JPS62165643A - フレキソグラフ印刷版用感光性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はフレキソ版用感光性ゴム組成物に関するもので
ある。

（従来の技術） 従来のフレキソ印刷用ゴム版は原金属版の製造のための
露光、腐食、プラスチックなどにより母型を製造し、こ
の母型板に基づき加熱加圧により製造することが知られ
ている。

また感光性樹脂を用いて、レリーフ版を製造する方法、
例えば線状ポリマーと１個以上の光重合可能なオレフィ
ン性二重結合を有する単量体および光重合開始剤の混合
物をシート状に成型し、原図を通して光を照射、未露光
部分を溶剤等により洗浄除去し、レリーフ版を得る方法
が知られている。さらにエラストマー性ポリマー、例え
ばクロロプレンゴム（以下ＣＲと称す）、二）　ＩＪル
ゴム（以下ＮＢＲと、称す）あるいはポリウレタンゴム
と光重合性単量体と光重合開始剤を主成分とする感光層
を用いてフレキソ印刷用レリーフの製造方法も提案され
ている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来のフレキソグラフ印刷用ゴム版を・
製造するには多くの工程を必要とし、費用、時間の面で
著しく不利であり、得られたゴム版自体の精度が低いと
いう欠点を有している。また感光性樹脂を用いてレリー
フ版を製造する方法において製造されたレリーフは、粗
い材質の被印刷体や不均一な厚さの被印刷体に対するフ
レキソグラフ印刷には密着性が不十分であり、また気温
による硬度の変化が大きく、夏と冬により印刷条件を調
整する必要があり満足できるものとはいえない。

さらには耐印刷用インク性の劣るものもあり、印刷用イ
ンクの種類により使用できないものも存在するという問
題点を有する。

さらに従来のフレキソグラフ印刷用レリーフ版、すなわ
ちエラストマー性ポリマー単量体及び光重合開始剤から
成る系においては、主成分であるＣＲ，アクリルゴムの
弾性が単量体の重合及び架橋反応によって低下、さらに
低温における弾性が極めて劣化するという問題点を有し
ていた。これに関してポリ塩化ビニルの安定剤であるフ
タル酸エステル、リン酸エステル等の可塑剤の添加、あ
るいは分子量１，０００〜５．０００の液状プレポリマ
ーの添加等が提案されているが、かかる可塑剤、液状プ
レポリマーは光重合になんら関与していないので、耐溶
剤性の低下が著しいという問題点を有する。

（問題点を解決するだめの手段） 従って本発明者らは、かかる従来のフレキソ印刷用レリ
ーフ版の欠点を補い簡単な操作でしかもどのような被印
刷体に対しても鮮明な印刷を行うことができる優れたレ
リーフ版を開発するために研究を重ね全く新規なエラス
トマー性成分を含む感光性ゴム組成物を用いることによ
りかかる目的を達成し、本発明を達成するに至った。

すなわち本発明は、 ａ）両末端に水酸基を有する１、４−ポリブタジエンの
液状ゴムにジイソシアネート化合物を反応させて両末端
イソシアネート化合物を調製し、さらにアルコール性水
酸基を有するアクリレートあるいはメタクリレートを反
応させて得られる分子量６．０００〜ｉｏ、　ｏｏｏの
感光性ゴム１００重量部、ｂ）未加硫の合成ゴム、例え
ばＣＲ，スチレンブタジェンゴム（以下ＳＢＲと称す）
、クロロスルホン化ポリエチレン（以下Ｃ３Ｍと称す）
、ＮＢＲ等から成る群より選ばれるエラストマー性ポリ
マーの１種あるいは２〜３種５０〜１００重量部、 Ｃ）　１個又はそれ以上のアクリル基を有するアクリレ
ートモノマーあるいは１個又はそれ以上のメタクリル基
を有するメタクレートモノマーより成る群より選ばれる
１種あるいは２種以上を５〜１５０重量部、 ｄ）　１種あるいは２〜３種の光重合開始剤０．５〜３
０重量部、 から成るフレキソグラフ印刷版用感光性ゴム組成物に関
する。

以下本発明について構成にもとづき説明する。

本発明の組成物の（ａ）成分として用いられる感光性ゴ
ムは、それ自体に感光性を有し、光重合開始剤と混合し
て紫外線照射後、柔軟で強靭かつ耐水性、耐溶剤性、耐
薬品性に優れ気温による硬度変化の小さい硬化物を形成
する。

（５）成分として用いられる未加硫の合成ゴムは、例え
ばＣＲ，ＳＢＲ，ＮＢＲ，Ｃ３Ｍ等がら成る群より選ば
れる。通常１種を用いるが、必要に応じて２〜３種を併
用することもできる。

