JPS63410B2 - - Google Patents
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- JPS63410B2 JPS63410B2 JP58156066A JP15606683A JPS63410B2 JP S63410 B2 JPS63410 B2 JP S63410B2 JP 58156066 A JP58156066 A JP 58156066A JP 15606683 A JP15606683 A JP 15606683A JP S63410 B2 JPS63410 B2 JP S63410B2
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- naphthalene
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Description
本発明は、粗メチルナフタレン油からナフタレ
ン分とメチルナフタレン分とを蒸留分取する方法
に関する。 ナフタレンは無水フタル酸原料、染料中間物、
除虫剤、殺真菌剤、潤濶剤などとして有用であ
り、メチルナフタレンは、溶剤、染色キヤリヤ、
熱媒体原料として重要な化合物である。この両者
は、留分カツト範囲によつても異るが、例えば第
１表に示した通り、粗メチルナフタレン油の１つ
であるナフタレン蒸留釜残油中に多量含有されて
いる。ところが同表にも示される通り、該ナフタ
レン蒸留釜残油には、ナフタレン、メチルナフタ
レンのほか、ジメチルナフタレンその他種々の有
機化合物が含まれていて、それらを分離回収する
のは容易ではない。 第２表は本発明者らが行つた第１表ナフタレン
蒸留の釜残油を、後述する実施例で使用した蒸留
装置を用いて、還流比15：１で蒸留した結果を示
すものであるが、表示の通り、ナフタレンもメチ
ルナフタレンも共に複数の留出カツトの区画にま
たがつて留取され、しかもその純度は至つて低
い。したがつてこのような精留分離という分離方
法は、前記用途に向けたナフタレンおよびメチル
ナフタレンの分離回収方法としては不適当であ
る。 本発明は上記観点から、精密蒸留に代る工業生
産に適した分離回収（分取と略す）する方法を提
供するものであつて、蒸留原料としての粗メチル
ナフタレン油に、γ・ラクトン類とポリアルキレ
ングリコール類とを添加して第１の蒸留に付し、
γ・ラクトン類とナフタレン分共沸物を留取する
と共に、その塔底油を第２の蒸留に付し、ポリア
ルキレングリコール類とメチルナフタレン分共沸
物を留取することを特徴とする粗メチルナフタレ
ン油からナフタレンと、メチルナフタレンとを分
取する方法である。 本発明方法の適用される粗メチルナフタレン油
とは、コールタールあるいは石油系炭化水素油を
分留する際、通常200〜300℃で留取される留出物
であつて、むろんカツトする温度、分留されるコ
ールタール、ないしはその原料である石炭および
その乾留条件、あるいは石油系炭化水素油の性状
によつて若干組成割合は異るが、ナフタレン５％
以上、メチルナフタレン10％以上、ジメチルナフ
タレンや各種の有機化合物類を含有しているもの
である。 本発明方法において、如上蒸留さるべき原料と
しての粗メチルナフタレン油に、γ・ラクトン類
およびポリアルキレングリコール類を添加して蒸
留に付する理由は、γ・ラクトン類が、ナフタレ
ンおよびベンゾチオフエンで代表される含硫黄複
素環化合物等の低沸点有機化合物（以下、ナフタ
レン分と略す）と共沸物を形成し、ポリアルキレ
ングリコール類、メチルナフタレン等とは共沸せ
ず、またポリアルキレングリコール類が、メチル
ナフタレンおよび若干の有機化合物（以下、メチ
ルナフタレン分と略す）と共沸物を形成し、γ・
ラクトン類、含窒素複素環化合物、含酸素複素環
化合物などの有機化合物および二環芳香族化合物
たるナフタレン、ジメチルナフタレン、ビフエニ
