例1と同様の方法でエマルジヨン化を行なった。
え引き続き200℃−3時間マレイン化反応を行ないガ
ードナ粘度z4、酸価44.9のマレイ〉化アルキド樹
脂を得た。次に該樹脂を脱イオン水で開環したのち、実
施例1と同様の方法でエマルジヨン化を行なった。
比較例2
反応容器に下記の成分
アマニ油脂肪酸 300部トール油
脂肪酸 300部イソフタル酸
218部ペンタエリスリトール
245部安息香酸
263部モノブチルチンオキサイド 1
部を比較例1と同様にしてマレイシ化アルキド樹脂を得
た。なお無水マレイン酸は50部配合した。
脂肪酸 300部イソフタル酸
218部ペンタエリスリトール
245部安息香酸
263部モノブチルチンオキサイド 1
部を比較例1と同様にしてマレイシ化アルキド樹脂を得
た。なお無水マレイン酸は50部配合した。
該樹脂はガードナ粘度Z5、酸価45.3の特性を示し
九。次に該樹脂を比較例1と同様にして開環及びエマル
ション化を行なった。
九。次に該樹脂を比較例1と同様にして開環及びエマル
ション化を行なった。
以上実施例1〜7及び比較例1+2の試験結果を表−1
及び2に示す。
及び2に示す。
実施例1〜7及び比較例1〜2で得られたエマルション
組成物に樹脂固形分100部に対し水性ドライヤー(大
日本インキ社製、商品名゛デイクネート”コバルト金属
)2部及びチタン白ペースト〔堺化学製チタン白R−5
N80部と水性分散剤(ビニルピロリドン、アクリル酸
、脂肪酸変性グリシジルアクリレート及び(メタ)アク
リレートの共重合体)の樹脂固形分4部との混合物に脱
イオン水を加えRed Devi1分散機を用いて0.
5時間分散を行なった。〕固形分84部を配合し、軟鋼
板に塗装した。20℃、相対湿度75%で乾燥した。(
なお、塗膜性能の試験は塗膜を7日間乾燥せしめた後行
なった。) 黄色値二色差計(MACHINE社製model −C
M2O00)を用いて黄色値(+b)を測定した。(な
お、前記+b値が大きくなるほど黄味が強くなることを
示″′t″)密名性:1w幅のゴバン目を100個作り
、その上にセロファン粘着チーブをはりつけそれをはが
し残った数を表わす。
組成物に樹脂固形分100部に対し水性ドライヤー(大
日本インキ社製、商品名゛デイクネート”コバルト金属
)2部及びチタン白ペースト〔堺化学製チタン白R−5
N80部と水性分散剤(ビニルピロリドン、アクリル酸
、脂肪酸変性グリシジルアクリレート及び(メタ)アク
リレートの共重合体)の樹脂固形分4部との混合物に脱
イオン水を加えRed Devi1分散機を用いて0.
5時間分散を行なった。〕固形分84部を配合し、軟鋼
板に塗装した。20℃、相対湿度75%で乾燥した。(
なお、塗膜性能の試験は塗膜を7日間乾燥せしめた後行
なった。) 黄色値二色差計(MACHINE社製model −C
M2O00)を用いて黄色値(+b)を測定した。(な
お、前記+b値が大きくなるほど黄味が強くなることを
示″′t″)密名性:1w幅のゴバン目を100個作り
、その上にセロファン粘着チーブをはりつけそれをはが
し残った数を表わす。
加工性A:エリクセ〉押出し試M機を用いてワレのない
押出し部数を表わす。
押出し部数を表わす。
加工性B:デュポン式耐衝撃試験機を用いて、ロフト径
;1部2インチの条件でワレを 発生しない高さを示す。
;1部2インチの条件でワレを 発生しない高さを示す。
耐水性:塗膜のつやを肉眼で観察した。
特許出願人 (140)関西ペイ〉ト株式会社手続補正
書 昭和61年ニガ V日 1、事件の表示 昭和60年特許願 第290947号 2、発明の名称 エマルション組成物 3、補正をする者 事件との関係 出願人 住 所 兵庫県尼崎市神崎町33番1号名 称 (
140)関西ペイント株式会社代表者 山 1)基
三 4、補正命令の日付(自発) 昭和 年 月 日 (発送日 昭和 年 月 日)5、補正の対象 明細書中の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 補正の内容 1.明i書第10頁の4〜5行目の「かつリノール酸含
有量は約1重量%以上」を「また共役リノール酸含有量
は好ましくは約1重量%以上」に訂正する。
書 昭和61年ニガ V日 1、事件の表示 昭和60年特許願 第290947号 2、発明の名称 エマルション組成物 3、補正をする者 事件との関係 出願人 住 所 兵庫県尼崎市神崎町33番1号名 称 (
140)関西ペイント株式会社代表者 山 1)基
三 4、補正命令の日付(自発) 昭和 年 月 日 (発送日 昭和 年 月 日)5、補正の対象 明細書中の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 補正の内容 1.明i書第10頁の4〜5行目の「かつリノール酸含
有量は約1重量%以上」を「また共役リノール酸含有量
は好ましくは約1重量%以上」に訂正する。
2、回書第23頁の表−1中の「エマルション」欄の「
脱イオン配合量」を「脱イオン水配合量」に訂正する。
脱イオン配合量」を「脱イオン水配合量」に訂正する。
Claims (1)
- 1 (半)乾性油脂肪酸とアリルアルコール−芳香族ビ
ニル共重合体とのエステル化物をマレイン化した水性樹
脂(A)10〜70重量%及び前記(半)乾性油脂肪酸
成分を30〜75重量%含むアルキド樹脂(B)30〜
90重量%との混合物もしくは反応物を中和し、水中に
分散してなるエマルション組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29094785A JPH06104770B2 (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | エマルシヨン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29094785A JPH06104770B2 (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | エマルシヨン組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6156339A Division JP2539590B2 (ja) | 1994-06-03 | 1994-06-03 | エマルション組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62148576A true JPS62148576A (ja) | 1987-07-02 |
| JPH06104770B2 JPH06104770B2 (ja) | 1994-12-21 |
Family
ID=17762544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29094785A Expired - Lifetime JPH06104770B2 (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | エマルシヨン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06104770B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009529082A (ja) * | 2006-03-06 | 2009-08-13 | ウーペーエム−キュッメネ オサケ ユキチュア ユルキネン | 天然脂肪酸をベースとした修飾複合樹脂を含有する複合材料 |
-
1985
- 1985-12-24 JP JP29094785A patent/JPH06104770B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009529082A (ja) * | 2006-03-06 | 2009-08-13 | ウーペーエム−キュッメネ オサケ ユキチュア ユルキネン | 天然脂肪酸をベースとした修飾複合樹脂を含有する複合材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06104770B2 (ja) | 1994-12-21 |
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