JPS62172010A - 紫外線硬化型樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｆ発明の技術分野〕 本発明は、紫外線硬化型樹脂に関し、詳しくは、紫外線
照射されない部分も常温にて湿気硬化可能であり、かつ
１成分型である紫外線硬化型樹脂に関するものである。

〔従来技術〕

紫外線硬化型樹脂は、紫外線を照射するだけで加熱する
ことなく短時間に硬化できるが、紫外線の当らない部分
は硬化しないため、使用箇所が限定されるという大きな
問題がある。

この問題を解決するために、従来、例えば、紫外線硬化
型樹脂組成物に過酸化物を添加し、これに紫外線照射し
て硬化させた後、加熱することによって過酸化物を分解
させ、光の当らない部分を硬化させるという方法をとっ
ていた。

しかし、この方法では加熱を行うために、被着体が耐熱
性に劣る材料でできている場合には、この方法を実施で
きない欠点がある。

また、嫌気性材料を使用して光の当らない部分を硬化さ
せる方法があるが、この方法では低分子のメタアクリレ
ートを用いるので紫外線硬化速度が遅いという欠点があ
る。他に、１分子中にエポキシ基及びアクリロイル基を
有する化合物とエボキン硬化剤からなる２液型の紫外線
硬化型樹脂組成物を使用する方法もあるが、２成型のた
めに取り扱いが面倒である。

〔発明の目的〕

本発明は、紫外線照射されない部分も常温で硬化させる
ことができ、かつ１成分型である紫外線硬化型樹脂を提
供することを目的とする。

この樹脂は、特にボッティング材等に利用可能である。

〔発明の構成〕

このため、本発明は、１分子中に少なくとも２個の、イ
ソシアナートと反応する官能基を有する化合物（Ａ）に
ジイソシアナートを反応させて得られる反応物に、１分
子中にイソシアナートと反応する官能基と（メタ）アク
リロイル基とを有する化合物（Ｂ）及び１分子中にイソ
シアナートと反応する官能基とアルコキシシリル基とを
有する化合物（Ｃ）を、化合物（Ｂ）対化合物（Ｃ）が
９０対１０〜１０対９０の範囲のモル比にて、反応させ
てなることを特徴とする紫外線硬化型樹脂を要旨とする
ものである。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

（１）　　本発明で用いる１分子中に少なくとも２個の
、イソシアナートと反応する官能基を有する化合物（Ａ
）としては、構造的に特に限定されるものではないが、
官能基として、水酸基、メルカプト基、アミノ基等を有
する化合物が有効に使用される。水酸基を有する化合物
としては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の
ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ラ
クトングリコール、ブタジェン骨格のグリコール、シリ
コーン骨格のグリコール、脂肪族のポリグリコール、ビ
スフェノールＡの両端にエチレンオキサイド等を付加さ
せた形のグリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等のトリオール等が有効である。

メルカプト基を有する化合物としては、ポリメルカプタ
ン、ポリスルフィド等が有効に使用される。

アミノ基を有する化合物としては、ヘキサメチレンジア
ミン等の鎖状脂肪族ポリアミン、イソホロンジアミン等
の環状脂肪族ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン等
の芳香族ポリアミン、ブタジェン骨格のポリアミン、ポ
リテトラメチレングリコール骨格のポリアミン、シリコ
ーン骨格のポリアミン等が有効に使用される。

（２）上記化合物（Ａ）に反応させるジイソシアナート
としては、トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフ
ェニルメタンジイソシアナー）（ＭＤＩ）、水添ＭＤ！
、イソホロンジイソシアナー）　（ＩＰＤＩ）　、ヘキ
サメチレンジイソシアナー）　（ＨＭＤＩ）　、ナフタ
レンジイソシアナート　（ＸＤＩ）、トリジンジイソシ
アナーｌ−（ＴＯＤＩ）　、Ｐ−フェニレンジイソシア
ナート（ＰＰＤＩ）、キシリレンジイソシアナー）　（
ＸＤＩ）　、水添ＸＤＴ、トリメチルへキサメチレンジ
イソシアナート（ＴＭＤＩ）等が有効に使用される。

（３）１分子中にイソシアナ−１・と反応する官能基と
（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｂ）としては
、例えば、アクリロイル基と水酸基とを有する化合物で
ある２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が使用され
る。

（４）１分子中にイソシアナートと反応する官能基とア
ルコキシシリル基を有する化合物（Ｃ）としては、イソ
シアナートと反応する官能基としてアミノ基、メルカプ
ト基を有する化合物が用いられる。例えば、Ｔ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトトリメト
キシシラン等が有効である。

