JPS621743A - 安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリ塩化ビニル系または本質的に塩化ビニル
を含んで成るポリマー系の、安定化された熱可塑性成形
組成物に関する。

［従来技術］ 例えば押出、射出成形、吹込成形、深絞り成形および圧
延によって、熱可塑性ポリマーをチューブ、ボトル、形
材、フィルムなどに成形する場合、その際の高温の影響
により、用いるプラスチック材料の分解が容易に起こり
得る。その結果、望ましくない変色および物理的性質の
低下が起こる。

このために、成形前にポリマーに安定剤を加えて、その
ような分解を防ぐ。ポリ塩化ビニルおよび木質的に塩化
ビニルを含んで成るコポリマーに使用する熱安定剤は、
とりわけ、無機および有機鉛塩、有機アンチモン化合物
、有機スズ化合物並びにカドミウム／バリウムカルボキ
シレートおよびフェルレートである。前記金属化合物は
、通例、主安定剤と呼ばれ、それに副安定剤または共安
定剤を加えてその作用を改良することがある。通例塩化
ビニルポリマーに使用される熱安定剤については、関連
文献にさらに詳しく記載されている（例えば、エンサイ
クロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・
テクノロジー（Ｅ　ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆＰ
　ｏｌｙｍｅｒ　　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔ　ｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第１２巻、ニューヨーク、ロンド
ン、シトニー、トロシト、１９７０．７３７〜７６８頁
参照）。

前記安定剤は、通例、実際上完全に満足できる作用を有
する。しかし、あるポリ塩化ビニル混合物は、望ましく
ない性質、例えば、とりわけ、満足できない初期および
／または長時間安定度を有する生成物を与えることがあ
り、安定剤もしくは安定剤混合物の変更または添加量の
増加によっても、これを防ぐことができない。加えて、
ある分野においては、鉛、アンチモンおよびカドミウム
化合物の毒性が問題となっている。多くの有機スズ化合
物には毒性は無いが、それらは高価なので、広くは使用
されていない。このような理由のために、これらの化合
物の代わりに、より安全で安価な化合物を用いる試みが
、長年にわたってなされている。これｉこ関連して、金
属カルシウム、バリウム、亜鉛およびアルミニウムの脂
肪酸塩、芳香族カルボキンレートおよびフェルレートが
、主安定剤として代わって使用されており、要すれば、
これを、共安定剤（例えば、有機能リン酸塩、イミノ化
合物、エポキシ化合物、多価アルコールまたは１．３−
ジケトン）で補助する。あいにく、これらのより新しい
安定剤系には、安定化すべき成形組成物に不十分な初期
安定度および／または不十分な長時間安定度しか与えな
いという欠点が伴う。とりわけ、初期安定度を改良する
ための亜鉛石鹸を含有する、これらのより新しい安定剤
の組み合わせを用いると、亜鉛石鹸の添加量が多すぎる
場合、長時間安定度が極度に劣る（ポリ塩化ビニル成形
組成物が、突然黒くなる）ので望ましくない。このよう
に突然黒くなることは、亜鉛焼けとして知られている。

［発明の目的］ 従って、ポリ塩化ビニル系成形組成物用安定剤系の初期
および／または長時間効果を明らかに改良し得る化合物
が必要がある。

［発明の構成］ Ｃ，−Ｃ□脂肪酸から誘導される、１価または２価の金
属のアシルンアナミドを、ポリ塩化ビニル成形組成物の
安定化に有利に使用し得ることが見出された。これろの
アシルシアナミドは、鉛、アンチモン、カドミウム／バ
リウムおよび有機スズ化合物系の安定剤系、並びにカル
シウム、バリウム、亜鉛およびアルミニウム化合物系の
安定剤系の改良にも使用し得る。とりわけ、毒物学的に
許容し得る１価まｆこは２価の金属陽イオンのアシルシ
アナミドが、より新しい安定剤系の形成に特に適当であ
ることが見出された。とりわけ、この場合には、通例使
用される亜鉛石鹸の代わりに、相当するアシルシアナミ
ドを用いることによって、望ましくない亜鉛焼は現象を
避け、さらに初期安定度を改良することが可能である。

従って、本発明は、式： ［式中、Ｒは、ＯＨ−１ＯＣＨｔ　　ＣＨｔ　　ＯＨ−
および／または０−Ｒｏ−基（ここで、ＲｏはＣ１−０
４アルキル基である）で置換されていることもある炭素
原子５〜２１個、好ましくは１１〜１７個を有する、直
鎖または分枝状アルキルまたはアルケニル基、Ｍｎ＋は
、１価または２価の金属陽イオン（ここで、ｎは金属陽
イオンの価数である）である。］ で示される化合物を少なくとも１種含有する、安定化さ
れたポリ塩化ビニル成形組成物に関する。

