JPS62156200A - 油状汚物除去性能の良好な洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は洗剤組成物に関する。さらに詳細には、冷水中
又は室温水中で洗濯物を洗浄するのに有用な、また洗浄
水の温度が汚物を良く除去するのに通常望ましいとされ
ている温度より低くても、洗面物から油状汚物を除去す
るのに有用な洗剤組成物に関する。

従来技術： 種々のビルダー入り重質有機合成洗剤が、粒状物や液状
物の形で文献に記載されており、この内の多くが通常家
庭用自動洗濯機による衣類の洗浄用として現在市販され
ている。洗浄力を改良するための洗剤組成物処方の変形
については多くの知見が得られている。こうした知見の
一つとして、特に室温以下の温度で洗浄を行う場合の、
ノニオンおよびカチオン界面活性剤の相乗的洗浄力が知
られている。このような洗剤の相乗性については、Ｒｕ
ｂｉｎｇｈ　ｅｔ　ａｌ、、　工ｎａ、Ｅｎｇ、　Ｃｈ
ｅｍ、　Ｐｒｏｄ。

Ｒｅｓ、Ｄｅｖ、Ａ２１．ｐ１７６−１８２（１９８２
）に記載されている。さらに米国特許第４．２：２２，
９０５号および第４．２５９．２１７号にもノニオンお
よびカチオン界面活性剤からなる重質洗剤組成物が開示
されている。これらの特許によれば、ノニオンおよびカ
チオン界面活性剤からなる組成物は、体から出ろ汚れも
含めて、繊維物から油状汚物を除去するのに極めて効果
的であり、また粒状汚物の除去にも効果的であるとされ
ている。Ｃ２、ジカルボン酸（ウェスドパココ−ポレー
ションよりＤ工ＡＣＩＤ■１５５０　の商品名で市販さ
れている）はヒドロトロピックな特性を有しており、洗
剤に及ぼすヒドロトロ−ツク効果すなわち可溶化効果の
だめに、溶解性の低い洗剤中に可溶性塩として使用され
ていたようである。ワードらによる［Ｃ２１ジカルボン
酸の工業的利用Ｊ　（ＶＯｌ、　５２．　Ｊ、Ａ、Ｏ。

Ｃ，Ｓ　　２１９−２２４（１９７５））および「脂肪
ジカルボン酸のヒドロトロピック作用」（２０テンサイ
ド９デタージエント應４　（１９８３）、ｐ１７７−１
８０）に、Ｃ２１ジカルボン酸塩の可溶化効果が述べら
れている。これらの文献においては、こうしたＣ２１の
二酸塩はその水溶解性の種度が特異的であり、他の物質
を通常は全く溶けないような水系にかなり溶は易くする
ことができると報告されている。同文献によれば、Ｃ２
１ジカルボン酸塩は他の物質の活性の不足を補う作用が
あり、従って望声しい結果を得るには少量でよいとされ
ている。

米国特許第３，９６５，１６１号は、Ｃ２１ジカルボン
酸塩をノニオン界面活性剤と組合せて、ヒドロトロープ
すなわち可溶化剤として使用して生物分解性でかつ無毒
性の洗浄組成物を形成させている。

発明が解決しようとする問題点： この技術によれば、ノニオン性洗剤中にカチオン界面活
性剤を存在させると、ノニオン界面活性剤の洗浄力が相
乗的に向上し、またＣ２１ジカルボン酸塩はノニオン界
面活性剤も含めて、種々の物質に対するヒドロトロープ
としておよび可溶化剤として作用することができるとさ
れている。出願人は、Ｃ２１ジカルボン酸塩が本発明、
の系においてヒドロトロープとして作用するとは考えて
いない。

出願人は、いかなるカチオン界面活性剤をも存在させず
に、Ｃ２、ジカルボン酸塩をノニオン性洗剤に加えると
、ノニオン界面活性剤の洗浄力は増大しないこと、また
カチオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の混合洗剤に
過大量のジカルボン酸塩を加えると、洗浄作用が低下す
ることを見い出した。こうした事実を知っている者にと
っては、ノニオン洗剤とカチオン界面活性剤の混合物に
Ｃ２１ジカルボン酸塩を加え、かつＣ２１ジカルボン酸
塩の濃度を比較的低く保つと、特に低い洗浄水温度にお
いて、かなりの洗浄力の向上が得られるという事実を奇
兵に思うであろう。従って本発明は先行技術及びＣ２１
ジカルボン酸塩がノニオン洗剤に対し悪影響を及ぼすと
いう知見からは理解しにくい点がある。さらに、過大量
（例えば洗剤（ノニオン界面活性削土カチオン界面活性
剤）のＡ量の０２、二酸塩）のＣ２１二酸塩が存在する
と、汚物の可溶化および洗浄性が低下する。　□ 問題点を解決するだめの手段： 本発明に従って、基材から油状汚物を除去するだめの洗
剤組成物は、有機合成ノニオン洗剤、カチオン界面活性
剤、水溶性Ｃ２１ジカルボン酸塩、および水溶性塩およ
び／まだは酵素からなり、これらの配合比率は、初めの
三つの成分において、ノニオン洗剤とカチオン界面活性
剤の組合せ比率が洗剤比率であり、Ｃ２１ジカルボン酸
塩の比率が特に冷水中においてノニオン洗剤とカチオン
界面活性剤の組合せ物の油状汚物洗浄力を向上させるの
に十分な比率である。好ましい洗剤組成物は、噴霧乾燥
させた、粒状の重質洗面用洗剤組成物であって、実質的
に無機の噴霧乾燥された塩基ビーズに液体状態（通常は
固体）のノニオン洗剤を後噴霧したものである。しかし
、粉末混合物、凝集物、ケーク、泡状物、ゲル状物、ペ
ースト、および液状物の形の重質洗剤組成物も本発明に
含まれ、また本発明による組成物の成分を用いて比較的
低温で洗濯物を洗浄する方法も本発明に含まれる。

