JPS62156143A

JPS62156143A - 発泡体の製造方法

Info

Publication number: JPS62156143A
Application number: JP29938385A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Shimada; 英俊島田; Hiroshi Matsuda; 洋松田; Susumu Miyoshi; 進三好
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1985-12-28
Filing date: 1985-12-28
Publication date: 1987-07-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は発泡体の製造方法に関し、詳しくはイソブチレ
ン単体とマレイン酸もしくはその無水物草花を必須の構
成単体とする共重合体の発泡体の効率的な製造方法に関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来
、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸−スチレン井重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸−アクリル酸メチル共重合体およびイ
ソブチレン−無水マレイン酸−スチレン−アクリル酸メ
チル共重合体は接着剤や塗料等の基材として用いられて
いる。ところが、これらの共重合体の発泡体はいまだ開
発されていない。

一方、樹脂発泡体の製造方法としては、加熱分解により
ガスを発生ずる化合物を樹脂に配合して加熱処理する化
学発泡法や樹脂を加熱溶融し、その中にプロパン、ブタ
ン、窒素等のガスを圧入する物理発泡法が知られている
。しかしながら、いずれの方法も別途発泡剤を用意しな
ければならないこと、加熱処理操作を要すること、五線
装置またはガス圧入装置を必要とすることなどの欠点が
あり、必ずしも効率的な方法とはいい難いものであった
。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは上記問題点を解消すべく鋭意研究を重ねた
結果、発泡体となる共重合体を必須原料として特定の炭
化水素混合物を用いて製造し、かつ、咳共重合体を特定
の化合物で処理することにより目的とする発泡体を効率
良く製造できることを見出した。

すなわち本発明は、イソブチレンを含む炭化水素混合物
と、マレイン酸もしくはその無水物またはマレイン酸も
しくはその無水物、スチレンおよび／またはアクリル酸
エステルとを共重合させるに際し、生成する共重合体を
溶解する溶媒を用いて共重合反応せしめ、次いで得られ
た共重合反応生成物を液状ハロゲン化炭化水素により処
理することを特徴とする発泡体の製造方法を提供するも
のである。

本発明の方法により製造する発泡体は、下記の如き構成
の共重合体の発泡体である。すなわち、下式で表わされるイソブチレン単位（、ＴＢ）と下式で表わ
されるマレイン酸単位もしくは下式で表わされるマレイ
ン酸無水物単位とを構成単位（ＭＡ）を必須構成単位と
して、これにさらにで表わされるスチレン単位（ＳＴ）
を加えた構成の三元共重合体（ＩＢ　　ＭＡ　　ＳＴ）
もしくは下式（ただし、Ｒは低１及アルキル基、好ましくはメチル基
を示す。）で表わされるアクリル酸エステル、好ましく
はアクリル酸と１価アルコールとのエステル単位（ＡＭ
）を加えた構成の三元共重合体（ＩＢ−ＭＡ−ＡＭ）ま
たはこれらインブチレン単位、　（無水）マレイン酸単
位、スチレン単位およびアクリル酸エステル単位により
構成される四元共重合体（ｒＢ−ＭＡ−３Ｔ−ＡＭ）か
らなる発泡体である。

上記のような共重合体の数平均分子量は通常、３、００
０〜４００，０００、好ましくは５．　ＯＯＯ〜２００
．０００であり、該共重合体中の（無水）マレイン酸単
位の含存割合は５〜５０モル％、好ましくは１０〜５０
モル％が適当である。

本発明の方法において、上記共重合体の必須製造原料と
して用いる炭化水素混合物としては通常、主に炭素数４
の炭化水素（Ｃ４）からなる混合物または主に炭素数４
の炭化水素（Ｃ４）と炭素数３の炭化水素（Ｃ１）から
なる混合物などが好適なものである。これらの炭化水素
混合物は本発明の方法で製造する発泡体の必須構成単位
となるイソブチレンを含むものでなければならない。該
混合物中のイソブチレンの含有量は特に制限はないが、
５〜９５容量％、特に１０〜９０容量％の範囲にあるこ
とが好ましい。また、イソブチレン以外のＣ１炭化水素
としてはｌ−ブテン、２−ブテン、　　ｎ　−ブタン、
イソブタン等があり、Ｃ３炭化水素としてはプロパン、
プロピレン等がある。

上記の如き炭化水素混合物として最適なものはナフサの
熱分解によって得られるブタン−ブチレン（Ｂ−Ｂ）留
分である。

本発明の方法において、共重合体の構成単体となる化合
物の使用割合は特に制限はなく、目的とする発泡体の物
性等を考慮して適宜定めれば良い。

通常は炭化水素混合物中のイソブチレン１モルに対して
、ＩＢ−ＭＡ共重合体を製造する場合は、（無水）マレ
イン酸を０．５〜１．５モル、好ましくは０．７〜１．
２モル、Ｔ　Ｂ−ＭＡ−３Ｔ共重合体を所望する場合は
、（無水）マレイン酸０．５〜１０モル、好ましくは０
．７〜５モルおよびスチレン０．０１〜１０モル、好ま
しくは０．．０５〜５モル；ＩＢ　　ＭＡ　　ＡＭ共重
合体を所望する場合は、（無水）マレイン酸０．５〜１
０モル、好ましくは０．７〜５モルおよびアクリル酸エ
ステル０．０１〜１０モル、好ましくは０．０５〜５モ
ル、Ｉ　Ｂ−ＭＡ−３Ｔ−ＡＭ共重合体を所望する場合
には、（無水）マレイン酸０．５〜１０モル、好ましく
は０．７〜５モル、スチレン０．０１〜１０モル、好ま
しくは０．０５〜５モルおよびアクリル酸エステル０．
０１〜１０モル、好ましくは０．０５〜５モルを配合す
る。

