JPS62149779A - 再剥離性粘着体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は再剥離性の良好な粘着体に関し、さらに詳しく
は、被着体に貼着と剥離を繰り返した場合においても、
前記被着体表面に粘着性微小粒子が残留することがない
再」離性粘着体に関する。

［従来の技術］ 粘着性微粒子を構成要素として使用した再剥離性粘着テ
ープまたはシートについてはすでに公知であるが、従来
の再剥離性粘着テープ等においては、被着体に対して、
貼着・剥離を行った場合、粘着成分である微小粒子が前
記被着体上に残留するという問題があった。この問題は
被着体がジアゾコピー紙の場合に顕著であった。

したがって、このような問題を解消するために、微小粒
子を基材上に固着するために粘着球型量に対して１／２
〜１１５程度のバインダーを使用した再剥離性粘着テー
プ等が知られている（例えば、西ドイツ特許第２，４１
７，３１２号公報、実開昭５４−６０６６１号公報およ
び実開昭５５−４２８８１号公報参照）。

しかしながら、このようにバインダーを用いた場合にお
いても微小粒子の固着は十分ではなく、急激な剥離を行
った場合には、やはり被着体へ微小粒子が残留するとい
う問題があった。

さらに、微小粒子をより強固に基材に固着させるために
、バインダーとして、アクリルエマルジョン型粘着剤等
の粘着剤を使用する方法が考えられている（米国特許第
３８５７７３１号参照）。

しかしながら、この方法においても微小粒子の固着は未
だ不十分であり、むしろ微小粒子のみならず、バインダ
ーとして用いた粘着剤までもが被着体に残留するという
新たな問題が生じている。

また、バインダーを用いずに、基材上に形成された下塗
り層の上に略半円球状の粘着性微小粒子を付着させた発
明も知られている（実公昭５７−５７３９４号公報参照
）。

しかしながらこの発明では、粘着性微小粒子が略半円球
状に限定されており、また、必ずその曲面を外側にして
、すなわち基材と微小粒子の接触面積をより大きくした
状態で基材に固着されることが必要となっている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記の問題点、すなわち被着体に対して貼着お
よびｈａを繰り返し行った場合において、前記被着体表
面に粘着性微小粒子が残留するという問題点を解決しよ
うとしてなされたものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の問題点を解消するために鋭意研究
を行った結果、従来、粘着性微小粒子を用いた再剥離性
粘着体においては、前記微小粒子はバインダーの作用に
より、または下塗り剤層と前記微小粒子の接触面積を大
きくする方法（例えば、前述した実公昭５７−５７３９
４号公報参照）によって基材上に固着されていたが、粘
着性微小粒子と特異的に結合することが可能な下塗り剤
層を用いることにより、バインダーを用いることなく、
または接触面積が極めて小さな場合においても、基材と
粘着性微小粒子をより強固に結合させることができるこ
とを見い出し、本発明を完成するに到った。

すなわち本発明の再剥離性粘着体は、基材の少なくとも
一面に、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂３５〜１５重量
％および無機顔料６５〜８５重量％からなる下塗り剤層
を介して、複数の粘着性微小粒子が付着されていること
を特徴とする。

粘着体の構成要素である下塗り剤層は、塩化ビニル−酢
酸ビニル系樹脂および無機顔料からなる下塗り剤から構
成される。

下塗り剤の一成分である塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂
としては、ガラス転移点温度が通常、５０℃以ヒ、重合
度が１００以上、好ましくは３００以−にのものがよい
。また、この樹脂は塩化ビニル８５〜９８虫丑％および
酢酸ビニル１５〜２重；１１％からなるものである。ま
た、その他にボリヒニルアルコールを０−１０毛量％含
有することもできる。

また、無機顔料としては、１臣鉛や、チタン白、ソリ力
、炭酸カルシウム、クレー、鉛白および酸化マグネシウ
ム等を挙げることができ、これらは１秤量して使用する
ことができる。

下塗り剤中における樹脂と無機顔料の配合割合は、１５
〜３５重量％／８５〜６５重量％、好ましくは２０〜３
０重量％／８０〜７０重量％である。樹脂の配合量が１
５重量％未猫の場合は顔料の一部が樹脂と混ざり合うこ
となく顔料のみの部分が生じ、下塗り剤として均一系が
得られないばかりか、強度が著しく低下し、引っ掻き、
曲げに対し剥がれる可能性がある。また、３５重量％を
超えると粘着性微小粒子の投錨性が悪化し微小粒子の脱
離が発生する。