本発明の実施において使用されるノニオン洗剤は、低級
アルキレンオキシドゝと含ヒドロキン親油性化合物の縮
合物である。通常低級アルキレンオキシドゝはエチレン
オキシドであり、洗剤はエチレンオキシドと、平均炭素
数１０−１８．好ましくは１１−１６、さらに好ましく
は１２−１５（例えば１４．１５）の高級脂肪又は線状
アルコールのような親油性化合物との縮合によって製造
される。しかしながら、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドの適切な混合物、また場合によってはいくらか
のブチレンオキシドを混合させたものも、親水性供与体
として使用することができる。高級アルコールの代わり
に、アルキル基が線状で炭素数７−９であるような、高
級アルキル置換フェノールを使用することもできる。プ
ルロニック■の商標で販売されているような、エチレン
オキシド（ｉ水性）とプロピレンオキシド８および／ま
たはブチレンオキシド（親油性）とのブロックコポリマ
ー（例えばプルロニックＦ’−６８，Ｌ−４４）も使用
することができる。ノニオン洗剤がエチレンオキシド８
と高級脂肪アルコール又はノニオン洗剤がエチレンオキ
シドと高級脂肪アルコール又はアルキルフェノールの縮
合物である場合、通常ノニオン洗剤物１モル当たりエチ
レンオキシドは３〜２０モルである。このような範囲は
好ましくは５〜２０モル、最も好ましくは６〜１５モル
、例えば７．９．１１．１２モルである。当然のことな
がら、洗剤１モル当たりの低級アルキレンオキシドのモ
ル数は平均の値である。なぜなら、こうした洗剤は混合
物として製造されるからである。

本発明において使用されるカチオン界面活性剤は、好ま
しくは第四アンモニウムハロゲン化物であるが、場合に
よっては類似のホスホニウム化合物も使用することがで
きる。種々の第四アンモニウムハロダン化物を使用する
ことができるが、最も満足できるものは、高級アルキル
置換基を含むとともに複数の低級アルキル置換基を含ん
でいるようなものである。従って次の様な化学式を有す
るものとなる。

／ｌ ＣＨ３ＣＨ３ 式中Ｒは炭％の炭化水素鎖、Ｘは塩素および臭素から々
る群から選ばれるハロゲンである。好ましくは炭素数１
０〜１８の高級アルキルが一つで、炭素数１〜３の低級
アルキルが三つ存在しているようなものである。さらに
場合によっては、このような低級アルキルの一つを別の
高級アルキルで置き換えてもよい。好ましい高級アルキ
ルは炭素数１２〜１６のアルキル、また好ましい低級ア
ルキルはメチルである。ハロゲンはいずれも第四アンモ
ニウムハロゲン化物をつくるのに使用できるが、通常フ
ッ化物およびヨウ化物の使用は避けられ、塩化物および
臭化物が最も効果的である。以下に好ましい第四アンモ
ニウムハロダン化物の代表的なものをいくつか挙げる。

ミ’）スチルトリメチルアン、モニウムプロマイド、ラ
ウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリ
メチルアンモニウムブロマイド、ミリスチルトリメチル
アンモニウムクロライビ、ラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、およびセチルトリメチルアンモニウム
クロライド。シミリスチルジメチルアンモニウムブロマ
イドおよびこれに対応スるクロライド９も使用可能であ
るが、この代わりに対応するトリメチルアンモニウム誘
導体ヲ使用するのが好ましい。