ルなどと、ほとんど共沸しない温度域が存在する
性質を利用するためである。 そのようなγ・ラクトン類とは、５員環で、環
内にエステル官能基−CO−Ｏ−を含む 一般式 で示される化合物であり、式中、ＲはＨまたは
C1〜12のアルキル基のものを列挙できる。むろん、
アルキル基のＣ数が多いほど、つまり分子量が増
大するほど粗メチルナフタレン油への溶解度が減
じるが、例えば、γ・ブチロラクトンとナフタレ
ン分との共沸温度は、常圧下202〜204℃である。 また、本発明に使用するポリアルキレングリコ
ール類としては、ジエチレングリコールのほか、
トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、およびジエチレングリコール−ジプロピレン
グリコールの混合物が挙げられる。例えばジエチ
レングリコールとメチルナフタレン分との共沸温
度は、常圧下、224〜226℃である。 蒸留さるべき原料粗メチルナフタレン油に対す
るγ・ラクトン類の添加量は、該油の0.2〜５重
量倍、ポリアルキレングリコール類の添加量は
0.2〜５重量倍、また、蒸留操作における還流比
は、第１の蒸留塔、第２の蒸留塔共に２〜15程度
であつて、これらの数値は、本発明者の行つた実
験結果に基く。 なお、上にナフタレン分、ないしメチルナフタ
レン分と分の語を付して呼んだのは、それら共沸
留出物中には、ベンゾチオフエンなどの若干の有
機化合物が包含されているからである。 本発明方法にあつては、２つの蒸留塔を用い、
第１塔でまず共沸温度の低いナフタレン分を留取
し、その釜残に対して第２の蒸留塔を適用する理
由は、ナフタレン、メチルナフタレンをより高純
度で回収せんがためである。 このように、２つの蒸留塔を用い、既述した２
種類の共沸物をそれぞれに留出させるのであるか
ら、共沸溶剤として、第１の蒸留塔には、γ・ラ
クトン類のみを、また第２の蒸留塔にはポリアル
キレングリコール類のみを添加するのが通常の方
法であるに拘らず、両共沸溶剤を当初から第１塔
に添加する理由は、両共沸溶剤を第１塔で添加し
ても、個々に添加すると同じ効果が得られるため
である。 本発明方法は、むろんバツチ式で行うこともで
きるが、第１の蒸留と、第２の蒸留とを直列に接
続させ、連続した一連の工程としてこれを行うこ
とができる。以下そのような連続蒸留分取の実施
例工程図である第１図につき説明する。 蒸留さるべき原料としての粗メチルナフタレン
油Ｋに、管路１において、管路２を経て添加され
るγ・ラクトン類Ｌとポリアルキレングリコール
類Ｍ、ならびに後述する管路１５から循環して来
るγ・ラクトン類とポリアルキレングリコール類
の混合物を合流させ、第１の蒸留塔３に導入して
第１の蒸留に付す。 該蒸留塔の塔頂からはγ・ラクトン類とナフタ
レン分共沸物を管路４に留出させる。還流路は７
で示されるが、実験結果によれば適当な還流比は
約２〜15の間にある。 このγ・ラクトン類とナフタレン分共沸物を管
路１９を経て混合槽２０に導入し、管路２１を経
て添加される水と50〜70℃で撹拌混合する。添加
される水量は、前記共沸物に対し、0.6重量倍以
上が適当とされる。 こゝに得られた水混合物は管路２２を経て移送
される間に冷却され、ナフタレンが晶析して来る
ので、管路２２と結合したデカンタ型遠心分離機
２３に導き、こゝに若干の不純物を含むナフタレ
ンの結晶をライン２４を経て分離回収する。なお
混合槽２０の代りに冷却槽を設け、冷却してナフ
タレンを晶析せしめて分離回収することもでき
る。この場合には水の添加は不用である。 分離機２３で分離した液相は、主としてγ・ラ
クトン類と管路２１に由来する水とから成つてい
る。このものは管路２５を経て、後述する管路１
８を介して循環移送されてくるポリアルキレング
リコール類水溶液と合流させ、管路２９を経て脱
水塔２６に導入する。該塔には、図示しない管路
から水蒸気を吹き込み、それによつてトツピング
を行い、こゝに留出して来る水は管路２７を経