さらに、下塗り剤中には、必要に応じて、性能を損なわ
ない範囲で、耐水化剤、安定剤、バリヤー性向上剤、ブ
ロッキング防止剤、染料等を添加することもできる。

下塗り剤層は、下塗り剤を有機溶媒中に加え、混練・溶
解したのち、基材の少なくとも一面に塗布することによ
って形成することができる。

ここで使用する有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル類を挙げることができる。また、これ
らのエステル類にメチルアルコール、ブチルアルコール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、
ミネラルスピリンツ、トルエン、キシレン等の脂肪族お
よび芳香族炭化水素類等の有機溶媒を１秤量土泥合して
使用することができる。

混練・溶解は、下塗り剤を有機溶媒に投入後、ボールミ
ル、サンドミルまたは三本ロール等によって行うことが
できる。

この場合において、ボールミルまたはサンドミルを用い
た場合は、下塗り剤溶液中の総固形分儂度を３０重量％
程度に調節し、三本ロールの場合はそれ以上にすること
が練り効果を向上させるために好ましい。また、得られ
た下塗り剤は、その標憎粘度が１〜１ｏｏＯｃｐ　（２
０℃，総固形分濃度３Ｑｉ量％）であることが好ましい
。

次いで、このようにして得、られた下塗り剤溶液を基材
の少なくとも一面に塗布し、下塗り剤層を形成する。

ここで使用する基材としては、例えば、紙、布、不織布
等の繊維状基材に加えて、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、酢酸セルルース、
ポリカーボネート　セロハン、ポリフッ化ビニリデンの
シートもしくはフィルム等の滑沢なフィルムやシート又
はそれら相互の複合基材を挙げることができる。

下塗り剤の基材への塗布は１例えば、グラビアコーター
、メアへ−、ロールコータ−、エアナイフコーター等に
より行うことができる。

この場合の下塗り剤層の厚さは、０．５ｇ以上、好まし
くは１〜５鉢がよい。

このようにして下塗り剤層を形成したのち、５〜１２０
℃で２０〜３００秒乾燥を行う０次いで、この下塗り剤
層上に粘着性微小粒子を塗布し、付着させる。

粘着性微小粒子は、例えば（メタ）アクリル酸エステル
または（メタ）アクリル酸エステルおよび反応性官能基
含有ビニル系モノマーから、公知の、例えば米国特許第
３，６９１，１４０号に記′載の懸濁重合法によって製
造することができる。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、常温で粘着性を
有する微小粒子を得るために、ガラス転移温度が通常１
０℃以下、好ましくは０℃以下のものがよい。このよう
な（メタ）アクリル酸エステルとしては、通常炭素数２
〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を有する（
メタ）アクリル酸エステル、例えば、ブチル（メタ）ア
クリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、５ｅｃ
−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アク
リレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、インオクチル（メタ）
アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシ
ル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート
、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（
メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート
等を挙げることができ、これらは１秤量−ヒで使用する
ことができる。なお、微小粒子の凝集力を高めるために
は、すなわち、この微小粒子を粘着剤として使用した場
合において、被着体からの剥離時に糸引き現象を起こし
て粘着剤が被着体に残留しないようにするためには、さ
らに酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等をアルキルエステル単量体の５０重量％
以下で加えることができる。

（メタ）アクリル酸エステルと共重合させる反応性官能
基含有ビニル糸上ツマ−としては１分子内にカルボキシ
ル基、水酸基、アミノ基、グリシジル基、メチａ−ル基
、ホルミル基、メルカプト基等を含有するもの、または
酸無水物等を挙げることができる。このようなビニル糸
上ツマ−としては、例えば、（メタ）アクリル酸、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、　（メタ）アク
リル酸アミド、無水マレイン酸等を挙げることができる
。

この微小粒子の形状は特に限定されないが、再剥離性が
最も良好である点から、球状であることが好ましい。ま
た、その平均粒子系は、ｌ〜１５０ｐＬ、好ましくは５
〜１　ｏｏｌｌ、がよい。

このような粘着性微小粒子を下塗り剤層上に塗布する方
法としては、この微小粒子をｎ−ヘキサン、ｎ−へブタ
ン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１
，１．１−）リクロルエタン等の有機溶媒に分散したの
ち、ナイフコーター、リバースロールコータ−、グラビ
アコーター、スクリーン印刷機による通常の塗布方法、
または噴霧法等を使用することができる。