Ｃ２１ジカルボン酸は通常アルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、又は低級（炭素数２〜３のアルキル）アルカノー
ルアミン塩の形で、好ましくはナトリウム、カリウム、
アンモニア、又はトリエタノールアミンの二基の形で使
用される。Ｃ２１ジカルボン酸は次の様な構造の脂環式
ジカルボン酸である：式中Ｘおよびｙは３〜９の整数、
Ｘとｙをだすと１２に等しく、一方の２は水素、他方の
２はカルボン酸基である。Ｘが５でｙが７であるような
異性体が酸組酸物の大部分を占めるが、シクロヘキサン
環の位置が炭素鎖に沿って変わるようなＣ２１ジカルボ
ン酸および他の分子量のジカルボン酸も少量存在してい
る。通常Ｃ２１ジカルボ／酸は、分子量３５２．５、ケ
ン化価３１２、屈折率１．４８５（２５℃）、密度１．
０２４９／ｍＪ（２５℃）である。Ｃ２１ジカルボン酸
、その塩、その物理的特性、およびその製造法について
は米国特許 第３，９５６，１６１に開示されており、以下にこれを
引用して述べる。Ｃ２１ジカルボン酸塩は、Ｃ２１ジカ
ルボン酸をアンモニア、トリエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、水酸化ナトリウム、又は炭酸カリウムの
ような適当な中和剤で中和することによって製造され、
こうした中和の生成物は対応するモノおよび／またはジ
塩となる。これらの内、本発明の組成物および方法には
ジ塩が最良であるが、場合によってはモノ塩も使用可能
であり、さらに混合物も有用である。

低温洗浄特性を改良するために、ビルダー塩やフィラー
塩のような種々の水溶性塩を本発明の組成物に使用して
もよいが、これらの塩は洗剤組成物中に通常使用される
ようなものである。従って粒状の重質あるいはビルダー
入り洗濯用洗剤組成物においては、ポＩＪ　ＩＪン酸塩
、ピロリン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸
塩のような水溶性ビルダー塩を、それらのナトリウム塩
として使用するのが好ましく、またこのような組成物中
に硫酸ナトリウムや塩化ナトリウムのようなフィラー塩
を存在させてもよい。ビルダーの入っていない洗剤組成
物に対してはフィラー塩だけを使用するのが好ましいこ
とが多い。液状重質洗剤に対しては、より溶解性の高い
形のビルダー塩（カリウム塩又はナトリウム塩）が通常
使用され、軽質あるいはビルダーの入っていない液状洗
剤では、溶解性が高＜　ｐＨの低いフィラー塩が使用さ
れる。

こうしたフィラー塩は通常アルカリ金属塩であるが、塩
化マグネシウムや硫酸マグネシウムにおけるマグネシウ
ムのような他のカチオンであってもよい。

上記した「活性」成分の他に、特別な洗浄効果を得るた
めに他の種々の物質を含有させてもよい。

このような助剤としては、ゼオライトのような水不溶性
ビルダー、ベントナイトのような繊維柔軟剤、蛍光増白
剤のような白化添加剤、トリクロロカルバニリドのよう
な抗細菌剤、ナトリウムカルボキシメチルセルロースの
ような汚物浮遊剤、ポリエチレンテレフタレート−ポリ
オキシエチレンテレフタレートコポリマーのような汚物
遊離促進剤、ポリアクリル酸ナトリウムのような噴霧乾
燥ヒース特性調整剤、着色剤、ラウリツクミリスチック
ジエタノールアミドのような発泡剤、ジメチルシリコー
ンのような消泡剤、プロテアーゼやアミラーゼのような
酵素、過ホウ酸ナトリウムのような白化剤、および香料
（通常最後の三つの成分は噴霧乾燥した組成物に後から
添加される）などがある。イオン化性無機塩は本発明の
粒状洗剤組成物の洗浄力を向上させるのに有用であるけ
れども、液状洗剤中にこのようなイオン化性塩が存在す
ると、洗剤が不安定化することがあり、こうした場合、
蛋白質や澱粉質の汚れに対する洗浄力を増大させるため
に、このようなビルダー塩の代わりに酵素を使用するこ
とが望ましいことが多い。

しかしながら、水溶性塩を重質液状洗剤中に存在させて
も、洗剤組成物は好ましくない程度にまで不安定化する
ことはない。

本発明の洗、剤組酸物における、ノニオン洗剤、カチオ
ン界面活性剤、およびＣ２１ジカルボン酸塩の配合割合
は、通常ノニオン洗剤が１−３０部。

カチオン界面活性剤が１−１０部、Ｃ２１ジカルボン酸
塩が０．１−３部であり、好ましくはノニオン洗剤：カ
チオン界面活性剤の比率が４：１〜ｌ：１である。特に
重質洗濯用洗剤組成物においては、５−７０部の水溶性
塩も存在させるのが好ましく、さらにこのような塩はビ
ルダー塩又はビルダー塩の割合の多いものであることが
好ましい。良好な洗浄力改良結果を得るためには、Ｃ２
１ジカルボ／酸塩の量は、ノニオン洗剤とカチオン界面
活性剤の総和量の３−１５％、さらに好ましくは５−１
０係である。上記した割合は洗浄水中で再び引用される
成分の割合でもある。洗剤組成物成分のこのような洗浄
水溶液は、好ましくは洗剤組成物を水に溶解させること
によって作成される。しかし、これとは別にこのような
成分を水に加えてもよく、また水をこのような成分に加
えてもよい。