て、前記管路２１の水に合流させ循環使用する。 塔底からは管路２８を介してトツピング後の、
若干の水を含むγ・ラクトン類とポリアルキレン
グリコール類との混合物を抜き、後述する管路１
５のポリアルキレングリコール類と合流させて、
これを管路１に循環使用する。 前述した２種類の共沸物の両共沸温度間の留出
分は、第１の蒸留塔でサイドカツトし、管路５を
経由して留去する。その組成分は概ねベンゾチオ
フエン、γ・ラクトン類などである。第１の蒸留
塔３の釜残は、ポリアルキレングリコール類とメ
チルナフタレンおよび留出しない有機化合物類の
混合物である。 本工程にあつては、このものを第２の蒸留塔８
に導き、第２の蒸留に付す。第２の蒸留塔８にお
いて、ポリアルキレングリコール類とメチルナフ
タレン分共沸物を塔頂から留出させ、管路９を経
て回収する。 本発明者らの実験事実に基けば、この蒸留にお
いては、必ずしも還流をかける必要はないが、被
蒸留釜残油の組成如何によつては、還流をかける
方が好ましい場合もある。その場合でも還流比は
概ね２〜15の範囲にある。図中、還流路は、符１
１として示しておいた。 管路９に連続する管路１２のポリアルキレング
リコール類とメチルナフタレン分共沸物はついで
分離槽１３に導入され、該槽内に常温下に静置さ
れる。暫くすれば、メチルナフタレン分は上層
に、ポリアルキレングリコール類は下層へと２層
に分離する。そこで、上層のメチルナフタレン分
は管路１４から回収される。下層のポリアルキレ
ングリコール類は、分離槽１３の下部から管路１
５を経て抜き取り、これを管路１に循環させる。 第２の蒸留塔８の釜残は、ジメチルナフタレ
ン、その他の高沸点有機化合物類とポリアルキレ
ングリコール類との混合物である。 この釜残は、塔底から管路１０を経て、溶剤回
収槽１６へ導かれ、こゝで水が添加放置される。
そうすると、下層のポリアルキレングリコール類
水溶液と、上層の油層とに２層に分離する。そこ
で、下層のポリアルキレングリコール水溶液層
は、管路１８を経て、既述した、管路２５のγ・
ラクトン類と水との混合物に合流され、脱水塔２
６に導入されて水がトツピングされたのち、ポリ
アルキレングリコール類は、γ・ラクトン類と共
に循環再用されることになる。 上層の油相は、ジメチルナフタレンその他の高
沸点有機化合物類の混合物であるから、これは管
路１７を経て、必要あれば本発明外の回収処理に
付される。 実施例 １ 第１表(B)所載の粗メチルナフタレン油400部に
対し、0.4重量倍のγ・ブチロラクトンと0.5重量
倍のジエチレングリコールとを添加し、塔頂温度
204℃に至るまで、還流比２で第１の蒸留を行い、
塔頂よりγ・ブチロラクトンとナフタレン分との
共沸物224.2部を留取した。該共沸物中には、ナ
フタレン63.8部や含有されていた。この蒸留に使
用した蒸留塔は、有効径30mm、有効長1200mmのヘ
リパツク充填塔である。 上記第１の蒸留が済んだあと還流をかけないで
塔頂温度205〜223℃までの留分6.2部を留出させ、
ついで第２の蒸留として塔頂温度226℃に至るま
で、還流比２で蒸留し、ジエチレングリコールと
メチルナフタレン分の共沸物286.5部を留出させ
た。この共沸物中にはメチルナフタレン192.3部
が含有されていた。上述した一連の蒸留成績を一
括すると第３表の通りである。 第３表からわかる通り、原料粗メチルナフタレ
ン油中のメチルナフタレンは、その共沸物である
224〜226℃の留分中に、実に91.2％が留出して来
ており、しかもその純度は96.0％という好成績で
ある。また、原料粗メチルナフタレン油中のナフ
タレンは、その全量がその共沸物として204℃以
下の留分中に留出して来ており、その純度は約90
％に達する。 原料粗メチルナフタレン油中のベンゾチオフエ
ンは、その約80％が、γ・ブチロラクトンとナフ
タレン分との共沸物中に留出し、残る約20％が
205〜223℃の留分中に留出している。キノリンお
