JPS621740A - 新規アシルシアナミドおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、塩素含有ポリマー、とりわけポリ塩化ビニル
または本質的に塩化ビニルを含んで成るポリマー用の熱
安定剤として適当な、２価金属の新規アシルシアナミド
およびそのようなアシルシアナミドの製法に関する。

［従来技術］ 例えば押出、射出成形、吹込成形、深絞り成形および圧
延によって、熱可塑性ポリマーをチューブ、ボトル、形
材、フィルムなどに成形する場合、その際の高温の影響
により、用いるプラスチック材料の分解が容易に起こり
得る。その結果、望ましくない変色および物理的性質の
低下が起こる。

このために、成形前にポリマーに安定剤を加えて、その
ような分解を防ぐ。ポリ塩化ビニルおよび本質的に塩化
ビニルを含んで成るコポリマーに使用する熱安定剤は、
とりわけ、無機および有機鉛塩、有機アンチモン化合物
、有機スズ化合物並びにカドミウム／バリウムカルボキ
シレートおよびフェルレートである。前記金属化合物は
、通例、主安定剤と呼ばれ、それに副安定剤または共安
定剤を加えてその作用を改良することがある。通例塩化
ビニルポリマーに使用される熱安定剤については、関連
文献にさらに詳しく記載されている（例えば、エンサイ
クロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アシド・
テクノロジー（Ｅ　ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆＰ
ｏｌｙｍｅｒ　　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ）、第１２巻、ニューヨーク、ロンドン、シ
トニー、トロシト、１９７０．７３７〜７６８頁参照）
。

前記安定剤は、通例、実際上完全に満足できる作用を有
する。しかし、あるポリ塩化ビニル混合物は、望ましく
ない性質、例えば、とりわけ、満足できない初期および
／または長時間安定度を有する生成物を与えることがあ
り、安定剤もしくは安定剤混合物の変更または添加量の
増加によっても、これを防ぐことができない。加えて、
ある分野においては、鉛、アンチモンおよびカドミウム
化合物の毒性が問題となっている。多くの有機スズ化合
物には毒性は無いが、それらは高価なので、広くは使用
されていない。このような理由のために、これらの化合
物の代わりに、より安全で安価な化合物を用いる試みが
、長年にわたってなされている。これに関連して、金属
カルシウム、バリウム、亜鉛およびアルミニウムの脂肪
酸塩、芳香族カルボキシレートおよびフェルレートが、
主安定剤として代わって使用されており、要すれば、こ
れを、共安定剤（例えば、有機亜リン酸塩、イミノ化合
物、エポキシ化合物、多価アルコールまたは１．３−ジ
ケトン）で補助する。あいにく、これらのより新しい安
定剤系には、安定化すべき成形組成物に不十分な初期安
定度および／または不十分な長時間安定度しか与えない
という欠点が伴う。とりわけ、初期安定度を改良するた
めの亜鉛石鹸を含有する、これらのより新しい安定剤の
組み合わせを用いると、亜鉛石鹸の添加量が多すぎる場
合、長時間安定度が極度に劣る（ポリ塩化ビニル成形組
成物が、突然黒くなる）ので望ましくない。このように
突然黒くなることは、亜鉛焼けとして知られている。

［発明の目的］ 従って、ポリ塩化ビニル系成形組成物用安定剤系の初期
および／または長時間効果を明らかに改良し得る化合物
が必要がある。

［発明の構成］ Ｃｏ−Ｃ２を脂肪酸から誘導される、金属マンガン、鉄
、コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウム、銅および鉛
の新規アシルシアナミドを、ポリ塩化ビニル成形組成物
の安定化に有利に使用し得ることが見出された。これら
のアシルシアナミドは、鉛、アンチモン、カドミウム／
バリウムおよび有機スズ化合物系の安定剤系、並びにカ
ルシウム、バリウム、亜鉛およびアルミニウム化合物系
の安定剤系の改良にも使用し得る。とりわけ、毒物学的
に許容し得る金属２価陽イオンのアシルシアナミドが、
より新しい安定剤系の形成に特に適当であることが見出
された。とりわけ、この場合には、通例使用される亜鉛
石鹸の代わりに、相当するアシルシアナミドを用いるこ
とによって、望ましくない亜鉛焼は現象を避け、さらに
初期安定度を改良することが可能である。