どちらの場合にお（・でも、特に室温又はこれより低い
温度で洗浄するとき、洗濯物から油状汚物を除去するこ
とに関して洗浄力の向上が認められる。

ここで言う「油状汚物」とは、油質の汚れおよび脂肪質
の汚れであって、室温で液体状態あるいは固体状態の物
である。通常の「油状」汚物は、液体油状物質が固体脂
肪質付着物の中に包み込まれているようなものの混合物
である。便宜上、また油状汚物および脂肪質汚物の除去
試験に対する標進物とされているので、トリオレインを
本発明の洗剤組成物の試験に用いた。なおこれらの試験
には、体の皮脂汚れおよびラードも使用した。本発明に
よる組成物は、牛脂、ラード、ハンバーガーグリース、
ショートニング、クツキングオイル、マヨネーズ、サラ
グトゝレッシング、化粧クリーム、スキンクリーム、軟
膏、石油オイルおよび石油グリースなどのような油状汚
物に対しても有効な洗剤である。

本発明の洗剤組成物は、通常２−３５％のノニオン洗剤
、１−１５％のカチオン界面活性剤、０．１−４％の水
溶性Ｃ２１ジカルボンｖ！塩、および１０又は２０−８
０％の、好ましくは主成分がノニオン洗剤に対するビル
ダー塩である水溶性塩からなる。組成物が液体である場
合、こうした組成物に対する従来の補助剤およびフィラ
ー、溶媒、および分散媒を加えて全体として１００チと
する。

上記組成物の好ましいパーセンテージは、それぞれ１０
−２２．１−１０．０．６−３、および２５−６０であ
り、粒状洗剤組成物に対するさらに好ましい比率はそれ
ぞれ、約２０ｑ６．３係、２チ、４０チである。残りは
水と補助剤を加えて全体として１００チとなるようにす
る。本発明の液状洗剤組成物は、好ましくは１５又は２
０−４０％のノニオン洗剤、■−２０％のカチオン界面
活性剤、１−５％のＣ２１ジカルボン酸塩、残りは前記
したような水溶性塩と補助剤を含む水性媒体（水−アル
コール系でもよい）からなる。

洗濯物を本発明の組成物を用いて（あるいは前記した比
率の成分を用いて）洗浄する場合１組成物（あるいは成
分）の濃度は通常０．０２−０．７％、好ましくは０．
１−０．５％、さらに好ましくは約０、１５−０．３　
％である。経済的理由から上記範囲内での低めの濃度が
よく用いられるけれども、使用する組成物の量が多いほ
ど、性能はよくなる。

通常この洗剤組成物は家庭用自動洗暫機に使用されるが
、工業用洗濯の場合にも有用である。通常使用されてい
る洗濯機では、自動洗ＲＡおよびすすぎサイクルとなっ
ており、洗浄完了後、洗濯物は通常自動洗濯乾燥器中で
乾燥される。洗浄時間は一般に５分〜１時間であり１通
常洗面物を構成している物質の種類、その汚染＠度、お
よび汚染物の性質により異なる。洗浄水は好ましくは比
較的軟水であることが好ましいが、本発明の洗剤組成物
およびその成分は、カルシウムとマグネシウムが混ざり
合った最大２５０　ｐ、ｐ、ｍ、の硬度（炭酸カルシウ
ムとして）までの水中で洗濯物を効果的に洗浄すること
ができる。但し好ましくは硬度はｏ−１ｏｏ又は１５０
　ｐ、ｐ、ｍ、の範囲である。一般に水温が高くなるほ
ど洗浄性は良くなる。なぜなら温水は汚物を良く溶かし
易く、また脂肪やグリース（これらは汚染物を洗濯物の
繊維上に付着させ易い）のような低融点結合物質を融解
又は液化しやすくするからである。本発明の組成物は洗
濯物の温水洗浄に対して有用であるが、室温あるいはそ
れ以下の温度の冷水中での洗浄に対して特に有用である
。なぜなら、本発明の活性成分の組合せ物を用いた場合
、脂肪質又はグリース状結合物を融解させる必要はなく
、室温水又は冷水中での洗浄時、洗濯物からこのような
油状結合物および汚物が遊離するのをかなり促進するか
らである。

最高沸点までの水温が可能であるが、通常の洗浄温度は
１０−７０℃である。そして自動洗濯機による米国家庭
の従来の洗濯作業において、温水と考えられている温度
は１０−５０℃の温度範囲である。本発明による洗剤組
成物を使用すると、１０−４０℃の温度範囲のような低
温で、洗濯物から油状汚物や他の汚物を十分に除去する
ことができる。この温度範囲の低温域での洗浄は、高温
域での洗浄はど良好ではないけれども、１０−２０℃の
範囲の温度で洗浄が可能であり、この場合、従来の市販
重質洗濯用洗剤を用いて高温の推奨温度で洗浄を行った
ときと同等の結果が得られる。最良の「室温」洗浄のた
めに、洗浄水は２０又は２５−３５℃（例えば２８℃お
よび３０℃）の範囲の温度であることが好ましい。この
とき標準の市販洗剤組成物に比べてかなりの洗浄力の向
上が得られる。洗浄水の加熱コスト節減に加えて、本発
明の低温洗浄プロセスのもう一つの利点は、洗浄温度が
低ければ、じみを含んだ洗濯物の高温洗浄によって生じ
るじみの固着の問題も起こらないし、引き続いてこれを
洗濯物から除去することの問題も起こらないという点で
ある。