かかる合成ゴムは現像液に容易に溶解するが、他の成分
と混合、紫外線照射後は現像液に不溶になり、ゴム弾性
体を形成する。該合成ゴムは（ａ）成分の感光性ゴム１
００重量部に対し５０〜１００重量部の割合で用いられ
る。

（Ｃ）成分としては次の一般式； ％式％ で表されるアクリル基を分子内に１個あるいは２個以上
有するアクリレートモノマー、又は次の一般式； で表されるメタクリル基を分子内に１個あるいは２個以
上有するメタクリレートモノマーがあり、例えばメチル
（メタ）アクリレート（メチルアクリレート及びメチル
メタクリレートを意味し、以下同様に略記する）、エチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−および！−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−，５ｅｃ−及びｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（
メタ）アクリレート、テトラフルフリル（メタ）アクリ
レートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、メトキ
シエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ
）アクリレート、ｎ−１ｓｅｃ−及びｔ−ブトキシエチ
ル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート類、フェノキシエチル（メタ）アクリ
レートなどのアリロキシアルキル（メタ）アクリレート
類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート類、グリシジル（メタ）
アクリレートなどのグリシジル基含有のモノ（メタ）ア
クリレート類、ハロゲン置換アルキル（メタ）アクリレ
ート類、あるいはポリエチレングリコールモノ　（メタ
）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ
）アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、アルコキシポリオキシルア
ルキレンモノ（メタ）アクリレート類などの置換アルキ
ルモノ（メタ）アクリレート類などがある。またビスフ
ェノールへのエチレンオキサイド及びプロピレンオキサ
イド付加物などのビスフェノールＡ°のアルキレンオキ
サイド付加物のモノ（メタ）アクリレート類、水素化ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド及びプロピレンオ
キサイド付加物などの水素化ビスフェノールＡのアルキ
レンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレート類、
さらにジイソシアネート化合物と２個以上のアルコール
性水酸基含有化合物を反応させて得られる末端イソシア
ネート基含有化合物に、さらにアルコール性水酸基含有
（メタ）アクリレートを重合させて得られる分子内に１
個の（メタ）アクロイルオキシ基を有するウレタン変性
モノ（メタ）アクリレート類、分子内に１個以上のエポ
キシ基を有する化合物にアクリル酸、メタクリル酸を反
応させて得られるエポキシモノ（メタ）アクリレート類
、カルボン酸成分としてアクリル酸、メタクリル酸及び
多価カルボン酸と、アルコール成分として２価以上の多
価アルコールとを反応させて得られるオリゴエステルモ
ノ（メタ）アクリレート類、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、■、６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート
などのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類
、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
レングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリオキ
シアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハ
ロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト類、水酸基置換アルキレングリコールジ（メタ）アク
リレートなどの置換アルキレングリコールジ（メタ）ア
クリレート類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
及びプロピレンオキサイド付加物などのビスフェノール
Ａのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレ
ート類、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
及びプロピレンオキサイド付加物等の水素化ビスフェノ
ールへのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アク
リレート類、ジイソシアネート化合物と２個以上のアル
コール性水酸基含有化合物とを反応させて得られる末端
イソシアネート基含有化合物にさらにアルコール性水酸
基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られる
分子内に２個の（メタ）アクロイル基を有するウレタン
変性ジ（メタ）アクリレート類、分子内に２個以上のエ
ポキシ基を有する化合物にアクリル酸及び／又はメタク
リル酸を反応させて得られるエポキシジくメタ）アクリ
レート類、カルボン酸成分としてアクリル酸あるいはメ
タクリル酸、およびアルコール成分として２価以上の多
価アルコールとを反応させて得られるオリゴエステルジ
（メタ）アクリレート類、またトリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートなどの３価以上の脂肪族多価アルコー
ルの多価（メタ）アクリレート類、３価以上の水酸基置
換脂肪族多価アルコールの多価（メタ）アクリレート類
、ジイソシアネート化合物と２個以上のアルコール性水
酸基を有する化合物とを反応させて得られる末端イソシ
アネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基を有す
る（メタ）アクリレートを反応させて得られる分子内に
３個あるいはそれ以上の（メタ）アクロイルオキシ基を
有するウレタン変形多価（メタ）アクリレート類などが
ある。これらの（Ｃ）成分（メタ）アクリレートモノマ
ーは（ａ）成分の感光性ゴム１００重量部に対して単独
あるいは２種以上の併用で５〜１５０重量部の割合で用
いられるが、少なくとも一部分は２価以上の（メタ）ア
クリレートであることが好ましく、少なくとも２価以上
の（メタ）アクリレートが（ａ）成分の感光性ゴム１０
０重量部に対し５〜５０重量部であることが好ましい。

（ｄ）成分として用いられる光重合開始剤としては、こ
の種の感光性樹脂に慣用されている公知の光重合開始剤
を任意に使用できるが、ベンゾイン系、ベンゾフェノン
系、アントラキノン系のものが好ましく、単独あるいは
２種以上併用して用いられ、（ａ）成分の感光性ゴム１
００重量部に対し、０，５〜３０重量部の割合で用いら
れる。