従って、本発明は、式： ％式％（１） ［式中、Ｒは、ＯＨ−１ＯＣＨ２ＣＨＩ　　ＯＨ−およ
び／またはＯ−Ｒ’−基（ここで、ＲｏはＣｌ−０４ア
ルキル基である）で置換されていることもある直鎖また
は分枝状Ｃａ　　Ｃｆｆ１＋アルキルまたはアルケニル
基、Ｍ２＋は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、亜
鉛、カドミウム、銅および／または鉛の陽イオンである
。］ で示されるアシルシアナミドに関する。

本発明は、式（１）で示されるアシルシアナミドの製法
であって、式： ％式％（） ［式中、Ｒは、式（Ｉ）のものと同意義、Ｍは、アルカ
リ金属陽イオン、好ましくはリチウム、ナトリウムまた
はカリウムの陽イオンである。］で示されるアシルシア
ナミドアルカリ金属塩を、水溶液または水／メタノール
溶液中で、化学量論量の水溶性マンガン、鉄、コバルト
、ニッケル、亜鉛、カドミウム、銅および／または鉛塩
と反応させ、生成した式（１）で示されるアシルシアナ
ミドを、反応混合物から単離することを含んで成る製法
にも関する。

式（ＩＩ）で示されるアシルシアナミドナトリウムを、
式（１）で示されるアシルシアナミドの製造の出発物質
として使用することが好ましい。

式（Ｕ）で示されるアルカリ金属シアナミドは、例えば
、シアナミドをカルボン酸クロリドと反応させ、次いで
アルカリ金属水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩で中和
することによって得られる（ジュアナル・フユア・プラ
クティッシェ・ヘミ−（Ｊ、　ｐｒａｋｔ、　Ｃｈｅｍ
ｉｅ）、Ｎ、Ｆ、第１１巻（１８７５）、３４３〜３４
７頁；第１７巻（１８７８）、９〜１３頁参照）。工業
的規模で、アルカリ金属アシルシアナミドは、とりわけ
、溶媒としてメタノールを用いて、シアナミドとアルカ
リ金属メチレートおよび脂肪酸メエチルエステルとを化
学量論量で反応させることによって製造される。この場
合、反応を完了させるためには、還流温度で、１〜５時
間の反応時間で充分である。この反応は定量的であるの
で、メタノールを除去して充分回収し得る。

式（１）で示されるアシルシアナミドは、水溶液または
水／アルコール溶液中で、対応する金属の水溶性塩によ
るアルカリ金属アシルシアナミドの複分解によって製造
される。前記金属の塩化物、硫酸塩および酢酸塩であっ
て、容易に水に溶けるものが、この反応に適当である。

２価金属のアシルシアナミドは、水溶性が乏しい。従っ
て、それらは、製造時に沈澱として蓄積し、濾過して乾
燥しなければならない。

式（１）で示される化合物のアシル基Ｒ−ＣＯ−は、直
鎖または分枝状の飽和または不飽和Ｃ９−〇２２脂肪酸
、例えば、植物性または動物性油脂に由来する脂肪酸（
例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキドン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸
、エルカ酸、リノール酸およびリルン酸）から誘導され
る。

アシル基は、個々の脂肪酸または脂肪酸混合物から誘導
され、後者の場合、とりわけ、中性油脂の脂肪分解によ
って生成する脂肪酸混合物から誘導される。更に、アシ
ルシアナミドのアシル基は、前記の数の炭素原子を有す
る合成分枝脂肪酸からも誘導される。アシル基は、ＯＨ
基置換脂肪酸、例えばりチノール酸および硬化リチノー
ル酸にも由来する。アシル基は、ＯＣＨ２ＣＨ２０１４
−基およびＲｏ−〇−基（ここで、Ｒｏは、Ｃ，−０４
アルキル基である）で置換された脂肪酸にも由来する。

このような脂肪酸は、エポキシ脂肪酸（例えばエポキシ
ステアリン酸）のオキシラン環を、エチレングリコール
またはＣ，−Ｃ４アルコールで開環することによって得
られる。本発明の好ましい態様では、式（１）で示され
るアシルシアナミドのアシル基は、直鎖の、とりわけ炭
素原子数１２〜１８の非置換脂肪酸から誘導される。