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。特に明記しない限り、実施例、明細
書、および特許請求の範囲に記載されている部は、重量
部であり、温度は℃である。

以下のいくつかの実施例において、本発明の組成物の洗
浄濃度は、通常使用される濃度より高いことに注意する
必要がある。このような高濃度は試験組成物と標準組成
物との間の差異を目立たせるために使用したものである
。しかし前記したように、従来の洗浄濃度を用いるとき
にもかなりの差異が得られる。さらに、場合によっては
試験組成物と標準組成物の間の油状汚物可溶化の差異を
目立たせるために、比較的長い浸せき時間を使用しても
よい。しかし短い浸せき時間で、まだ予備浸せきを含ま
ない洗浄操作で、かなりの差異が得られる。

実施例１ 成　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　パー
セントノニオン洗剤（ネオドール２３−６．５）＊　　
　　０．０８第四アンモニウムハロゲン化物（ミリスチ
ル　　０．０２トリメチルアンモニウムブロマイド″′
）Ｃ２１ジカルボノ酸カリウム塩　　　　　　　　　０
．０１トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　Ｃ２水（１００ｐ、ｐ、ｍ、硬度、ＣａＱ）３として
）　　　９９．６９１００．００ ＊１モル当たり炭素数１２−１３の高級脂肪（線状）ア
ルコールと６５モルのエチレンオキシドゝとの縮合物 カルシウムとマグネシウムの混ざり合った硬度１００　
ｐ、ｐ、ｍ　（炭酸カルシウムとして）の洗浄水９９、
６９部に、上記間つの洗剤組成物成分を溶かして４成分
組成の０．３１係溶液を作成した。このような洗浄水を
使用して、実験室用洗浄機（テルゴメーター）により標
準実験洗浄サイクルを用いて、トリオレインでじみをっ
けた種々の通常の洗濯用材料（綿、ポリエステル、およ
び綿−ポリエステル混紡品（６５：３５））の布きれか
ら油伏しみを洗い落とした。約７２％の油状物質（トリ
オレイン）が試験用布きれから除去されていることが見
い出され、これは通常の洗濯物に対する通常の油状（お
よび脂肪質）汚物の殆ど完全な除去に相当すると考えら
れる。こうした洗浄は、工業用重質洗剤組成物により、
同温（２５℃）の洗浄水を使用して、メーカー推奨濃度
で行った洗浄よりかなり浸れた結果が得られる。Ｃ２１
ジカルボン酸塩とは別のヒドロトロープを使用すること
によって同様の油状しみ除去結果を得るためには、１０
倍以上の量のナトリウムクメンスルホネート、ナトリウ
ムキシレンスルホネート、又はアンモニウムキシレンス
ルホネートを使用しなげればならないことがわかった。

油状しみとしてトリオレインの代わりにラード又は皮脂
のじみを用いた場合にも同様の結果が得られた。Ｃ２１
ジカルボン酸のアンモニウム塩およびトリエタノールア
ミン塩を使用すると、さらに良好な結果が得られた。相
当するナトリウム塩はカリウム塩と同程度の効果を示し
た。

上記第四アンモニウム化合物の代わりに、ココイルトリ
メチルアンモニウムクロライドゝ、タロウィルトリメチ
ルアンモニウムクロライドゝ、セチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイドを使用しても、また他の第四アンモニ
ウムブロマイドおよびクロライド、また場合によっては
相当するホスホニウム化合物を使用しても同様の結果が
得られた。

ノニオン洗剤に対するビルダー作用をもたせるためには
トリポリリン酸ナトリウムを存在させることが重要であ
るが、トリポリリン酸ナトリウム、例えばピロリン酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ボラツ
クスの代わりに、他のビルダー又はその混合物を用いて
も、良好な油状汚物除去活性が得られた。さらにビルダ
ー含量の一部（最大その汐まで）を硫酸ナトリウム又は
塩化ナトリウムのような他の電解質で置き換えても、良
好な油状しみ除去特性が得られた。上記ノニオン洗剤は
、ポリオキシエチレン鎖のエチレンオキシド基の数が３
−２０　（例えば８）であるようなノニルフェノールポ
リオキシエチレンエタノール、ネオトゝ−ル２５−７お
よびネオト９−ル４５−１１のような高級脂肪アルコー
ルとエチレンオキシドゝとの縮合物、およびエチレンオ
キシド９−プロビレ／オキシドゝブロックコポリマー（
例えばプルロニックＬ−４４およびＦ−６８）などのよ
うな、他のノニオン洗剤で置き換えてもよく、洗濯物に
対する良好な冷水中での油状しみ除去性能および洗浄力
が得られる。

水温を６０℃まで上げると、さらに良好な油状汚物除去
特性が得られるが、本発明による組成物（又は洗浄水）
とＣ２１ジカルボン酸塩の代わりに多量のヒドロトロー
プ（２倍量）を使用した「標準組成物」との間のこのよ
うな特性の差は、低温（例えば２５℃、３０℃、３５℃
）の場合はど大きくはない。