よびジメチルナフタレン等は、その全量が、釜残
たる227℃以上の留分として残留している。 実施例 ２ 第１表(C)組成の粗メチルナフタレン油400部に
対し、0.38重量倍のγ・ブチロラクトンと、0.49
重量倍のジエチレングリコール、されに0.10重量
倍の水（共沸溶剤に対し0.124重量倍）を添加し、
実施例１の蒸留塔を用いて蒸留を行つた。第１の
蒸留は、塔頂温度204℃に至るまでで、還流比2.0
とした。塔頂よりは、水を含むγ・ブチロラクト
ンとナフタレン分との共沸物210.2部が留取した。
該共沸物中のナフタレンは60部であつた。 第１の蒸留後の塔底油から、還流をかけること
なく塔頂温度205〜223℃の中間留分6.8部を留出
させ、引きつゞき第２の蒸留として226℃に至る
まで、還流をかけることなく蒸留を行い、水を含
有するジエチレングリコールとメチルナフタレン
分共沸物283.8部を留取した。この共沸物中には
メチルナフタレン192.6部が含有されていた。 上述した一連の蒸留結果は、第４表に表示した
通りである。この表に示される通り、メチルナフ
タレンは224〜226℃の共沸物中に、原料油の実に
93.5％が留出して来ており、しかもその純度は、
95.4％という好成績である。 なお、本例で水を添加して蒸留をしたのは、既
述した第１図プロセスにおいて、混合槽２０ない
し溶剤回収槽１６で水が加えられ、それら水の一
部は管路１５を経て蒸留塔３へ循環されるので、
この場合を想定しているのである。本発明者らの
反覆実験に基けば、γ・ラクトン類とポリアルキ
レングリコール類との混合物への水の添加量は、
約12.5重量％までは、本発明方法実施に支障を来
さない。 以上、詳述した通り、とくに、第３表、第４表
と第２表とを対比して明らかな通り、本発明方法
によれば、原料粗メチルナフタレン油中のナフタ
レンおよびメチルナフタレンは、それぞれγ・ラ
クトン類とジアルキレングリコール類との共沸物
として、特定留分中に集中して留取でき、また、
キノリンおよびジメチルナフタレンは100％が第
２の蒸留の釜残中に残存しているので、粗メチル
ナフタレン油中の有価化合物をきわめて有利に分
離回収できるのである。
ン分とメチルナフタレン分とを蒸留分取する方法
に関する。 ナフタレンは無水フタル酸原料、染料中間物、
除虫剤、殺真菌剤、潤濶剤などとして有用であ
り、メチルナフタレンは、溶剤、染色キヤリヤ、
熱媒体原料として重要な化合物である。この両者
は、留分カツト範囲によつても異るが、例えば第
１表に示した通り、粗メチルナフタレン油の１つ
であるナフタレン蒸留釜残油中に多量含有されて
いる。ところが同表にも示される通り、該ナフタ
レン蒸留釜残油には、ナフタレン、メチルナフタ
レンのほか、ジメチルナフタレンその他種々の有
機化合物が含まれていて、それらを分離回収する
のは容易ではない。 第２表は本発明者らが行つた第１表ナフタレン
蒸留の釜残油を、後述する実施例で使用した蒸留
装置を用いて、還流比15：１で蒸留した結果を示
すものであるが、表示の通り、ナフタレンもメチ
ルナフタレンも共に複数の留出カツトの区画にま
たがつて留取され、しかもその純度は至つて低
い。したがつてこのような精留分離という分離方
法は、前記用途に向けたナフタレンおよびメチル
ナフタレンの分離回収方法としては不適当であ
る。 本発明は上記観点から、精密蒸留に代る工業生
産に適した分離回収（分取と略す）する方法を提
供するものであつて、蒸留原料としての粗メチル
ナフタレン油に、γ・ラクトン類とポリアルキレ
ングリコール類とを添加して第１の蒸留に付し、
γ・ラクトン類とナフタレン分共沸物を留取する
と共に、その塔底油を第２の蒸留に付し、ポリア
ルキレングリコール類とメチルナフタレン分共沸
物を留取することを特徴とする粗メチルナフタレ
ン油からナフタレンと、メチルナフタレンとを分
取する方法である。 本発明方法の適用される粗メチルナフタレン油
とは、コールタールあるいは石油系炭化水素油を