（５）用いる化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）との割合は、
化合物（Ｂ）がモル比で９０％超になると紫外線の当ら
ない部分の硬化が完全に進行しなくなる。この場合、紫
外線を照射しなくても、湿気だけで樹脂はゲル化し流れ
ることはない。

また、化合物（Ｃ）が９０％超になると紫外線照射時に
ゲル化しなくなるため９０対１０〜１０対９０の範囲の
モル比が適当である。

本発明の紫外線硬化型樹脂の製造法を下記に図式化して
示す。

１］１１ ＯＣＮ−口−ＨＮＣ０−０ＣＮＨ−口−ＮＣＯ（本頁以
下余白） 以下に実施例を挙げて本発明の効果を具体的に説明する
。

実施例１ 攪拌機、温度計、乾燥用管、窒素入口管を備えた１βの
４０丸底フラスコに分子量８５０のポリテトラメチレン
グリコール２００ｇ、水添ＭＤ１１２７．５ｇ、及びジ
ブチル錫うウジー）　１１００ｐｐを装入し、窒素気流
下イソシアナート？３度が６．３５重量％になるまで該
混合物を８０℃で３時間攪拌した。次いで２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２８．９ｇ及びγ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン４４．９ｇを加え、赤外スペクト
ル分析によって測定されるイソシアナートが消費される
まで、８０℃で４時間攪拌して、該樹脂を得た。次いで
、光開始剤としてｌ−ヒドロキシシクロへキシルフェニ
ルケトン５重量部、重合禁止剤としてｔ−ブチルハイド
ロキノン０．１重量部、及びジブチル錫ラウレート０．
５重量％を添加して均質になるまで攪拌した。

該樹脂組成物を深さ７關の容器に満たし、紫外線硬化用
マルチメタルランプ（Ｉ　ＫＷ）で３ｍＪ／　ｃｒＡの
平行光を３分間照射したところ硬化がおこり、得られる
硬化物の硬度はＪＩＳ硬度Ａタイプにて５０であった（
以下硬度はＪＩＳ硬度Ａタイプにて示す）。

該硬化物を、温度２５°Ｃ１湿度６０％の雰囲気下に放
置したところ、３日後に硬度は８２となり一定値を示し
た。また、紫外線未照射のものを同様の雰囲気下に放置
したところ、２４時間後に表面が硬化しタックが全くな
い状態となった。３日後に硬度は５．１０日後に３６．
１５日後には４５と一定値となり、完全に硬化した。

このように、該樹脂組成物は紫外線によって硬化可能で
あり、かつ湿気だけでも硬化可能である。

実施例２ 実施例１と同様の手順で、２−ヒドロキシエチルアクリ
レートとＴ−アミノプロピルトリメトキシシランのモル
比が１０／９０．３０／７０．７０／３０゜９０／１０
の紫外線硬化型樹脂を合成した。次に、実施例１と同様
に１−ヒドロキシシクロフェニルケトン、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、ジブチル錫ジラウレートを加え、紫外線
照射を行ない、その後の硬度変化を測定した。その結果
を下記表１と第１図に示す。

（本頁以下余白） 表１　硬度の時間変化（２５’Ｃ、６０％Ｒ１１）（２
）硬度はＪＩＳ硬度Ａタイプ。　　　　　　　　　　　
　　　４表１および第１図から判るように、アクリロイ
ル基のモル比が１０％でも、紫外線照射後、樹脂はゲル
化し流れるようなことはなく、その後、湿気によって完
全に硬化した。また、アクリロイル基のモル比が９０％
の樹脂も紫外線照射後、湿気によって硬化が進行した。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明の紫外線硬化型樹脂は、アク
リロイル基とアルコキシシリル基を存するため、紫外線
を照射することによってまず紫外線の当たる部分を硬化
させることができ、また、紫外線の当らなかった部分は
その後常温で放置することによって湿気硬化できるため
、作業効率を大いに高めることができる。

さらに、従来の２液硬化型のように硬化剤を混合する必
要がない１成分型なので取り扱いが容易である。このた
め、特に、ポツティング材として有効に利用可能である
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の紫外線硬化型樹脂の硬度の時間変化を
示した説明図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １分子中に少なくとも２個の、イソシアナートと反応す
   る官能基を有する化合物（Ａ）にジイソシアナートを反
   応させて得られる反応物に、１分子中にイソシアナート
   と反応する官能基と（メタ）アクリロイル基とを有する
   化合物（Ｂ）及び１分子中にイソシアナートと反応する
   官能基とアルコキシシリル基とを有する化合物（Ｃ）を
   、化合物（Ｂ）対化合物（Ｃ）が９０対１０〜１０対９
   ０の範囲のモル比にて、反応させてなることを特徴とす
   る紫外線硬化型樹脂。