本発明の方法による共重合反応はラジカル共重合により
進行する。そのため、通常はラジカル地媒が用いられる
。この触媒として種々のものが使用でき、例えばヘンシ
イルバーオキサイド、過酸化ラウロイルパーオキサイド
、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパー
オキサイド。

ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物；アゾビス
イソブチロニトリルなどのアゾ化合物；過硫酸塩などが
挙げられる。触媒の使用量は全モノマー１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５
重量部である。触媒はそのまま用いてもよくまたは希釈
して使用してもよい。また、触媒の添加時期は重合の初
期に全てを加えてもよく、重合中に分割して添加しても
良い。

次に、本発明の方法では共重合反応を行なうにあたり溶
媒として、生成する共重合体を溶解する溶媒を用いる。

具体例としてはアセトン、メチルエチルケトン、アセト
ニトリル、ニトロエタン。

ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。溶媒の使用量は特に制限はないが、通常は全
モノマー１００重量部に対して５０重量部以上好ましく
は１００〜５００重量部である。この溶媒を用いると、
共重合体が溶媒に溶解した共重合反応生成物が得られる
。

本発明の方法はまず、イソブチレンを含む炭化水素混合
物と、（無水）マレイン酸またはく無水）マレイン酸、
スチＬ／ンおよび／またはアクリル酸エステルの共重合
反応を行なう。例えば、まずイソブチレンを含む炭化水
素混合物を除く各共重合成分の所定量を反応容器中に仕
込み、冷却するとともに充分に脱気する。次いで、所定
量のイソブチレンを含む炭化水素混合物を加えて撹拌し
なから共重合反応を行なわせる。共重合反応条件として
は、反応温度３０〜２００°Ｃ１好ましくは４５〜１５
０’Ｃ，反応圧力０〜３０　ｋｇ／　ｃｍ２Ｇ、好まし
くはＯ〜１０　ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、反応時間０．５〜２０
時間、好ましくは１〜１０時間である。

このような条件下にて共重合体を生成した後、共重合反
応液（共重合体の溶媒溶液）を液状ハロゲン化炭化水素
にて処理する。ここで用いる液状ハロゲン化炭化水素と
しては、既知の任意のものが使用される。たとえば、塩
化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、１−リクロ口エチレ
ン、モノクロ口ベソゼン、ジクロロベンゼン、トリクロ
ロベンゼン等が好適である。液状ハロゲン化炭化水素に
よる処理法については特別な制限はなく、共重合反応液
をそのまま液状ハロゲン化炭化水素中に添加してもよく
、あるいは共重合反応液中に液状ハロゲン化炭化水素を
添加してもよい。

このときの液状ハロゲン化炭化水素の使用■。

処理温度等についても制限はないが、液状ハロゲン化炭
化水素による処理の後は攪拌することが好ましい。この
ようにすることにより、共重合反応に関与しなかった仕
込み原料（主としてｎ−ブタン、イソブタン）が放散し
て共重合体の発泡体が生成する。

〔発明の効果〕

本発明の方法はＩＢ−ＭＡ共重合体、ＩＢ−ＭＡ−３Ｔ
共重合体、ＩＢ−ＭＡ−ＡＭ共重合体またはＩ　Ｂ−Ｍ
Ａ−５Ｔ−ＡＭ共重合体からなる発泡体の新規な製造方
法である。

本発明の方法によれば、上述の発泡体を簡単な操作で、
すなわち共重合反応生成物を適当な液状ハロゲン化炭化
水素で処理するだけで効率的に製造することができる。

しかも、本発明の方法により得られる発泡体は密度が０
．０５〜０．８０　ｇ　／　ｃｍ’程度であり、断熱材
、緩衝材、吸音材等として有効に使用しうるちのである
。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜４１１オートクレーブに第１表に示す溶媒、触媒およびモ
ノマーを所定量導入し、冷却、脱気を行なった。次いで
、ナフサの熱分解によって得られたＢ−Ｂ　（ブタン−
ブチレン）留分イソブチレン　　　　　　４４．５容量％１−ブテン　
　　　　　　２５．０　　〃２−ブテン　　　　　　　
１７．５　　／／ｎ−ブタン　　　　　　　　９．４〃イソブタン　　　　　　　　２．５〃プロパンとプロピレン　　　１．１〃からなる炭化水素混合物を所定量導入したのち、第１表
に示す条件下にて４０Ｏｒｐｍで攪拌して共重合体の溶
媒溶液を得た。この溶液を２０℃の第１表に示す液状ハ
ロゲン化炭化水素中に添加し、その後ゆるやかに攪拌し
たところ共重合体の発泡体が生成した。

この共重合体の数平均分子量、モノマー構成比。

発泡体の密度および発泡倍率を第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）イソブチレンを含む炭化水素混合物と、マレイン
酸もしくはその無水物またはマレイン酸もしくはその無
水物、スチレンおよび／またはアクリル酸エステルとを
共重合させるに際し、生成する共重合体を溶解する溶媒
を用いて共重合反応せしめ、次いで得られた共重合反応
生成物を液状ハロゲン化炭化水素により処理することを
特徴とする発泡体の製造方法。
（２）炭化水素混合物が、主に炭素数４の炭化水素から
なる混合物または主に炭素数４の炭化水素と炭素数３の
炭化水素からなる混合物である特許請求の範囲第１項記
載の方法。
（３）炭化水素混合物がナフサの熱分解によって得られ
たブタン−ブチレン留分である特許請求の範囲第１項記
載の方法。
（４）液状ハロゲン化炭化水素が塩化メチル、塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、トリクロロエチレン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンのうちから
選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の方法。