分留する際、通常200〜300℃で留取される留出物
であつて、むろんカツトする温度、分留されるコ
ールタール、ないしはその原料である石炭および
その乾留条件、あるいは石油系炭化水素油の性状
によつて若干組成割合は異るが、ナフタレン５％
以上、メチルナフタレン10％以上、ジメチルナフ
タレンや各種の有機化合物類を含有しているもの
である。 本発明方法において、如上蒸留さるべき原料と
しての粗メチルナフタレン油に、γ・ラクトン類
およびポリアルキレングリコール類を添加して蒸
留に付する理由は、γ・ラクトン類が、ナフタレ
ンおよびベンゾチオフエンで代表される含硫黄複
素環化合物等の低沸点有機化合物（以下、ナフタ
レン分と略す）と共沸物を形成し、ポリアルキレ
ングリコール類、メチルナフタレン等とは共沸せ
ず、またポリアルキレングリコール類が、メチル
ナフタレンおよび若干の有機化合物（以下、メチ
ルナフタレン分と略す）と共沸物を形成し、γ・
ラクトン類、含窒素複素環化合物、含酸素複素環
化合物などの有機化合物および二環芳香族化合物
たるナフタレン、ジメチルナフタレン、ビフエニ
ルなどと、ほとんど共沸しない温度域が存在する
性質を利用するためである。 そのようなγ・ラクトン類とは、５員環で、環
内にエステル官能基−CO−Ｏ−を含む 一般式 で示される化合物であり、式中、ＲはＨまたは
C1〜12のアルキル基のものを列挙できる。むろん、
アルキル基のＣ数が多いほど、つまり分子量が増
大するほど粗メチルナフタレン油への溶解度が減
じるが、例えば、γ・ブチロラクトンとナフタレ
ン分との共沸温度は、常圧下202〜204℃である。 また、本発明に使用するポリアルキレングリコ
ール類としては、ジエチレングリコールのほか、
トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、およびジエチレングリコール−ジプロピレン
グリコールの混合物が挙げられる。例えばジエチ
レングリコールとメチルナフタレン分との共沸温
度は、常圧下、224〜226℃である。 蒸留さるべき原料粗メチルナフタレン油に対す
るγ・ラクトン類の添加量は、該油の0.2〜５重
量倍、ポリアルキレングリコール類の添加量は
0.2〜５重量倍、また、蒸留操作における還流比
は、第１の蒸留塔、第２の蒸留塔共に２〜15程度
であつて、これらの数値は、本発明者の行つた実
験結果に基く。 なお、上にナフタレン分、ないしメチルナフタ
レン分と分の語を付して呼んだのは、それら共沸
留出物中には、ベンゾチオフエンなどの若干の有
機化合物が包含されているからである。 本発明方法にあつては、２つの蒸留塔を用い、
第１塔でまず共沸温度の低いナフタレン分を留取
し、その釜残に対して第２の蒸留塔を適用する理
由は、ナフタレン、メチルナフタレンをより高純
度で回収せんがためである。 このように、２つの蒸留塔を用い、既述した２
種類の共沸物をそれぞれに留出させるのであるか
ら、共沸溶剤として、第１の蒸留塔には、γ・ラ
クトン類のみを、また第２の蒸留塔にはポリアル
キレングリコール類のみを添加するのが通常の方
法であるに拘らず、両共沸溶剤を当初から第１塔
に添加する理由は、両共沸溶剤を第１塔で添加し
ても、個々に添加すると同じ効果が得られるため
である。 本発明方法は、むろんバツチ式で行うこともで
きるが、第１の蒸留と、第２の蒸留とを直列に接
続させ、連続した一連の工程としてこれを行うこ
とができる。以下そのような連続蒸留分取の実施
例工程図である第１図につき説明する。 蒸留さるべき原料としての粗メチルナフタレン
油Ｋに、管路１において、管路２を経て添加され
るγ・ラクトン類Ｌとポリアルキレングリコール
類Ｍ、ならびに後述する管路１５から循環して来
るγ・ラクトン類とポリアルキレングリコール類
の混合物を合流させ、第１の蒸留塔３に導入して
第１の蒸留に付す。 該蒸留塔の塔頂からはγ・ラクトン類とナフタ
レン分共沸物を管路４に留出させる。還流路は７
