JPS62167265A - 酸化物系セラミツクスと金属との接合体および接合方法 - Google Patents

酸化物系セラミツクスと金属との接合体および接合方法

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JPS62167265A
JPS62167265A JP710986A JP710986A JPS62167265A JP S62167265 A JPS62167265 A JP S62167265A JP 710986 A JP710986 A JP 710986A JP 710986 A JP710986 A JP 710986A JP S62167265 A JPS62167265 A JP S62167265A
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JP
Japan
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metal
oxide
ceramics
ceramic
joined
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Application number
JP710986A
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一安 六夫
亮 菊地
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Proterial Ltd
Original Assignee
Hitachi Metals Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ジルコニア、アルミナ、シリカ、マグネシア
等の酸化物系セラミックスと鉄、銅、ニッケル、ステン
レス等の金属、合金(本明細書中では合金も含め金属と
記す)との接合体および接合方法に関するものである。
〔従来の技術〕
酸化物系セラミックスは優れた耐熱、耐食、耐摩耗性を
有しているが、これを有効に利用しようとするとセラミ
ックスの脆性すなわち衝撃に弱いことが難点であり、f
rX造材として使用する時は靭性の優れている金属と接
合して使用する方が都合の良い場合が多い。逆にこれに
より、この用途も拡大されるものである。
酸化物系セラミックスと金属との接合に関しては1種々
研究が行なわれている。すなわち、有機、無機などの接
着剤によるもの、焼きばめなどの機械的な接合の併用な
どもあり、優れた接着剤も開発され、それなりの評価が
なされている。しかしながら、耐熱性などの点で化学反
応、拡散浸透効果による接合、セラミックスの表面に金
属を形成させるいわゆるメタライズ法が注目されている
。
このメタライズ法は以下のように大別されている。
■ 高融点金属法とも言われるもので、Mo、 M。
−Mn、W、W−Moまたはこれらにカオリン等を添加
し、バインダーと混合し、加湿水素中で1600℃前後
に加熱しMo、Wを浸透させ、これにNiメッキ等を行
なって、さらに接合金属とロウ付する方法。
接合機構はMnはM n Oとなりセラミックス中に溶
は込み、またMOは若干酸化されてセラミックス相のガ
ラス相およびNiメッキ層に浸透し接合するものである
。
■ セラミックスと金属との間に容易に反応する中間イ
ンサート材を介在させ、これを介して接合する方法。該
インサート材としては、一般に硫化銅等の銅系化合物と
カオリン等の混合物が知られている。接合に際しては、
上記インサート材をセラミックスと接合する金属との間
に挿入し、インサート材の融点以上の温度に加熱する1
機構的には■の方法では工数がかかるため、■の方法が
注目されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
インサート材を使用する方法において、アルミナ系、マ
グネシア系、シリカ系などの酸化物系セラミックスにつ
いては、接合に成功している例は種々報告されている。
しかし、ZrO2を90%以上有するジルコニア系セラ
ミックスに関しては十分な接合強度が得られていない。
本発明は、アルミナ系、マグネシア系、シリカ系などの
酸化物系セラミックスはもとよりジルコニア系セラミッ
クスついて、該セラミックスと金属との接合体およびそ
の接合方法を提案しようとするものである。
〔間迎点を解決するための手段〕
発明者はジルコニアの安定性に着目し、強制還元による
生成相を考慮した結果7重量%でCa 15〜80%、
Ti15%以下、残部Si、Alのうち1種または2種
および不可避的不純物からなる薄板又は粉末あるいは該
粉末にバインダーを添加したもの等をインサート材とし
て接合すべき酸化物系セラミックスと金属との間に挟み
込み、非酸化性雰囲気中で900℃以上、該接合すべき
金属の融点以下の温度にて加熱処理をすることにより、
従来強固な接合が難しかったジルコニア系セラミックス
を含め酸化物系セラミックスと金属が前記インサート材
の構成元素と酸化物系セラミックスならびに前記金属の
構成元素を含有する層を介して一体化している接合体を
得ることに成功した。
〔作用〕
本発明においては強力な還元剤であるカルシウムにより
セラミックス表面を還元し、該セラミックスの表面にセ
ラミックスの成分元素である所の金属ないしこれに近い
組織を生じさせ、これとインサート材との化合物により
金属との接合がされるものと予想される。
酸化物系セラミックス表面を有効に還元しうるものとし
ては、Ca、Be、Sr、Y、希土類元素などが考えら
れるが、Ca以外は取扱いに難点がある。酸化防止策を
講ずれば有効であろう。
次に1本発明法における加熱処理条件について説明する
。
還元生成するセラミックスの成分元素であるところの金