実施例２ 成　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　パーセン
トネオドール２３−６．５　　　　　　　　　　　　２
０．７トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　４０．６ピロリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　１６．２オルトリン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　０．７ケイ酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　９．５蛋白質分解酵素　　　　　　
　　　　　　　　　　１．３蛍光増白剤（チクパール５
Ｅ 青色染料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ．
ｉ香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３ミリスチルトリメチルアンモニウムブロマイド　　
１，２Ｃ２１ジカルボン酸のアンモニウム塩　　　　　
　　１，１水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．０１００、０ 上記洗剤組成物（粒状で噴霧乾燥した形のもの）は、ノ
ニオン洗剤、酵素、香料，ミリスチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、およびＣ２１ジカルボン酸ジアンモ
ニウム塩を除く全ての成分の水性クララチャー混合物を
、米国シーズシリーズ番号１Ｏ−Ｚｏｏの範囲内のサイ
ズのベースビーズに対して噴霧乾燥し、次いで溶融状態
で高温のノニオン洗剤をベースビーズに吸収されるよう
に噴霧した後、これに酵素、第四アンモニウムハロゲン
化物、Ｃ２１ジカルボン酸塩、および香料を配合するこ
とによって製造される。これとは別の方法として、固体
物質をベースビーズに混合し、ノニオン洗剤を加えてか
ら香料を添加してもよい。

冷水（２０℃）洗浄において、工業用自動洗濯機を用い
て、本実施例の洗剤組成物と、第四アンモニウムハロゲ
ン化物およびＣ２１ジカルボン酸塩を除いて同様の処方
の標準粒状洗剤を比較試験したところ、本実施例の洗剤
組成物は、ポリエステル、綿、および綿−ポリエステル
混紡品の予備汚染した布きれから標準品より５０％多い
ラードゝを除去した。洗浄水中の洗剤組成物の濃度は約
０，６５チであるが、０，０２係という低い洗剤組成物
濃度でも、標準品に比べて、油状および脂肪質汚物除去
性能のかなりの向上が認められた。

実施例３ 成　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　パー
セント水（硬度は０であること）　　　　　　　　　　
　４７．２エタノール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０トリエタノ−ルアミント９テシルベンゼ
ンスルホネート　　　　９．８ネオドール２３−６．５
　　　　　　　　　　　　　３２．０酵素（アルカラー
ゼ）０６ 酵素（ターマミル）０４ ギ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０蛍光増白剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３染料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．４ミリスチルトリメチルアンモニウムブロマイド
ゝ　　　　１．２Ｃ２１ジカルボシ酸のアンモニウム塩
　　　　　　　２．０１００．０ 上記処方の液状洗剤は、各成分を一緒に混合することに
よって作成され、２５℃で約１２５センチボイズ（ブル
ックフィールドＲＶ粘度計使用、スピンドル／１６１．
２０　ｒ、ｐ、ｍ、）　　の粘度を有する組成物が得ら
れる。組成物のｐＨは約７，７で、２５℃における比重
は１．０２６である。本処方においては、カチオン界面
活性剤との相互作用を避けるためにアニオン洗剤成分が
除かれており、従って保存安定性が改良されている。

ポリエステル、綿、および綿−ポリエステル混紡品をト
リオレイン、ラード、皮脂で予備汚染した試験用布きれ
を含む混合洗濯物を室温水中（２５℃）で洗浄すること
において、この液状洗剤と、第四アンモニウムハロゲン
化物およびＣ２１ジカルボン酸塩を除く以外は上記割合
の全ての成分を含む標準洗剤組成物を比較試験したとこ
ろ、本液状洗剤は標準物に比べ、脂肪質汚物除去性能が
かなり改良されており、同一洗浄時間において、殆ど２
倍量の油状汚物が「試験」組成物によって除去された。

本液状洗剤の通常使用濃度（本実験ではこの濃度が用い
られている）は約０．１　％であるが、このような洗剤
は０．０２　％という低い濃度でも有効であることが見
い出されている。但し、最良の結果はより高い濃度（例
えば０．３　％　）で得られる。

アニオン洗剤を除いた処方に対しても類似の結果が得ら
れた。

処方を変更し、アニオン洗剤を含む場合と含まない場合
について、１０％のネオドール２３−６５、および１チ
の酵素の代わりに、ピロリン酸カリウム（処方の２１チ
）を用いた。その結果、冷水洗浄特性の浸れたビルダー
入り重質液体洗剤が得られた。これは洗濯物から油状汚
物を除去するのに有用であり、こうした点において第四
アンモニウムハロゲン化物およびＣ２１ジカルボン酸塩
を除外した標準品より良好であった。