で示されるが、実験結果によれば適当な還流比は
約２〜15の間にある。 このγ・ラクトン類とナフタレン分共沸物を管
路１９を経て混合槽２０に導入し、管路２１を経
て添加される水と50〜70℃で撹拌混合する。添加
される水量は、前記共沸物に対し、0.6重量倍以
上が適当とされる。 こゝに得られた水混合物は管路２２を経て移送
される間に冷却され、ナフタレンが晶析して来る
ので、管路２２と結合したデカンタ型遠心分離機
２３に導き、こゝに若干の不純物を含むナフタレ
ンの結晶をライン２４を経て分離回収する。なお
混合槽２０の代りに冷却槽を設け、冷却してナフ
タレンを晶析せしめて分離回収することもでき
る。この場合には水の添加は不用である。 分離機２３で分離した液相は、主としてγ・ラ
クトン類と管路２１に由来する水とから成つてい
る。このものは管路２５を経て、後述する管路１
８を介して循環移送されてくるポリアルキレング
リコール類水溶液と合流させ、管路２９を経て脱
水塔２６に導入する。該塔には、図示しない管路
から水蒸気を吹き込み、それによつてトツピング
を行い、こゝに留出して来る水は管路２７を経
て、前記管路２１の水に合流させ循環使用する。 塔底からは管路２８を介してトツピング後の、
若干の水を含むγ・ラクトン類とポリアルキレン
グリコール類との混合物を抜き、後述する管路１
５のポリアルキレングリコール類と合流させて、
これを管路１に循環使用する。 前述した２種類の共沸物の両共沸温度間の留出
分は、第１の蒸留塔でサイドカツトし、管路５を
経由して留去する。その組成分は概ねベンゾチオ
フエン、γ・ラクトン類などである。第１の蒸留
塔３の釜残は、ポリアルキレングリコール類とメ
チルナフタレンおよび留出しない有機化合物類の
混合物である。 本工程にあつては、このものを第２の蒸留塔８
に導き、第２の蒸留に付す。第２の蒸留塔８にお
いて、ポリアルキレングリコール類とメチルナフ
タレン分共沸物を塔頂から留出させ、管路９を経
て回収する。 本発明者らの実験事実に基けば、この蒸留にお
いては、必ずしも還流をかける必要はないが、被
蒸留釜残油の組成如何によつては、還流をかける
方が好ましい場合もある。その場合でも還流比は
概ね２〜15の範囲にある。図中、還流路は、符１
１として示しておいた。 管路９に連続する管路１２のポリアルキレング
リコール類とメチルナフタレン分共沸物はついで
分離槽１３に導入され、該槽内に常温下に静置さ
れる。暫くすれば、メチルナフタレン分は上層
に、ポリアルキレングリコール類は下層へと２層
に分離する。そこで、上層のメチルナフタレン分
は管路１４から回収される。下層のポリアルキレ
ングリコール類は、分離槽１３の下部から管路１
５を経て抜き取り、これを管路１に循環させる。 第２の蒸留塔８の釜残は、ジメチルナフタレ
ン、その他の高沸点有機化合物類とポリアルキレ
ングリコール類との混合物である。 この釜残は、塔底から管路１０を経て、溶剤回
収槽１６へ導かれ、こゝで水が添加放置される。
そうすると、下層のポリアルキレングリコール類
水溶液と、上層の油層とに２層に分離する。そこ
で、下層のポリアルキレングリコール水溶液層
は、管路１８を経て、既述した、管路２５のγ・
ラクトン類と水との混合物に合流され、脱水塔２
６に導入されて水がトツピングされたのち、ポリ
アルキレングリコール類は、γ・ラクトン類と共
に循環再用されることになる。 上層の油相は、ジメチルナフタレンその他の高
沸点有機化合物類の混合物であるから、これは管
路１７を経て、必要あれば本発明外の回収処理に
付される。 実施例 １ 第１表(B)所載の粗メチルナフタレン油400部に
対し、0.4重量倍のγ・ブチロラクトンと0.5重量
倍のジエチレングリコールとを添加し、塔頂温度
204℃に至るまで、還流比２で第１の蒸留を行い、
塔頂よりγ・ブチロラクトンとナフタレン分との
共沸物224.2部を留取した。該共沸物中には、ナ