ポリ塩化ビニル成形組成物において、式（１）で示され
るアシルシアナミドは、平均以上の熱安定化効果を示し
、その効果は、金属陽イオンの適当な選択によって、初
期安定度および長時間安定度の両方に反映し得る。アシ
ルシアナミド亜鉛の添加は、とりわけｐｖｃ成形組成物
の初期安定度に正の効果を存し、大量に添加しても、望
ましくない亜鉛焼けは見られない。更に、ＰＶＣ成形組
成物が、通常の安定剤（例えば金属石鹸）の代わりにア
シルシアナミドを含有すると、透明度が改良される。

式（１）で示されるアシルシアナミドは、ポリ塩化ビニ
ル成形組成物中の単独の主安定剤として存在し得る。し
かし、他の既知の主安定剤、例えば無機および有機鉛塩
、有機アンチモン化合物、有機スズ化合物、カドミウム
／バリウムカルボキシレートおよびフェルレート、並び
にカルシウム、バリウム、亜鉛およびアルミニウムの、
脂肪酸塩、芳香族カルボキシレートおよびフェルレート
との混合物として存在してもよい。

前記主安定剤に加えて、安定化されたポリ塩化ビニル成
形組成物は、既知の共安定剤、潤滑剤、可塑剤、抗酸化
剤、衝撃強さを改良するための添加剤、充填剤および他
の補助剤を含有し得る。

安定化熱可塑性成形組成物は、塩化ビニルのホモポリマ
ーまたはコポリマーを主成分としている。

コポリマーは、塩化ビニルを少なくとも５０モル％、好
ましくは少なくとも８０モル％含有する。

ポリマーは、例えば懸濁重合、乳化重合またはバルク重
合のいずれの方法で製造してもよい。それらのに値は、
約３５〜８０であってよい。後塩素化ポリ塩化ビニル系
、および塩化ビニルのホモポリマーまたはコポリマーを
予め含有していた樹脂混合物系の成形組成物をも、本発
明のアシルシアナミドで安定化し得る。

式（１）で示される本発明のアシルシアナミドの、塩素
含有ポリマー用熱安定剤としての用途は、本発明の特許
請求の範囲には記載されていないが、本出願人による同
日の特許出願（２）に記載されている。

以下の実施例において、％は、特記しない限り重量％で
ある。

［実施例］ １、式（１）で示されるアシルシアナミドの製造実施例
１ 撹拌機、滴下漏斗、温度計、気体入口管および還流冷却
器を備えた反応器内で、シアナミド４２ｇ（１、０ｍｏ
のを、窒素雰囲気中、室温で、メタノール中のナトリウ
ムメチラート５４ｇ（Ｉｍｏのの２９．３％溶液１８４
．３ｇに撹拌しながら加えた。

次いで、メヂルラウレート２１４．３ｇ（１，０ｍｏＩ
２）を加えた後、混合物を３時間還流しながら沸騰させ
、最後に室温に冷却した。

水２．２ａを加えると、７５℃で、調製したばかりの懸
濁液中で、ステアロイルシアナミドナトリウム塩が溶解
した。次いで、酢酸亜鉛２水和物１１０．３ｇ（０，５
ｍｏＱ）の水（６００ｍＱ）溶液を、同じ温度で、１時
間にわたって撹拌しながら滴下すると、直ぐに白色沈澱
が生成した。次いで、混合物を、７５°Ｃで更に１時間
撹拌した。冷却した混合物から固体生成物を濾過によっ
て分離し、酢酸塩を含まなくなるまで水洗し、６０℃で
恒量になるまで減圧乾燥した。収量は２５４ｇ（理論値
の９９゜３％）であった。

元素分析値 Ｃ２ｅＨ５ｏＮ＋０ｚＺｎ（分子量５１６．３８）計算
値（％）：Ｃ６０，５，Ｈ９，８：　Ｎ　　１０．９；
０　６．２；　Ｚｎ　１２．７ 実測値（％）：Ｃ６０，４，Ｈ９，２；　Ｎ　　１０．
４゜０　５．９；　Ｚｎ　１３．６ 赤外スペクトル（ＫＢｒ；　ｃｍ　’）１６９５．２２
２０゜ 実施例２ 酢酸亜鉛２水和物１１０．３ｇ（０，５ｍｏｆ２）の水
（６００ｍＱ）溶液を、ラウロイルシアナミドナトリウ
ム塩２４６．３ｇ（１，０ｍｏｆ２）の水（２，４ｆｆ
＞溶液に、７５°Ｃで撹拌しながら滴下すると、白色沈
澱が生成した。添加後、混合物を、７５℃で１時間撹拌
した。固体生成物を濾過によって分離し、酢酸塩を含ま
なくなるまで水洗した後、恒量になるまで減圧乾燥した
。収量は２５４ｇ（理論値の９９．３％）であった。