本発明のポリ塩化ビニル成形組成物は、金属陽イオンが
、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、マンガン、鉄、
コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウム、銅および／ま
たは鉛の陽イオンである、式（Ｉ）で示されるアシルシ
アナミド含有することが好ましい。

式（Ｉ）で示されるアシルシアナミドのいくつかは、既
知の化合物である。前記定義の範囲内の新規化合物は、
本発明の特許請求の範囲には記載されていないが、本出
願人による同日の特許出願（１）に記載されている。

式（Ｉ）で示されるアシルシアナミドは、既知の方法に
よって製造される。対応するアルカリ金属アシルシアナ
ミドは、例えば、シアナミドをカルボン酸クロリドと反
応させ、次いでアルカリ金属水酸化物、炭酸塩および炭
酸水素塩で中和することによって得られる（ジュアナル
・フユア・プラクティッシェ・ヘミ−（Ｊ、　ｐｒａｋ
ｔ、　Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｎ。

Ｆ、第１１巻（＋８７５）、３４３〜３４７頁；第１７
巻（１８７８）、９〜１３頁参照）。工業的規模で、ア
ルカリ金属アシルシアナミドは、とりわけ、溶媒として
メタノールを用いて、シアナミドとアルカリ金属メチレ
ートおよび脂肪酸メエチルエステルとを化学量論機で反
応させることによって製造される。この場合、反応を完
了させるためには、還流温度で、１〜５時間の反応時間
で充分である。この反応は定量的であるので、メタノー
ルを除去して充分回収し得る。

２価金属のアシルノアナミドは、水溶液中で、対応する
金属の水ｄ；性塩によるアルカリ金属アシルシアナミド
の複分解によって製造するのが最も良い。前記金属の塩
化物、硫酸塩および酢酸塩であって、容易に水に溶ける
ものが、この反応に適当である。２価金属のアシルシア
ナミドは、マグネシウム塩を除いて、水溶性が乏しい。

従って、それらは、製造時に沈澱として蓄積し、濾過し
て乾燥しなければならない。要すれば反応溶液を濃縮し
て放置し、マグネシウム塩を沈澱させて、濾過によって
分離してもよい。

式（１）で示される化合物のアシル基Ｒ−ＧＯ−は、直
鎖または分枝状の、飽和または不飽和Ｃ８−Ｃ２２脂肪
酸、例えば、植物性または動物性油脂に由来する脂肪酸
（例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラキドン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、オレイン
酸、エルカ酸、リノール酸およびリルン酸）から誘導さ
れる。アシル基は、個々の脂肪酸または脂肪酸混合物か
ら誘導され、後者の場合、とりわけ、中性油脂の脂肪分
解によって生成する脂肪酸混合物から誘導される。更に
、アシルシアナミドのアシル基は、前記の数の炭素原子
を有する合成分枝脂肪酸からも誘導される。アシル基は
、ＯＨ基置換脂肪酸、例えばリチノール酸および硬化リ
チノール酸にも由来する。アンル基は、０−ＣＨ，−Ｃ
Ｈ，−０Ｈ−基およびＲ”−０−基（ここで、Ｒ゛は、
Ｃ８−〇４アルキル基である）で置換された脂肪酸にも
由来する。このような脂肪酸は、エポキシ脂肪酸（例え
ばエポキシステアリン酸）のオキシラン環を、エチレン
グリコールまたはＣＩ　　Ｃ４アルコールで開環するこ
とによって得られる。本発明の好ましい態様では、式（
１）で示されるアシルシアナミドのアシル基は、直鎖の
、とりわけ炭素原子数１２〜１８の非置換脂肪酸から誘
導される。

式（ｒ）で示されるアシルシアナミドは、本発明の安定
化されたポリ塩化ビニル成形組成物中に、ポリマー１０
０重量部当たり、０．１−１０重量部、好ましくは０．
２〜５重量部の塁で存在する。

本発明のポリ塩化ビニル成形組成物において、アシルシ
アナミドは、平均以上の熱安定化効果を示し、その効果
は、金属陽イオンの適当な選択によって、初期安定度お
よび長時間安定度の両方に反映し得る。例えば、アシル
シアナミドカルシウムによって、ｐｖｃ成形組成物の長
時間安定度が明らかに改良される。アシルシアナミド亜
鉛の添加は、とりわけＰｖＣ成形組成物の初期安定度に
正の効果を有し、大量に添加しても、望ましくない亜鉛
焼けは見られない。更に、ＰＶＣ成形組成物が、通常の
安定剤（例えば金属石鹸）の代わりにアシルシアナミド
を含有すると、透明度が改良される。