実施例４ ４０部のトリポリリン酸ナトリウム、３部のタローアル
キルトリメチルアンモニウムクロライド、２部のＣ２１
ジカルボン酸ジアンモニウム塩、２５部の硫酸ナトリウ
ム（１０部の水がこのような粒状物質中に吸収又は水和
物として含有されている）を−緒に混合し、次いで２０
部のネオドール２５−７（シェルケミカルカンパニーよ
り販売されているノニオン洗剤で炭素数１２−１−５の
高級脂肪アルコール１モルとエチレンオキン）−″′７
モルとの縮合物）を５０℃の溶融状態で、吸収されるよ
うに混合物に噴霧することによって粒状ビルダー入り有
機合成洗剤組成物を作成した。得られた粒状組成物と、
第四アンモニウム塩とＣ２、ジカルボン酸塩を除外した
池は実施例２に記載した処方の標進市販粒状洗剤物との
比較試験を行った。この試験においては、脂肪質のしみ
、グリース、および皮脂質のじみを含めて、通常の油状
汚物でしみをつけた洗濯物を自動洗濯機で洗浄し、洗浄
水中の洗剤組成物濃度は０．１５係、洗浄水温は２５℃
であった。

上記した本発明の組成物を用いると、標準品よりかなり
良好に洗浄された（洗浄された洗濯物の反射率を比較す
ることによって確認できる）。これは少なくとも一部は
、本発明の組成物の方が洗濯物の基材繊維から油状およ
び脂肪質の結合粉質の遊離を促進する性能が優れている
ためであると思われる。

ノニオン洗剤、ビルダー塩（ＳＴＰＰ）、およびＣ２、
ジカルボン酸アンモニウム塩の配合比率が同じで、脱イ
オン化水３０部とエタノール５部を含む液状組成物と、
相当する標準品との比較試験を行った。

組成物の洗浄濃度、洗濯物の種類、および操作温度条件
を同一にして試験を行った結果、この場合も同様に相当
する標準品よりかなり洗浄力の向上が認められた。

以上述べてきたことから明らかなように、本特許出願の
目的は、ノニオン洗剤、カチオン界面活性剤、Ｃ２１ジ
カルボン酸塩、水溶性塩および／またはフィラー塩、好
ましくはビルダー塩、および／または酵素を使用するこ
とによって洗濯物に対する改良された洗浄性が得られる
重質洗剤組成物を提供することである。組成物が重質、
すなわち通常では除去の困難な汚れのついた洗濯物から
この汚れを洗い落とすことのできる程度にまで洗浄力を
向上させるためには、水溶性無機ビルダー塩および／ま
たは酵素を存在させるのが好ましい。

ビルダー塩の中ではリン酸塩が好ましく、存在するビル
ダー塩の大部分がリン酸塩であるのが望ましいことが多
く、さらにはトリポリリン酸ナトリウムが存在するのが
好ましい。多くの場合、存在する無機ビルダー塩の比率
は液状洗剤組成物中５−２５％の範囲であることが望ま
しく、また酵素の比率は０．５−５　％の範囲であるこ
とが望ましい。

ここで言う「酵素」とは市販の酵素配合物のことである
（通常はんの少量の割合の活性酵素物質を含む）。酵素
の混合物およびビルダー塩の混合物を使用してもよく、
本明細書における本発明の成分のいずれかに関して、単
品だけについて表示されている場合はその混合物も含ま
れるものとする。

上記実施例においては、本発明の粒状および液状洗剤組
成物について記載したが、こうした形態のものが通常は
好ましい。しかしながら、本発明の組成物はば一スト、
ゲル、クリーム、凝集体、ブリケット、棒状体、および
ケーク等の形態で作製してもよいし、あるいは個々の成
分を水に別々に添加するか、あるいは使用前に手短に混
合してもよい。以上本発明の実施例について記載してき
たが、本発明はこれに限定されるものではない、なぜな
ら本明細書を見れば、当業者は本発明から逸脱すること
なく代用物および同等物を使用することができるからで
ある。

（外５名） 手続補正書 昭和６２年　１月７日 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　　殿昭和６１年特許
願第２７１６６３号 ２、発明の名称 油状汚物除去性能の良好な洗剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　コルゲー１〜・パーモリブ・カンパニー４、
代理人 住　所　　東京都千代田区大手町二丁目２１１号新大手
町ビル　２０６号室 ５、補正の対象 タイプにより浄ｍした明１害

