JPS62153232A - メチルナフタレンを分離する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はメチルナフタレン含有炭化水素油から、高純度
のメチルナフタレンを分離する方法に関する。

背景技術 メチルナフタレンは、溶媒・染色キャリヤー・熱媒体等
としての用途のほか、高耐熱性および高引張り強度をも
つポリエステルの七ツマ−たる２．６−す７タレンジカ
ルボン酸の合成原料として重要な物質である。

その合成に当っては触媒の劣化、副生物の抑制、収率向
上の関係から、原料メチルナフタレンは高純度で、とく
に有機硫黄ないし窒素化合物の少いことが大切である。

メチルナフタレンは、コールタールあるいは石油炭化水
素油（例えばＦＣＣ接触分解油）を、通常２００〜３０
０℃で留取した留出物中に多量含有されているが、この
留分中には、メチルナフタレンのみならずす７タレン、
ビフェニル、アセナフテン、ジメチルナフタレン等の二
環芳香族化合物、ベンゾチオ７ヱン類の含硫黄化合物、
キノリン類やインドール等の含窒素化合物、ベンゾフラ
ン等の含酸素化合物が含有されており、このようなメチ
ルナフタレン含有炭化水素油から、高純度、高収率でメ
チルナフタレンを分離回収することは容易ではない。

第２表は、第１表所載のメチルナフタレン含有炭化水素
油を、後述実施例に使用する蒸悄装置″／ｉと同じ装置
によって、還流比２０：１で精密蒸留した結果を示すも
のであるが、この表に示される通り、メチルナフタレン
は、２２１℃以上の数区画にまたがって留取され、とく
に２３６〜２４０°Ｃの留分中に、前記原料油中の６２
．２％が、また２４１〜２４５°Ｃ留分中に同じ＜　３
２．９％、２４６°Ｃ以上即ち釜残中に１．５％も含有
されている。

また、含窒素化合物であるキノリンは、その７７．３％
が２３６〜２４０℃留分中に、ビフェニルはその８．１
％が２４１〜２４５°Ｃ留分中に留出している。

このことは、メチルナフタレン含有炭化水素油から、単
なる精留操作によって、メチルナフタレンを高純度、高
収率で分離することの困難なることを教えるものである
。

従来技術とその問題点 上述したところから明らかなように、単なる分留手段に
かわる効率的な分離回収手段の開発、ならびに精製方法
の出現が望まれている。しかし現状での分離回収の手段
としては、依然として単なる分留にすぎず、また精製手
段としては、多孔性吸着剤を適用する物理的な方法（特
公昭５１−２９１４９号）、酸・アルカリを適用する化
学的な方法（特公昭５７−１１８８９号、同５７−１１
８９０号）等が提案されて来たが、前者は吸着剤の使用
量が大きく、その再生費も高くつく難点があり、後者は
釜残として廃棄処分に窮するスラッジ状物が副生ずる難
点がある。

これが為、本発明者らは全く別途の観点に立って研究し
、エチレングリコール添加の下に抽出蒸留を行うという
新たな分離回収方法（特開昭６０−３６４２７号）を見
出したが、この方法で分離回収したメチルナフタレンで
は、若干有機硫黄化合物の残存量が多φという難点があ
る。

問題解決の手段 本発明は、上記従来法の問題点を解決すべく為されたも
のであって、メチルナフタレン含有炭化水素油にアルコ
ールアミンを添加して蒸留に付することを特徴とするも
のである。

こ＼に使用されるメチルナフタレン含有炭化水素油とは
、コールタールあるいは石油系炭化水素油を分留する際
、通常２００〜３００°Ｃで留取される留出物であり、
むろんカットする温度２分留されるコールタールあるい
は石油系炭化水素油の性状によって組成割合が異なるが
、メチルナフタレン５％以上含有したものであって、適
用油中にナフタレンタンが含有されている場合には、こ
れを予しめ留取しておくがよい。

こ＼に使用されるアルコールアミンとしては、モノエタ
ノールアミン、ブタノールアミン、プロパノールアミン
、イソプロパノールアミンであって、これがメチルナフ
タレンの抽出蒸留の溶剤として使用しつるものであるこ
とは、本発明者らによってはじめて実験的に見出された
ところである。

その使用量は適用されるメチルナフタレン含有炭化水素
油中のメチルナフタレンの量に対し、概ね４重量倍以上
が適当とされる。

使用する蒸留塔にも格段の限定はない。棚段式、充填式
あるいは泡鐘式いずれでもよく、またバッチ式及び連続
式のいずれでもよい。蒸留温度は、最高常圧下アルコー
ルアミンの沸点温度、典型例たるモノエタノールアミン
では約１７１　’Ｃであり、減圧下では、むろんそれ以
下である。

かくして留取した留分は、主としてアルコールアミンと
メチルナフタレンとより成り、放置すれば比重差に基い
て２層に分離する。即ち上層が主としてメチルナフタレ
ン、下層が主としてアルコールアミンである。この上層
中のメチルナフタレンは相当高度に精製されて−るが必
要あれば、水洗操作を加えることにより、分離が容易に
な抄、収率が上昇する。

作用 本発明に使用するモノエタノールアミンは画性溶剤であ
って、二環芳香族化合物中です７タレン、メチルナフタ
レン、ジメチルナフタレン等に比べてヘテロ環化合物（
含硫黄、含窒素化合物等）を、より選択的に抽出する性
質を有し、しかも加熱時、とくに該アミンの沸点近傍温
度で、常圧あるいは減圧下その抽出能力を顕著に発現す
る。またモノエタノールアミンは、ナフタレン、メチル
ナフタレン、ジメチルナフタレン等の二環芳香族炭化水
素とは共沸するが、ヘテロ環化合物とは共沸し難い性質
も有する。