次に本発明のフレキソグラフ印刷版用感光性ゴム組成物
の組成比率について説明する。

未加硫の合成ゴムは感光性ゴム１００重１部に対し、５
０〜１００重量部が好ましく、５０重量部以下では硬化
物のゴム弾性の不足を生じ、また１００重量部以上とす
ると、硬化物の細線の再現性が劣ってくるようになる。

アクリレートモノマーあるいはメタクリレートモノマー
は感光性ゴム１００重量部に対し、５〜１５０重量部が
好ましく、５重量部以下では硬化が著しく遅れ、また１
５０重量部以手配合すると硬度が上がりすぎて、ゴム弾
性が失われる。

光重合開始剤は感光性ゴム１００重量部に対し、０．５
〜３０重量部が好ましく、０．５重量部以下では硬化が
著しく遅れ、また３０重量部以上では、硬化後も硬化物
中に光重合開始剤が残存して、硬化物の硬度の経時変化
や引張強度の低下などの影響をを及ぼす。

本発明の組成物は従来の方法、例えば各成分を有機溶剤
に溶解、混合し、そのまま板状に成型後、溶剤を除去す
ることにより、またローノペバンバリー等のミキサーで
溶剤を加えずに混合後、熱プレスで板状に成型あるいは
押出し、射出成型機等で板状に成型することにより、フ
レキソグラフ印刷用版感光性ゴム板とすることができる
。

このようにして得られる感光性ゴム板は、寸法安定な支
持体、例えばポリエステル膜、アルミニウム板などに圧
着し、原図を通して２５０〜５００　ｍｍの波長を含む
光源、例えばケミカルランプ、ブラックライトカーボン
アーク灯、高圧あるいは超高圧水銀灯、キセノンランプ
などによる紫外線照射を施し、その後現像液、例えば塩
素化炭化水素類またはその混合物を用いて未露光部分を
洗浄除去すればゴム弾性を有するフレキソグラフ印刷用
レリーフ板が得られる。

（実施例） 次に本発明を実施例及び比較例により説明する。

実施例及び比較例 第１表に示すような配合割合にて組成物を溶解、混合し
た後厚さ５０μｍの透明なポリエステルフィルム上に板
状に流延して４０〜５０度で７２時間暗所で静置、溶剤
を除去することにより厚さ５ｍｍのゴム板を得た。

該感光性ゴム板のポリエステルフィルム側より超高圧水
銀灯で１００ｍＪ／ｃｍ”の紫外線を照射、その後もう
一方の側に原図を密着させ、原図を密着させた方向より
超高圧水銀灯で１０１００Ｏ／ｃｍ”の紫外線を照射す
る。

その後原図を剥がして現像液１．Ｌ　Ｌ−り四ロエタン
を用いて１０分間ロールブラシで洗浄し、８０℃の温風
乾燥機で乾燥させ、次いで５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線
を照射したところ、原図と同様な模様を持つフレキソグ
ラフ印刷用凸版が得られた。得られた印刷用凸版の硬化
物性を次の試験条件により測定した。

硬度　　　　　　　　　　　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１引張
強度　　　　　　　　　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１伸度　　
　　　　　　　　　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１硬化物のトル
エン抽出量　　ＪＩＳ　Ｋ　６３５０（発明の効果） 以上脱明した如く本発明のフレキソグラフ印刷用ゴム版
は主成分に特定の感光性ゴムを用いているので、従来の
未加硫合成ゴムを主成分として可塑剤、液状プレポリマ
ーを配合した感光性樹脂板に比べ、強靭で柔軟でありか
つ耐溶剤性、耐薬品性に優れ気温による硬化物の硬度変
化が小さく、さらに溶剤抽出量が小さく、細線再現性が
優れる効果がある。

更に本発明は、これらの可塑剤、液状プレポリマーを使
用せず主成分自体も光重合するので耐溶剤性の向上を行
うことができるという効果がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、両末端に水酸基を有する１，４−ポリブタジエンの
   液状ゴムにジイソシアネート化合物を反応させた両末端
   イソシアネート化合物を調製し、さらにアルコール性水
   酸基を有するアクリレートあるいはメタクリレートを反
   応させて得られる分子量６，０００〜１０，０００の感
   光性ゴム１００重量部に、未加流の合成ゴム５０〜１０
   ０重量部、１個又はそれ以上のアクリル基を有するアク
   リレートモノマーあるいは１個又はそれ以上のメタクリ
   ル基を有するメタクリレートモノマー５〜１５０重量部
   及び光重合開始剤０．５〜３０重量部を配合して成るこ
   とを特徴とするフレキソグラフ印刷版用感光性ゴム組成
   物。