属ないしこれに近い組織と接合しようとする金属との拡
散のためには900℃以上の温度が必要となる。また上
限としては接合すべき金属の融点以下とした。
加熱雰囲気は、乾燥水素雰囲気、不活性ガス雰囲気、真
空中などインサート材中のCaが酸化されない雰囲気す
なわち非酸化性雰囲気である事が大切である。
次に、本発明に使用するインサート材について説明する
。
還元生成するセラミックスの成分元素であるところの金
属ないしこれに近い組織と接合しようとする金属との拡
散のためには900℃以上の温度が必要となること、ま
た加熱処理時における接合反応が起きる以前にインサー
ト材が溶融すると濡れ性の関係で均一な接合を行なうこ
とが出来なくなるので、インサート材の融点は900℃
以上の必要がある。Caの融点は約800℃であるが、
これを合金化し、900℃以上の融点をもたせる事が必
要であり、適当な合金成分として還元性能を考慮してC
aにSi、Alのうちの1種又は2種を適宜添加したも
のが考えられる6本発明においてはインサート材の濡れ
性を考慮し、かつインサート材の融点を極端に高くしな
い重量%で15%以下の範囲でのTiの添加許容するも
のである。
Ca含有量が15%未満では十分な還元反応が得られず
、また80%を越えると融点が900℃以下になり、良
好な接合が出来なくなるので、Caの含有量は15〜8
0%とした。尚、本発明においては、上記Ca、Si、
Ti以外の元素が含まれていても、Caの強力な還元力
と融点が900℃以上であれば、その他の元素の存在は
特に問題にならないと考えられる。
また加熱処理時、わずかな圧力を接合体に加える事も本
発明では考えられ、接合強度向上に寄与する。
〔実施例〕
本発明を以下実施例に基づき説明する。
実施例1 第1表の試料No、1.2に示す組成の合金を150メ
ツシユ以下に粉砕した後、イソプロピルアルコールでペ
ースト状にし、ジルコニアの板に50mg/dの割合で
塗布した。Ca−Si合金を塗布した上にCu板(厚さ
0 、5 mm )を乗せ、1050℃、乾燥水素雰囲
気中で20分保持し接合せしめた。この接合体のCu板
表面にW4製のφ10の棒材を銀ロウ付し、引張試験を
行なったところ、第1表に示したように試料No、1.
2ともに強固に接合しており9kg/国”、9.5kg
/ms”の接合強度を得た。
また第1表に示す試料No、3(50Ca−30S 1
−20Tiを用いて上記と同様にジルコニアとCuの接
合を行なったところ、10kg/am”の接合強度を得
た。
比較例として、第1表の試料No、4に示す、10%の
Caを含むCa−Si合金を用いて上記と同じ条件にて
接合を試みたが、接合体は得られなかった。
またインサート材としてこれまでに知られているCuO
(試料N o 、 5 )、CuS (試料No、6)
の150メツシユ以下の粉末とを混合し、ジルコニアの
板の表面に塗布後、大気中1250℃で30分保持し1
次に該塗布面にCu板(厚さ5 tn )を重ね水素雰
囲気中で1000℃、20分保持したが、接合体は得ら
れなかった。
第1表 実施例2 第1表の試料N o 、 7のCaを50%含むCa−
Si合金を150メツシユ以下に粉砕し、イソプロピル
アルコールでペースト状にした後、ジルコニア板に30
mg/mm”の割合で塗布し、更に該塗布面にNi板(
厚さ1 nu )を乗せ、水素雰囲気中、1200℃で
30分保持し接合体を得た。この接合体は強固に接合さ
れており、実施例1と同様に引張試験を行なった結果、
接合強度は9.3kg/+m+”を示した。
本発明において接合時にわずかな圧力を加えることによ
り、良好な接合体を得ることが可能であろう。以下にそ
の例を示す。
第1表の試料No、6のCaを50%含むCa−5i合
金を150メツシユ以下に粉砕し、イソプロピルアルコ
ールでペースト状にした後、ジルコニア板に30mg/
ll1ll”の割合で塗布し、更に該塗布面にNi板(
厚さ1 am )を乗せ、150メツシユ以下に粉砕し
、イソプロピルアルコールでペースト状にした。このペ
ースト状合金をジルコニアの板の表面に30mg/mu
”の割合で塗布し、この上にCu板(厚さ1 nu )
を乗せ、20g/ cdの圧力をかけ、アルゴン雰囲気
中1050℃で20分保持した。得られた接合体につい
て実施例1と同様に引張試験を行なった結果、第1表に
示すように10kg/m11”の接合強度を獲得した。
〔発明の効果〕

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 酸化物系セラミックスと金属との接合体において重
    量%で、Ca15〜80%、Ti15%以下、残部Si
    、Alのうち1種または2種および不可避的不純物から
    なるインサート材の構成元素と、酸化物系セラミックス
    の構成元素ならびに前記金属の構成元素を含む層を介し
    て一体化していることを特徴とする酸化物系セラミック
    スと金属との接合体。 2 酸化物系セラミックスがジルコニアセラミックスで
    ある特許請求の範囲第1項記載の酸化物系セラミックス
    と金属との接合体。 3 酸化物系セラミックスと接合すべき金属との間に、
    重量%で、Ca15〜80%、Ti15%以下、残部S
    i、Alのうち1種または2種および不可避的不純物か
    らなるインサート材を挟み、非酸化性雰囲気中で900
    ℃以上、前記接合すべき金属の融点以下の温度にて加熱
    処理することを特徴とする酸化物系セラミックスと金属
    との接合方法。 4 酸化物系セラミックスがジルコニアセラミックスあ
    る特許請求の範囲第3項記載の酸化物系セラミックスと
    金属との接合方法。
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