JPS62158268A - ケトパントラクトンの不斉水素化法 - Google Patents
ケトパントラクトンの不斉水素化法Info
- Publication number
- JPS62158268A JPS62158268A JP61000444A JP44486A JPS62158268A JP S62158268 A JPS62158268 A JP S62158268A JP 61000444 A JP61000444 A JP 61000444A JP 44486 A JP44486 A JP 44486A JP S62158268 A JPS62158268 A JP S62158268A
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- Japan
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- platinum
- alpha
- carbon catalyst
- ketolactone
- asymmetric hydrogenation
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は、キナ−アルカロイドで修飾した白金−炭素触
媒を使用することを特徴とするα−ケトラクトンの不斉
水素化法に関するものである。
媒を使用することを特徴とするα−ケトラクトンの不斉
水素化法に関するものである。
（ロ）従来の技術
本発明者等は、先に特開昭５５−３５０６０号公報にお
いてキナ−アルカロイドで修飾した白金−炭素触媒を使
用するα−ケ１４エステルの不斉水素化法を提案した。
いてキナ−アルカロイドで修飾した白金−炭素触媒を使
用するα−ケ１４エステルの不斉水素化法を提案した。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
これまでにα−ケトラクトンを不斉水素化する方法につ
いては、種々の研究が行われている。
いては、種々の研究が行われている。
しかし、触媒の調製及び生成物の分離操作が簡羊且つ容
易な修飾固体触媒を使用してα−ケトラクトンを比較的
高い不斉収率で不斉水素化する方法は知られていない。
易な修飾固体触媒を使用してα−ケトラクトンを比較的
高い不斉収率で不斉水素化する方法は知られていない。
（ニ）問題点を解決するための手段
本発明者らは、α−ケトラクトンを容易に不斉水素化Ｌ
７て医薬品原料、食品添加物及び飼料添加物等として工
業上有用な光学活性を持つＤ−パントラクトン等のα−
ヒドロキシラクトンを比較的高い収率で得る方法につい
て鋭意検討の結果、本発明を完成するに至った。
７て医薬品原料、食品添加物及び飼料添加物等として工
業上有用な光学活性を持つＤ−パントラクトン等のα−
ヒドロキシラクトンを比較的高い収率で得る方法につい
て鋭意検討の結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明はキナ−アルカロイドで修飾した白金−炭
素触媒を使用することを特徴とするα−ケトラクトンの
不斉水素化法に関するものである。
素触媒を使用することを特徴とするα−ケトラクトンの
不斉水素化法に関するものである。
本発明に使用されるキナ−アルカロイドとしては種々の
ものが使用出来るが、入手の容易性等から、キニン（−
）、キニジン（＋）、シンコニン（＋）及びシンコニジ
ン（−）の使用が有利である。
ものが使用出来るが、入手の容易性等から、キニン（−
）、キニジン（＋）、シンコニン（＋）及びシンコニジ
ン（−）の使用が有利である。
本発明のキナ−アルカロイドで修飾した白金−炭素触媒
の調製法は、例えば白金−炭素触媒をキナ−アルカロイ
ドのアルコール溶液及びテトラヒドロフラン溶液等に浸
漬して、キナ−アルカロイドを白金−炭素触媒に十分吸
着させ、キナ−アルカロイド溶液を除くことによりキナ
−アルカロイドで修飾された白金−炭素触媒を得ること
が出来る。
の調製法は、例えば白金−炭素触媒をキナ−アルカロイ
ドのアルコール溶液及びテトラヒドロフラン溶液等に浸
漬して、キナ−アルカロイドを白金−炭素触媒に十分吸
着させ、キナ−アルカロイド溶液を除くことによりキナ
−アルカロイドで修飾された白金−炭素触媒を得ること
が出来る。
又、この白金−炭素触媒の修飾は、白金−炭素触媒をキ
ナ−アルカロイド溶液中に数時間、室温で浸漬すること
によって達せられるが、湯浴上で加熱還流すると更に良
い結果が得られることもある。
ナ−アルカロイド溶液中に数時間、室温で浸漬すること
によって達せられるが、湯浴上で加熱還流すると更に良
い結果が得られることもある。