元素分析値 ＣｔｅＨｓｏＮ＊０ｔＺｎ（分子量５１６．３８）計算
値（％）：Ｃ６０，５，Ｈ９，８，Ｎ　　１０．９゜０
　６．２；　Ｚｎ　１２．７ 実測値（％）：Ｃ６０，４；　Ｈ９，２：　Ｎ　　１０
．４；０　５．９；　Ｚｎ　１３．６ 赤外スペクトル（ＫＢｒ；　ｃｍ　’）１６９３．２２
２５゜ 実施例３〜１２ 脂肪酸と２価の陽イオン（マグネシウム、バリウム、鉛
、コバルト、銅およびマンガン）か゛ら誘導されるアシ
ルシアナミド塩を、対応する金属塩によるアシルシアナ
ミドナトリウム塩の複分解によって、実施例Ｉと同様に
調製した。分析によると、調製した塩は、いずれも（ア
シル−ＣＮｆｆｉ）２Ｍの組成を有しており、実質的に
水に不溶であった。

乾燥状態で、コバルト、銅およびマンガン塩は、それぞ
れ、青色、淡緑色および薄褐色であった。

前記塩を調製するためのいくつかの混合物の成分を、以
下の第１表に示す。

ポリ塩化ビニル成形組成物用安定剤としての式実施例１
２〜２０において、粗シートの［外熱安定性（ｓｔａｔ
ｉｃ　　ｔｈｅｒｍａｌ　　５ｔａｂＮｉｔｙ）Ｊに関
連して、安定剤組成物の効果を試験した。この目的のた
めに、安定剤混合物を含有するポリ塩化ビニル成形組成
物を、同方向に回転するベルストルフ（Ｂ　ｅｒｓｔｏ
ｒｆ）実験室用混練ロール（４５０ｘ２２０ｍｍ）　（
ロール温度１７０℃、ロール速度３００　ｒｐｍ）で、
５分間加工して試験シートとした。厚さ約０゜５ｍｍの
シートを、１辺１０ｍｍの正方形の試験試料に切断し、
次いで、それを、回転棚６個を有するヘレウス（Ｈｅｒ
ａｅｕｓ）Ｆ　Ｔ　４２０　Ｒ乾燥キャビネット内で、
１８０℃の温度にさらした。１０分毎に試料を取り出し
、色の変化を試験した。

実施例１２ 以下の成分を機械的に混合することによって、安定剤／
製造助剤の組み合わせを調製した。

ステアリン酸カルシウム　　　　１００重量部。

ステアリン酸　　　　　　　　　　２０重量部パラフィ
ン（融点７１℃）　　　　　　２０重量部ステアリン酸
のペンタエリスリトールエステル（モル比１：１．５、
ＯＨ価２１２）　　５０重量部ラウロイルシアナミド亜
鉛５．１０および２０重量部またはステアロイルシアナ
ミド亜鉛２０重量部を、前記組成物１９０重量部に加え
て混合することによって、安定剤の組み合わせＡｌＢ、
ＣおよびＤを得た。

比較試験のために、ステアリン酸亜鉛５、ｌＯおよび２
０重量部を、前記の基本塩基性製剤１９０重量部に加え
て混合することによって、安定剤の組み合わせＥ、Ｆお
よびＧを得た。

懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値７０）（ヘミッシェ・ヴエルケ・
フルス（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｗｅｒｋｅ　　Ｈｕｌ
ｓ）社製、ヴエストリー）　（Ｖ　ｅｓｔｏｌｉｔ、商
標）Ｓ７０５４）１００重量部と、安定剤の組み合わせ
Ａ−Ｇ２．４〜３．９重量部とを機械的に混合にするこ
とよって、ポリ塩化ビニル成形組成物Ａ゛〜Ｇ’（組成
は第２表に示す）を得た。