式（Ｉ）で示されるアシルシアナミドは、本発明のポリ
塩化ビニル成形組成物中の単独の主安定剤として存在し
得る。しかし、他の既知の主安定剤、例えば無機および
有機鉛塩、有機アンチモン化合物、有機スズ化合物、カ
ドミウム／バリウムカルボキシレートおよびフェルレー
ト、並びにカルシウム、バリウム、亜鉛およびアルミニ
ウムの、脂肪酸塩、芳香族カルボキシレートおよびフェ
ルレートとの混合物として存在してもよい。

前記主安定剤に加えて、本発明の安定化されたポリ塩化
ビニル成形組成物は、既知の共安定剤、潤滑剤、可塑剤
、抗酸化剤、衝撃強さを改良するための添加剤、充填剤
および他の補助剤を含有し得る。

本発明の安定化熱可塑性成形組成物は、塩化ビニルのホ
モポリマーまたはコポリマーを主成分としている。コポ
リマーは、塩化ビニルを少なくとも５０モル％、好まし
くは少な（とも８０モル％含有する。ポリマーは、例え
ば懸濁重合、乳化重合またはバルク重合のいずれの方法
で製造してもよい。それらのに値は、約３５〜８０であ
ってよい。後塩素化ポリ塩化ビニル系、および塩化ビニ
ルのホモポリマーまたはコポリマーを予め含有していた
樹脂混合物系の成形組成物も、本発明の範囲に含まれる
。本発明において、「ポリ塩化ビニル成形組成物」とは
、成形前の半生酸物およびそのような組成物から成形し
た物品の両方を指す。

以下の実施例に４５いて、％は、特記しない限り重億％
である。

［実施例］ １、式（Ｉ）で示されるアシルシアナミドの製造実施例
！ 撹拌機、滴下漏斗、温度計、気体入口管および還流冷却
器を備えた反応器内で、シアナミド９１゜６　ｇ（２、
１８ｍｏ１２）を、窒素雰囲気中、室温で、メタノール
中のナトリウムメチラート１１８ｇ（２゜１８ｍｏ（２
）の２８．４％溶液４１４．５ｇに撹拌しながら加えた
。次いで、メチルラウレート６５０゜７ｇ（２，１８ｍ
ｏＩ２）を加えた後、混合物を３時間還流しながら沸騰
させ、最後に室温に冷却した。

水１，５ｅを加えると、８０℃で、調製したばかりの懸
濁液中で、ステアロイルシアナミドナトリウム塩が溶解
した。次いで、ＣａＣａ２・２Ｈ２０１６１ｇ（１，０
９ｍｏｆ２）の水（２５０ａｔり溶液を、同じ温度で、
１時間にわたって撹拌しながら滴下すると、直ぐに白色
沈澱が生成した。次いで、混合物を、８０℃で更に１時
間撹拌した。冷却した混合物から固体生成物を濾過によ
って分離し、塩化物を含まなくなるまで水洗し、６０℃
で減圧乾燥し、次いで粉砕して白色粉末とした。収量は
６６６　、５　ｇ（理論値の９３，４％）であった。

元素分析値 Ｃ１ａＨ７ｏＮｔＯｔＣａ（分子ｆｆ１６５５．０９２
）計算値（％）：Ｃ６９，７，Ｈ１０，８，Ｎ　８，５
゜０　４．９；　　Ｃａ　　６．’１ 実測値（％）：Ｃ６６，７，Ｈ１０，８，Ｎ　　６．４
゜０　４、．９；　　Ｃａ　　５．８ 赤外スペクトル（■ぐＢｒ；　ｃｍ”−’）１５７５．
２１９０゜ 実施例２ 酢酸亜鉛２水和物１１０．３ｇ（０，５ｍｏＣ）の水（
６００ｍの溶液を、ラウロイルンアナミドナトリウム塩
２４６．３ｇ（］　、ＯｍｏＱ＞の水（２，４［）溶液
に、７５℃で撹拌しながら滴下すると、白色沈澱が生成
した。添加後、混合物を、７５℃で１時間撹拌した。固
体生成物を濾過によって分離し、酢酸塩を含まなくなる
まで水洗した後、恒量になるまで減圧乾燥した。収徂は
２５４ｇ（理論値の９９．３％）であった。