白金−炭素触媒に吸着させるキナ−アルカロイドの量は
、通常飽和吸着量よりも過剰に使用される。この場合、
使用されるキナ−アルカロイド溶液の濃度は０．５〜３
重景％が好ましく、キナ−アルカロイド溶液の使用液量
は５％白合−炭素触媒０．５ｇに対して３０〜ｌｏｏｍ
βが好ましい。
、通常飽和吸着量よりも過剰に使用される。この場合、
使用されるキナ−アルカロイド溶液の濃度は０．５〜３
重景％が好ましく、キナ−アルカロイド溶液の使用液量
は５％白合−炭素触媒０．５ｇに対して３０〜ｌｏｏｍ
βが好ましい。
本発明の白金−炭素触媒は、市販品を良く乾燥後キナ−
アルカロイドを十分吸着させて使用することにより容易
に不斉水素化を行うことが出来るが、白金−炭素触媒を
水素又は窒素気流中で予備加熱後キナ−アルカロイドを
吸着させると、更に良い結果が得られる。
アルカロイドを十分吸着させて使用することにより容易
に不斉水素化を行うことが出来るが、白金−炭素触媒を
水素又は窒素気流中で予備加熱後キナ−アルカロイドを
吸着させると、更に良い結果が得られる。
白金−炭素触媒の予備加熱温度は、２５０〜４００℃が
好まＵ７い。
好まＵ７い。
白金−炭素触媒を修飾するキナ−アルカロイドの溶媒と
しては、アルコール及びテトラヒドロフラン等がキナ−
アルカロイドの溶解性が比較的良好で好ましい。
しては、アルコール及びテトラヒドロフラン等がキナ−
アルカロイドの溶解性が比較的良好で好ましい。
不斉水素化反応は、上述の溶媒を除去したキナ−アルカ
ロイドで修飾された白金−炭素触媒を基質及び反応溶媒
と共にオートクレーブに仕込み、水素加圧下で行われる
。
ロイドで修飾された白金−炭素触媒を基質及び反応溶媒
と共にオートクレーブに仕込み、水素加圧下で行われる
。
反応終了後、キナ−アルカロイドで修飾された白金−炭
素触媒を濾別し溶媒を蒸溜によって除き、次に減圧蒸溜
又は晶析等によって目的生成物であるα−ヒドロキシラ
クトンを得ることが出来る。
素触媒を濾別し溶媒を蒸溜によって除き、次に減圧蒸溜
又は晶析等によって目的生成物であるα−ヒドロキシラ
クトンを得ることが出来る。
反応温度は、特に制限はないが１０〜１００℃の範囲が
好ましく、室温でも容易に進行する。
好ましく、室温でも容易に進行する。
又、水素圧力は、常圧〜１００ｋｇ／ＬＪＡの範囲が好
ましい。
ましい。
反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ベンゼン、酢酸エチル及びアルコール等が使用さ
れる。
ラン、ベンゼン、酢酸エチル及びアルコール等が使用さ
れる。
又、反応溶媒中に、白金−炭素触媒の修飾に使用したも
のと同一のキナ−アルカロイドを少量添加して不斉水素
化反応を行うと、不斉収率が向上する場合もある。
のと同一のキナ−アルカロイドを少量添加して不斉水素
化反応を行うと、不斉収率が向上する場合もある。
以下に実施例を挙げ本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
実施例１゜
乾燥した５％白金−炭素触媒０．５ｇを１％シンコニジ
ンエタノール溶液４０ｍ１中に加え、湯浴上で３時間加
熱還流させる。次に、遠心分離器ヲ使用してシンコニジ
ンエタノール溶液を除去後、シンコニジン修飾５九白合
−炭素触媒とケトパントラクトン８ｇ及びベンゼン５９
ｍ １を内容積１００ｍ１のオートクレーブに仕込み
、水素初圧６Ｑｋｇ／ａｉｌ、室温で不斉水素化を行っ
た。
ンエタノール溶液４０ｍ１中に加え、湯浴上で３時間加
熱還流させる。次に、遠心分離器ヲ使用してシンコニジ
ンエタノール溶液を除去後、シンコニジン修飾５九白合
−炭素触媒とケトパントラクトン８ｇ及びベンゼン５９
ｍ １を内容積１００ｍ１のオートクレーブに仕込み
、水素初圧６Ｑｋｇ／ａｉｌ、室温で不斉水素化を行っ
た。
反応は、１時間以内にほぼ理論量の水素を吸収して終了
した。
した。
反応液からシンコニジン修飾５％白金−炭素触媒を濾別
し、蒸溜によって溶媒を留去した後、ゆっくりと３℃ま
で冷却し晶析した。手早く濾過し６．２ｇの結晶を得た
。この結晶の旋光度を測定すると〔α）”Ｄ−０，４５
（Ｃ２，５水）であった。従って、下式で表されるＤ−
バントラクトンの不斉収率は３６％であった。
し、蒸溜によって溶媒を留去した後、ゆっくりと３℃ま
で冷却し晶析した。手早く濾過し６．２ｇの結晶を得た
。この結晶の旋光度を測定すると〔α）”Ｄ−０，４５
（Ｃ２，５水）であった。従って、下式で表されるＤ−
バントラクトンの不斉収率は３６％であった。
Ｈ，ＣＣＨ３
＼、／／
実施例２〜８
ケトパントラクトンの量、水素化温度、キナアルカロイ