フタレン63.8部や含有されていた。この蒸留に使
用した蒸留塔は、有効径30mm、有効長1200mmのヘ
リパツク充填塔である。 上記第１の蒸留が済んだあと還流をかけないで
塔頂温度205〜223℃までの留分6.2部を留出させ、
ついで第２の蒸留として塔頂温度226℃に至るま
で、還流比２で蒸留し、ジエチレングリコールと
メチルナフタレン分の共沸物286.5部を留出させ
た。この共沸物中にはメチルナフタレン192.3部
が含有されていた。上述した一連の蒸留成績を一
括すると第３表の通りである。 第３表からわかる通り、原料粗メチルナフタレ
ン油中のメチルナフタレンは、その共沸物である
224〜226℃の留分中に、実に91.2％が留出して来
ており、しかもその純度は96.0％という好成績で
ある。また、原料粗メチルナフタレン油中のナフ
タレンは、その全量がその共沸物として204℃以
下の留分中に留出して来ており、その純度は約90
％に達する。 原料粗メチルナフタレン油中のベンゾチオフエ
ンは、その約80％が、γ・ブチロラクトンとナフ
タレン分との共沸物中に留出し、残る約20％が
205〜223℃の留分中に留出している。キノリンお
よびジメチルナフタレン等は、その全量が、釜残
たる227℃以上の留分として残留している。 実施例 ２ 第１表(C)組成の粗メチルナフタレン油400部に
対し、0.38重量倍のγ・ブチロラクトンと、0.49
重量倍のジエチレングリコール、されに0.10重量
倍の水（共沸溶剤に対し0.124重量倍）を添加し、
実施例１の蒸留塔を用いて蒸留を行つた。第１の
蒸留は、塔頂温度204℃に至るまでで、還流比2.0
とした。塔頂よりは、水を含むγ・ブチロラクト
ンとナフタレン分との共沸物210.2部が留取した。
該共沸物中のナフタレンは60部であつた。 第１の蒸留後の塔底油から、還流をかけること
なく塔頂温度205〜223℃の中間留分6.8部を留出
させ、引きつゞき第２の蒸留として226℃に至る
まで、還流をかけることなく蒸留を行い、水を含
有するジエチレングリコールとメチルナフタレン
分共沸物283.8部を留取した。この共沸物中には
メチルナフタレン192.6部が含有されていた。 上述した一連の蒸留結果は、第４表に表示した
通りである。この表に示される通り、メチルナフ
タレンは224〜226℃の共沸物中に、原料油の実に
93.5％が留出して来ており、しかもその純度は、
95.4％という好成績である。 なお、本例で水を添加して蒸留をしたのは、既
述した第１図プロセスにおいて、混合槽２０ない
し溶剤回収槽１６で水が加えられ、それら水の一
部は管路１５を経て蒸留塔３へ循環されるので、
この場合を想定しているのである。本発明者らの
反覆実験に基けば、γ・ラクトン類とポリアルキ
レングリコール類との混合物への水の添加量は、
約12.5重量％までは、本発明方法実施に支障を来
さない。 以上、詳述した通り、とくに、第３表、第４表
と第２表とを対比して明らかな通り、本発明方法
によれば、原料粗メチルナフタレン油中のナフタ
レンおよびメチルナフタレンは、それぞれγ・ラ
クトン類とジアルキレングリコール類との共沸物
として、特定留分中に集中して留取でき、また、
キノリンおよびジメチルナフタレンは100％が第
２の蒸留の釜残中に残存しているので、粗メチル
ナフタレン油中の有価化合物をきわめて有利に分
離回収できるのである。
【表】
【表】
【表】
第１図は本発明方法を実施するに適した蒸留設
備の工程図である。 ３：第１蒸留塔、８：第２蒸留塔、１３：分離
槽、１６：回収槽、２０：混合槽、２３：デカン
タ型遠心分離機、２６：脱水塔。
備の工程図である。 ３：第１蒸留塔、８：第２蒸留塔、１３：分離
槽、１６：回収槽、２０：混合槽、２３：デカン
タ型遠心分離機、２６：脱水塔。
Claims (1)
- １ 粗メチルナフタレン油に、その0.2〜５重量
倍のγ・ラクトン類がポリアルキレングリコール
類とを添加して、第１の蒸留に付し、γ・ラクト