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基材から油状汚物を除去するための洗剤組成物であ
   つて、有機合成ノニオン洗剤、カチオン界面活性剤、水
   溶性Ｃ＿２＿１ジカルボン酸塩、および水溶性塩および
   ／または酵素を含み、初めの三つの成分において、ノニ
   オン洗剤とカチオン界面活性剤の組合せ比率が洗浄力の
   あるような比率であつて、Ｃ＿２＿１ジカルボン酸塩の
   比率が、冷水中におけるノニオン洗剤とカチオン界面活
   性剤の組合せ物の油状汚物洗浄力を向上させるのに十分
   な比率である洗剤組成物。 ２、１〜３０部のノニオン洗剤、１〜１０部のカチオン
   界面活性剤、０．１〜３部のＣ＿２＿１ジカルボン酸塩
   、および５〜７０部の水溶性塩からなる特許請求の範囲
   第１項記載の洗剤組成物。 ３、当該水溶性塩が無機物である特許請求の範囲第２項
   記載の洗剤組成物。 ４、当該水溶性塩の大部分がノニオン洗剤のためのビル
   ダーであるような重質洗濯用洗剤組成物である特許請求
   の範囲第３項記載の洗剤組成物。 ５、２〜３５％のノニオン洗剤、１〜１５％のカチオン
   界面活性剤、０．１〜４％のＣ＿２＿１二酸塩、および
   １０〜８０％の水溶性塩からなる特許請求の範囲第４項
   記載の洗剤組成物。 ６、当該ノニオン洗剤が低級アルキレンオキシドと高級
   脂肪アルコール又はフエノールとの縮合物であり、当該
   カチオン界面活性剤が第四アンモニウムハロゲン化物で
   あり、当該ジカルボン酸塩がナトリウム、カリウム、ア
   ンモニウム、低級アルキルアミン、および低級アルカノ
   ールアミンからなる群から選ばれるカチオンの塩であり
   、当該水溶性塩がナトリウム塩、カリウム塩、および水
   溶性のマグネシウム塩であつて、それぞれの炭酸塩、重
   炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩
   、塩化物、および硫酸塩からなる群から選ばれるもので
   あり、当該ビルダー塩がアルカリ金属のトリポリリン酸
   塩、ピロリン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、およ
   びケイ酸塩からなる群から選ばれるものである特許請求
   の範囲第５項記載の洗剤組成物。 ７、１０〜２０％のノニオン洗剤（エチレンオキシド３
   〜２０モルと１モル当たり炭素数１１〜１６の高級脂肪
   アルコール１モルとの縮合物）、１〜１０％の▲数式、
   化学式、表等があります▼（式中Ｒは炭 素数８〜２２の炭化水素鎖、Ｘは塩素および臭素からな
   る群から選ばれるハロゲンである）、ナトリウム塩、カ
   リウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、
   およびこれらの混合物からなる群から選ばれる０．６〜
   ３％のＣ＿２＿１二酸塩、およびナトリウム塩である２
   ５〜６０％のビルダー塩からなる特許請求の範囲第６項
   記載の洗剤組成物。 ８、粒状物であつて、約２０％のノニオン洗剤（エチレ
   ンオキシド６〜７モルと炭素数１２〜１３の高級脂肪ア
   ルコール１モルとの縮合物）、約３％のテトラデシルト
   リメチルアンモニウムブロマイド、約２％のＣ＿２＿１
   二酸アンモニウム塩、および約４０％のトリポリリン酸
   ナトリウムからなる特許請求の範囲第７項記載の洗剤組
   成物。 ９、１５〜４０％のノニオン洗剤（エチレンオキシド３
   〜２０モルと１モル当たり炭素数１１〜１６の高級脂肪
   アルコール１モルとの縮合物）、１〜２０％の▲数式、
   化学式、表等があります▼（式中Ｒは 炭素数８〜２２の炭化水素鎖であり、Ｘは塩素および臭
   素からなる群から選ばれるハロゲンである）、アンモニ
   ウム塩および低級アルカノールアミン塩からなる群から
   選ばれる１〜５％のＣ＿２＿１二酸塩、および５〜２５
   ％の無機ビルダー塩および／または０．５〜５％の酵素
   を水系媒体中に含む重質液状洗濯用洗剤組成物である特
   許請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 １０、５〜２５％の無機ビルダー塩を含む特許請求の範
   囲第９項記載の液状洗剤組成物。 １１、０．５〜５％の酵素を含む特許請求の範囲第９項
   記載の液状洗剤組成物。 １２、冷水洗浄を行つて繊維材料でできている洗濯物か
   ら油状汚物を除去する方法であつて、特許請求の範囲第
   ２項記載の洗剤組成物を０．０２〜０．７％の範囲の濃
   度で用いて、１０〜４０℃の温度の洗浄水中で当該洗濯
   物を洗浄することからなる方法。 １３、洗剤組成物が１０〜２２％のノニオン洗剤（エチ
   レンオキシド３〜２０モルと１モル当たり炭素数１１〜
   １６の高級脂肪アルコール１モルとの縮合物）、１〜１
   ０％の ▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒは炭素数８
   〜２２ の炭化水素鎖であり、Ｘは塩素および臭素からなる群か
   ら選ばれるハロゲンである）、ナトリウム塩、カリウム
   塩、アンモニウム塩、およびトリエタノールアミン塩か
   らなる群から選ばれる０．６〜３％のＣ＿２＿１二酸塩
   、およびナトリウム塩である２５〜４５％のビルダー塩
   からなり、洗浄水の温度が２０〜３５℃の範囲であつて
   、洗浄水中の洗剤組成物の濃度が０．１〜０．５％の範
   囲である特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、ビルダー塩の大部分がトリポリリン酸ナトリウム
   であり、洗浄水の温度が２５〜３５℃の範囲であつて、
   洗剤組成物の濃度が０．１５〜０．３％の範囲である特
   許請求の範囲第１３項記載の方法。