ドの種類及び反応溶媒を変化させた他は、実施例１と同
様にして不斉水素化を行った。不斉水素化条件及びその
結果を表１に示す。
ドの種類及び反応溶媒を変化させた他は、実施例１と同
様にして不斉水素化を行った。不斉水素化条件及びその
結果を表１に示す。
Claims (1)
- キナ−アルカロイドで修飾した白金−炭素触媒を使用す
ることを特徴とするα−ケトラクトンの不斉水素化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61000444A JPH0730062B2 (ja) | 1986-01-06 | 1986-01-06 | ケトパントラクトンの不斉水素化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61000444A JPH0730062B2 (ja) | 1986-01-06 | 1986-01-06 | ケトパントラクトンの不斉水素化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62158268A true JPS62158268A (ja) | 1987-07-14 |
| JPH0730062B2 JPH0730062B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=11473966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61000444A Expired - Lifetime JPH0730062B2 (ja) | 1986-01-06 | 1986-01-06 | ケトパントラクトンの不斉水素化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730062B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1063224A1 (en) * | 1999-06-23 | 2000-12-27 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Continuous hydrogenation process |
| US6617475B2 (en) * | 2001-09-05 | 2003-09-09 | Solvias Ag | Preparation of optically active α-hydroxyethers |
| CN109705065A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 上海应用技术大学 | 一种不对称催化合成d-(-)-泛解酸内酯的方法 |
-
1986
- 1986-01-06 JP JP61000444A patent/JPH0730062B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1063224A1 (en) * | 1999-06-23 | 2000-12-27 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Continuous hydrogenation process |
| US6646135B1 (en) | 1999-06-23 | 2003-11-11 | Roche Vitamins Inc. | Continuous process for the enantioselective hydrogenation of alpha ketocarbonyl compounds |
| US6617475B2 (en) * | 2001-09-05 | 2003-09-09 | Solvias Ag | Preparation of optically active α-hydroxyethers |
| CN109705065A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 上海应用技术大学 | 一种不对称催化合成d-(-)-泛解酸内酯的方法 |
| CN109705065B (zh) * | 2018-12-29 | 2022-10-14 | 上海应用技术大学 | 一种不对称催化合成d-(-)-泛解酸内酯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0730062B2 (ja) | 1995-04-05 |
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