他方、二環芳香族炭化水素であるナフタレン。

メチルナフタレン、ジメチルナフタレンは、互いに公知
技術たる蒸留操作適用で、容易に分離できるのである。

以上の事実に基いて、留出するモノエタノールアミント
メチルナフタレンとの共沸混合物に対シ、不純物たるヘ
テロ環化合物は釜残として残されるので、前述したとこ
ろにより、共沸留分からヘテロ環化合物が少い高純度の
メチルナフタレンの取得が可能となったのである。

メチルナフタレン含有炭水素泊にナフタレンが含有され
ている場合には、予しめ可及的にす７タレンは除去され
るがよい。

ジメチルナフタレンがメチルナフタレン含有炭化水素油
に多く含有される場合には、モノエタノールアミン及び
メチルナフタレンと共に留出してくるが、モノエタノー
ルアミンを層分離した混合留分をさらに蒸留することで
ジメチルナフタレンからメチルナフタレンが容易に分離
できる。

実施例１ 第１表記載の組成を有し、Ｓ含量０．８５％のメチルナ
フタレン含有炭化水素油１３０部を採り、これにモノエ
タノールアミン３９０部を添加混合シ、該混合物を有効
内径３Ｑｆｆ、有効長さ１２００ｙｉ。

理論段数約５０段のヘリパック充填式精密蒸留装置によ
って蒸留に付した。

還流比２０：１で、常圧下１７１°Ｃまでに留出したモ
ノエタノールアミンとメチルナフタレン混合物留分３２
５．６部を留取した。このものを室内に静置し、それに
よって上下二層に分離させた。これら両層の組成・量比
等は第３表に示した通りである。

他方、上記常圧下１７１°Ｃまでに留出した留分に、水
７００部を添加して混合後室温に静置し、メチルナフタ
レン分７３部とモノエタノールアミン水ノ・ニ９５２．
６部に分離させた。その上層および下層の組成は第４表
に示した通りである。

第３〜４表から判るところであるが、原料として使用し
た炭化水素油中に含まれるメチルナフタレンの８６．７
％が、常圧下１７１℃までに留出して静置分離後のメチ
ルナフタレン純度は９６．０％。

収率７４．３％の好成績である。

また留取した混合物に水を添加することによって、メチ
ルナフタレンとモノエタノールアミンの分離が良好とな
り、純度９６．０％のメチルナフタレンを８６．１％と
いう高収率で、製品として回収することができた。

このメチルナフタレン製品のＳ含量は０．１６％である
から、原料中よりの脱硫率は次式に基き８９．４％に達
する。

； 比較例１ 実施例１で用いたと同じ第１表所載のメチルナフタレン
含有炭化水素油１０００部に、特開昭６０−３６４２７
号公報記載に従い、ジエチレングリコール５００部を添
加混合し、該混合物を実施例１で用いたと同じ精密蒸留
装置により蒸留した。

還流比２０：１で塔頂温度２２６°Ｃまでに留出したジ
エチレングリコールとメチルナフタレンの共沸留分８３
２．５部を留取し、このものを室温下静置して、上・下
二層に層分離した。各層の組成・量比は第５表に示した
通りである。

表示の通り上層の５９４．５部には、純度９５．３％の
メチルナフタレン製品が９０．５％の収率で回収された
ことが判る。そのＳ含有量は０．５９％であり、脱硫率
は３０．６％にすぎない。

実施例２ 実施例１で用いたメチルナフタレン含有炭化水素油（Ｓ
含量０．８５％）１００ｙに、モノエタノールアミン４
００ｐを添加混合し、実施例１で用いたと同じ精密蒸留
装置で蒸留した。

還流比２０：１で常圧下１７１’Ｃまでに留出したモノ
エタノールアミンとメチルナフタレンとの共沸混合物留
分２６２．６　ｇを留取し、室温下に静置分離した。そ
の成績は第６表に示される通りである。

他方、前記共沸混合留分に水５００ｆを添加混合後、室
温に静置して上・下２層に分離させた。これら両層の組
成ならびに量比は第７表に示される。

本例の場合、第６表に示される通り、原料油中のメチル
ナフタレンの９１．０％が１７１　”Ｃまでの留分とし
て留取され、との留分を層分離した上層中のメチルナフ
タレンの純度は９５．９％であって頗る高い純度である
。

なお、同じ留分に水を添加すれば、同様層分離後の上層
中にはメチルナフタレンは９６．０％の純度で、かつ９
０．３％という高収率で分離回収されているのである。

このメチルナフタレン製品のＳ含量は０．１６％であり
、脱硫率は８９．４％と至って高い成績である。

発明の効果 本発明方法は、上記の通り原料炭化水素油に、至ってあ
り来すの溶剤であるモノエタノールアミンを添加混合し
、蒸留に付するという簡単な手段により、高純度でとく
に硫黄分の少いメチルナフタレンが取得できるのである
。

このように簡便であるのみならず、従来法に比して製品
歩留は良好であり、また廃棄等の処分に窮する副生物の
発生を見ない。しかもこのモノエタノールアミンは、当
然回収して占用可能な溶剤であるから、設備施設の上か
らも頗る有利なものということができる。

第　　１　　表 第　　２　　表 第　　３　　表 第　　４　　表 第　　５　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）メチルナフタレン含有炭化水素油に、アルコールア
   ミンを添加して蒸留に付することを特徴とするメチルナ
   フタレンを分離する方法 ２）アルコールアミンがモノエタノールアミン、ブタノ
   ールアミン、プロパノールアミンあるいはイソプロパノ
   ールアミンである特許請求の範囲第１項記載のメチルナ
   フタレンを分離する方法