安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物を、前記方法に
よって試験した。第２表に、最初に変色が見られるまで
の時間および著しい変色（安定性喪失）のために試験を
終了するまでの時間を示す。

実施例１３ 成分： 懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値７０； 実施例１２参照）　　　　　　１００　重量部ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　０．２重量部　　　　　　　
　　　１パラフイン（融点７１Ｃ）　　　　　０．２重
量部ステアリン酸のペンタエリスリトールエステル（モ
ル比１：１．５；　ＯＨ価２１２）０．５重量部から成
るポリ塩化ビニル成形組成物を、本発明の安定剤の組み
合わせ： ａ）アルミノケイ酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ムおよびラウロイルシアナミド亜鉛ｂ）アルミノケイ酸
ナトリウム、ステアロイルシアナミドカルシウムおよび
ステアリン酸亜鉛またはラウロイルシアナミド亜鉛 および、比較のために、安定剤混合物 Ｃ）アルミノケイ酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ムおよびステアリン酸亜鉛 と混合した。使用したアルミノケイ酸ナトリウムは、微
粉化した合成ゼオライトＮ　ａＡ　（Ｎ　ａｓ　Ｏ：Ａ
ＣｔＯ，：５ｉ０２＝０．９：１：２．４；水分含量１
９重量％）であった。とのようにして得られた、安定化
されたポリ塩化ビニル成形化合物のＨ°〜Ｑ。

の組成を、第３表に示す。

熱可塑性成形組成物Ｈ゛〜Ｑ′の除熱安定性を、前記方
法によって試験した。得られた結果を第３表に示す。

実施例１４ 成分： 懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値６８；ヘミッシエ・ヴエルケ・フ
ルス社製ヴエストリート（商標）８６８５８）　　　　
　　　　　１００　　Ｍ置部ステアリン酸　　　　　　
　　　　０．２重量部パラフィン（融点７１℃）　　　
　　　０．２重量部ステアリン酸のペンタエリスリトー
ルエステル（モル比１：１．５；　ＯＨ価２１２）０．
５重量部を、安定剤の組み合わせ Ｒ）ステアロイルシアナミド カルシウム　　　　　　　　　０，５重量部ラウロイル
ソアナミド亜鉛　　１．０重量部と混合することによっ
て、熱可塑性成形組成物Ｒ°を得た。成型組成物Ｓ゛〜
ＡＡ’を調製するために、以下の成分の添加によって前
記安定剤の組み合わせを改良した Ｓ）リンゴ酸のナトリウム塩　　　０．５重量部Ｔ）酒
石酸のナトリウム塩　　　　０．５重量部Ｕ）リモネン
ジエビギシドの テトロール　　　　　　　　　０．５重量部ｖ）ＣＩ２
−Ｃ１４アルキルアミンの グリシドール４モル付加物　０．５重量部Ｗ）ロンガラ
イト（Ｒｏｎｇａｌｉｔ）ＣＯ，５重量部Ｘ）３−へブ
チル−４−ヘキシル −２−ピラゾリン−５−オン０．５重量部Ｙ）アルミノ
ケイ酸ナトリウム （実施例１２参照）　　　　　　１．０重量部Ｚ）リン
ゴ酸のナトリウム塩　　　０，２重量部アルミノケイ酸
ナトリウム （実施例１２参照）　　　　　　１．０重量部ＡＡ）リ
ンゴ酸のナトリウム塩　　０，２重量部ＣＩ！−ＣＩ４
アルキルアミンの グリシドール４モル付加物０．５重量部このようにして
得られた安定化されたポリ塩化ビニル成形化合物のＲ“
〜ＡＡ’の組成を、第４表に示す。

成形組成物Ｒ゛〜ＡＡ’を、前記方法によって試験した
。得られた結果を第４表に示す。

実施例１５ ラウロイルシアナミドコバルト塩（実施例５）１゜０重
量部を、以下の基本製剤に加えて混合した。

懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値７０；ヘミッシェ・ヴエルケ・フ
ルス社製ヴエストリート（商標）Ｓ７０５４）　　　　
　　　　　１００　　重量部ステアリン酸カルシウム　
　　　１．０重量部ステアリン酸亜鉛　　　　　　　０
．５重量部ステアリン酸　　　　　　　　　０．２重量
部パラフィン（融点７１’Ｃ）　　　　　０．２重量部
ステアリン酸のペンタエリスリトールエステル（モル比
１：１．５；　ＯＨ価２１２）０．５重量部安定化され
た成形組成物を、外熱安定性試験に付すと、３０分後に
初めて変色が見られ、４０分後に安定性を喪失した。