ン類とナフタレン分共沸物を留取すると共に、そ
の塔底油を第２の蒸留に付し、ポリアルキレング
リコール類とメチルナフタレン分共沸物を留取す
ることを特徴とする粗メチルナフタレン油からナ
フタレンとメチルナフタレンとを分取する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15606683A JPS6047096A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | 粗メチルナフタレン油からナフタレン分とメチルナフタレン分とを分取する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15606683A JPS6047096A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | 粗メチルナフタレン油からナフタレン分とメチルナフタレン分とを分取する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6047096A JPS6047096A (ja) | 1985-03-14 |
| JPS63410B2 true JPS63410B2 (ja) | 1988-01-07 |
Family
ID=15619552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15606683A Granted JPS6047096A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | 粗メチルナフタレン油からナフタレン分とメチルナフタレン分とを分取する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6047096A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5412905A (en) * | 1993-06-21 | 1995-05-09 | Allison; Ian T. | Tomato green house |
| US5509229A (en) * | 1993-12-08 | 1996-04-23 | Phytae, Inc. | Self-supporting thermally-protective plant enclosure formed by self-standing container bodies |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB668853A (en) * | 1949-04-08 | 1952-03-26 | Yorkshire Tar Distillers Ltd | Separating alpha and beta methyl naphthalene by azeotropic distillation |
| JPS5846585B2 (ja) * | 1980-07-02 | 1983-10-17 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アクリル／綿の漂白法 |
| JPS6019729A (ja) * | 1983-07-11 | 1985-01-31 | Sumikin Coke Co Ltd | 粗メチルナフタレン留分からナフタレンとメチルナフタレンを分離する方法 |
-
1983
- 1983-08-25 JP JP15606683A patent/JPS6047096A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6047096A (ja) | 1985-03-14 |
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