この場合における塗布量は、乾燥重量換算テｏ　、　１
〜１００ｇ／ｌｎ’、好ましくは１〜３０ｇ／ｒｒ＋’
がよい。

このようにして粘着性微小粒子を塗布・付着させたのち
、６０〜１２０℃で、３０〜３００秒間乾燥させ、本発
明の粘着体を得ることができる。

［発明の効果］ 以上に説明したとおり、本発明の再剥離性粘着体は、大
村上に形成された下塗り剤層と粘着性微小粒子が、バイ
ンダーを用いることなしにそれぞれ互いに強く結合して
おり、このため被着体に対して優れた接着性を保持して
いると同時に、貼着・剥離を繰り返した場合において、
さらには、急激な剥離を行った場合においても、粘着性
微小粒子が被着体に残留することがないという優れた再
剥離性も有している。

したがって、被着体がプラスチック等の透明体である場
合の表面の汚れが生じることもなく、また、被着体がジ
アゾコピー紙等の紙である場合に起こる、いわゆる「紙
ムケ」もない。

さらに、本発明の粘着体は、バインダーを使用しないこ
とから、製造時間の短縮化、および製造コストの引き下
げを達成することができる。

［発明の実施例］ 以下、実施例を掲げ本発明の詳細な説明するが、該実施
例によって、本発明の範囲が格別限定されるものではな
い。なお、実施例中「部」および１％」とは全てそれぞ
れ「重量部」および「重量％」を表わす。

実施例１ 塩化ビニル９１％、酢酸ビニル３％、ポリビニルアルコ
ール６％からなる塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂（商品
名　デンカビニル＃１０００ＧＫＴ　　電気化学工業■
製）６部を酢酸エチル７０部に溶解させた０次いで、こ
れに亜鉛華２４部加えサンドミルにて１０分間攪拌した
。これを秤量７０ｇ／ｒｎ’のシート状の上質紙の片面
にグラビアコーターによって塗布厚１ｔｔになるように
塗布した。この上に懸濁重合により得た粘着性微小粒子
（平均粒子径５０８Ｌ）を乾燥重量で１０ｇ／ゴになる
ようにスクリーン印刷機によって塗工した。

得られた粘着シートを巾２５ｍｍに裁断したあと、湿式
ジアゾコピー用紙に５ｋｇのロールにて１往復圧着し、
１時間後、ｆｏＣｍ／ｍｉｎの剥離速度で１８０度の方
向に引剥がしたところ、コピー用紙の紙ムケ、および粘
着剤残留は認められなかった。なお、この時の剥離強度
は２５０ｇ／２５ｍｍであった。

実施例２ 塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂（デンカラック＃２１　
電気化学工業■製）９ｇをトルエン、酢酸エチルｌ：１
混合液７０ｇに溶解させた０次いで、これに、ルチル型
チタン白２１ｇを加え、ボールミルによって１２時間混
合粉砕した。これをメアバーによって、塗布厚１μにな
るように厚さ２５ルのポリエステルフィルムに塗布した
。これに実施例１と同様の粘着性微小粒子をナイフコー
ターで乾燥ｆｆ［で８　ｇ　／　ｍ’になるように塗工
し、本発明の粘着体を得た。

この粘着体を用い、実施例１と同様の粘着試験を行なっ
たところジアゾコピー用紙の紙ムヶ、粘着剤残留ともな
かった。この時の、剥離強度は２２０ｇ／２５ｍｍであ
った。

比較例１ 塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂（デンカラック＃　１０
００ＧＫＴ　　電気化学工業株製）の１０％酢酎エ耐ル
溶液を、秤量７０　ｇ　／　ｍ’の上質紙にメアバーに
て１．５延の厚さに塗布した。これに、実施例１で用い
た粘着性微小粒子を乾燥重量で１０　ｇ　／　ｍ’にな
るように、スクリーン印刷機で塗布し粘着体を得た。

この粘着体を用い粘着性試験を行ったところ、紙ムケは
なかったが、引き剥がしたコピー用紙の表面全体に粘着
性微小粒子の残留が認められた。

この場合の剥離強度は１５０ｇ／２５ｍｍであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材の少なくとも一面に、塩化ビニル−酢酸ビニ
   ル系樹脂３５〜１５重量％および無機顔料６５〜８５重
   量％からなる下塗り剤層を介して、複数の粘着性微小粒
   子が付着されていることを特徴とする再剥離性粘着体。
2. （２）粘着性微小粒子がアクリル酸またはメタクリル酸
   のエステル９０〜１００重量％および反応性官能基含有
   ビニル系モノマー０〜１０重量％からなる共重合体であ
   り、粒子径が１〜１５０μの範囲にあり、ガラス転移温
   度が−１０℃以下である特許請求の範囲第１項記載の再
   剥離性粘着体。