実施例１６ ステアロイルシアナミド鉛塩（実施例４）２．０重量部
を、以下の基本製ｋｊに加えて混合した。

懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値５８：　ドイツチェ・ツルバイ・
ヴヱルケ社（Ｄ’ｅｕｔｓｃｈｅ　５ｏｌｖａｙ　Ｗｅ
ｒｋｅＧｍｂＨ）製ツルビック（Ｓｏｌｖｉｃ）２５８
　ＲＡ）１００　重量部 ステアリン酸カルシウム　　　　０．３重量部ステアリ
ン酸イソトリデシル　　１．０重量部安定化成形組成物
を、外熱安定性試験に付すと、１０分後に初めて変色が
見られ、９０分後に安定性を喪失した。本発明による成
形組成物は、アシルシアナミド鉛の代わりに同量の３塩
基性硫酸鉛を含有することを除いては同じ組成の成形組
成物よりも非常に優れた透明性を示した。

実施例Ｉ７ ラウロイルシアナミドマンガン塩（実施例９　）　Ｏ。

１重量部を、実施例１５の基本製剤に加えて混合した。

安定化された成形組成物の外熱安定性試験において、３
０分後に初めて変色が見られ、４０分後に安定性が喪失
した。

実施例１８ ステアロイルシアナミドマンガン塩（実ｍ例１０）０．
１重量部を、実施例１５の基本製剤に加えて混合した。

安定化された成形組成物の外熱安定性試験において、３
０分後に初めて変色が見られ、４０分後に安定性が喪失
した。

実施例１９ アシルシアナミド亜鉛塩（アシル基は、硬化リチノール
酸から誘導されたものである）（実施例１１）０．５ｇ
を、以下の基本製剤に加えて混合した。

懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値６ｔ；ＢＡＳＦＡＧ製、ピノフレ
ックス（Ｖｉｎｏｆｌｅｘ）Ｓ　６１１５）１００　重
量部 ステアリン酸カルシウム　　　　１．０重量部ステアリ
ン酸亜鉛　　　　　　　０．５重量部安定化された成形
組成物を、外熱安定性試験に付すと、１０分後に初めて
変色が見られ、４０分後に安定性を喪失した。

特許出願人　ヘンケル・コマンデイットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは、ＯＨ−、Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＯＨ
   −および／またはＯ−Ｒ′−基（ここで、Ｒ′はＣ＿１
   −Ｃ＿４アルキル基である）で置換されていることもあ
   る直鎖または分枝状Ｃ＿５−Ｃ＿２＿１アルキルまたは
   アルケニル基、Ｍ＾２＾＋は、マンガン、鉄、コバルト
   、ニッケル、亜鉛、カドミウム、銅および／または鉛の
   陽イオンである。］ で示されるアシルシアナミド。 ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは、ＯＨ−、Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＯＨ
   −および／またはＯ−Ｒ′−基（ここで、Ｒ′はＣ＿１
   −Ｃ＿４アルキル基である）で置換されていることもあ
   る直鎖または分枝状Ｃ＿５−Ｃ＿２＿１アルキルまたは
   アルケニル基、Ｍ＾２＾＋は、マンガン、鉄、コバルト
   、ニッケル、亜鉛、カドミウム、銅および／または鉛の
   陽イオンである。］ で示されるアシルシアナミドの製法であって、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒは、式（ I ）のものと同意義、Ｍ＾＋は、
   アルカリ金属陽イオン、好ましくはリチウム、ナトリウ
   ムまたはカリウムの陽イオンである。］で示されるアシ
   ルシアナミドアルカリ金属塩を、水溶液または水／メタ
   ノール溶液中で、化学量論量の水溶性マンガン、鉄、コ
   バルト、ニッケル、亜鉛、カドミウム、銅および／また
   は鉛塩と反応させ、生成した式（ I ）で示されるアシ
   ルシアナミドを、反応混合物から単離することを含んで
   成る製法。 ３、式（II）中のＭ＾＋が、ナトリウム陽イオンである
   第２項記載の製法。