元素分析値 ＣｚｇＨ５ｏＮｔ０２Ｚｎ（分子１ｉ５１６．３８）計
算値（％）：ＣＥｉｏ、５；　）（（１，ｓ；　Ｎ　　
１０．９゜０　６．２；　　Ｚｎ　　１２．７ 実測値（％）：Ｃ６０，４；　Ｈ９，２；　Ｎ　　１０
．４；０　５．９；　　Ｚｎ　　１３．６ 赤外スペクトル（ＫＢｒ；　ａｍ−’）＋６９３．２２
２５゜ 実施例３〜１５ 脂肪酸と２価の陽イオン（マグネシウム、バリウム、鉛
、コバルト、銅およびマンガン）から誘導されるアシル
シアナミド塩を、対応する金属塩によるアシルシアナミ
ドナトリウム塩の複分解によって、実施例１および２と
同様に調製した。分析によると、調製した塩は、いずれ
も（アシル−ＣＮｚ）ｔＭの組成を有しており、マグネ
シウム塩を除いては、実質的に水に不溶であった。乾燥
状態で、コバルト、銅およびマンガン塩は、それぞれ、
青色、淡緑色および薄褐色であった。前記塩を調製する
ためのいくつかの混合物の成分を、以下の第１表に示す
。

ポリ塩化ビニル成形組成物用安定剤としての式実施例１
６〜２６において、粗シートの「静熱安定性（ｓｔａｔ
ｉｃ　　ｔｈｅｒｍａｌ　　５ｔａｂｉｌｉｔｙ）Ｊに
関連して、安定剤組成物の効果を試験した。この目的の
ために、安定剤混合物を含有するポリ塩化ビニル成形組
成物を、同方向に回転するベルストルフ（Ｂ　ｅｒｓｔ
ｏｒｆ）実験室用混練ロール（４５０ｘ２２０叩）（ロ
ール温度１７０℃、ロール速度３００　ｒｐｍ）で、５
分間加工して試験シートとした。厚さ約０゜５ｍｍのシ
ートを、１辺１０ｍｍの正方形の試験試料に切断し、次
いで、それを、回転棚６個を有するヘレウス（Ｈｅｒａ
ｅｕｓ）Ｆ　Ｔ　４２０　Ｒ乾燥キャビネット内で、１
８０℃の温度にさらした。１０分毎に試料を取り出し、
色の変化を試験した。

実施例１６ 以下の成分を機械的に混合することによって、安定剤／
製造助剤の組み合わせを調製した。

ステアリン酸カルシウム　　　　ｌＯＯ重重部ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　２０重量部パラフィン（融点
７１℃）　　　　　　２０重量部ステアリン酸のペンタ
エリスリトールエステル（モル比１：１．５、ＯＨ価２
＋２）　　５０重量部ラウロイルシアナミド亜鉛５．１
０および２０重量部またはステアロイルシアナミド亜鉛
２０重量部を、前記組成物１９０重量部に加えて混合す
ることによって、安定剤の組み合わせＡ、Ｂ、Ｃおよび
Ｄを得た。

比較試験のために、ステアリン酸亜鉛５．１０および２
０重量部を、前記の基本塩基性製剤１９０重量部に加え
て混合することによって、安定剤の組み合わせＥ、Ｆお
よびＧを得た。

懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値７０）（ヘミソシェ・ヴエルケ・
フルス（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｗｅｒｋｅ　　Ｈｕｌ
ｓ）社製、ヴエストリート（Ｖｅｓｔｏｌ＋ｔ、商標）
Ｓ７０５４）１００重量部と、安定剤の組み合わせＡ−
０２，４〜３．９重連部とを機械的に混合にすることよ
って、ポリ塩化ビニル成形組成物Ａ°〜Ｇ’（組成は第
２表に示す）を得た。

安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物を、前記方法に
よって試験した。第２表に、最初に変色が見られるまで
の時間および著しい変色（安定性、喪失）のために試験
を終了するまでの時間を示す。

実施例１７ 成分： 懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値７０； 実施例１６参照）　　　　　　　１００　　重量部ステ
アリン酸　　　　　　　　　　０．２重量部パラフィン
（融点７ピ（：）　　　　　　０．２重量部ステアリン
酸のペンタエリスリトールエステル（モル比１：１．５
；　ＯＨ価２１２）０．５重量部から成るポリ塩化ビニ
ル成形組成物を、本発明の安定剤の組み合わせ： ａ）アルミノケイ酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ムおよびラウロイルシアナミド亜鉛ｂ）アルミノケイ酸
ナトリウム、ステアロイルシアナミドカルシウムおよび
ステアリン酸亜鉛またはラウロイルシアナミド亜鉛 および、比較のために、安定剤混合物 Ｃ）アルミノケイ酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ムおよびステアリン酸亜鉛 と混合した。使用したアルミノケイ酸ナトリウムは、微
粉化した合成ゼオライトＮａＡ（Ｎａ、０：Ａ９ｚ０３
：５ｉＯｔ−０，９：１：２．４；水分金型１９重量％
）であった。このようにして得られた、安定化されたポ
リ塩化ビニル成形化合物のＨ°〜Ｑ゛の組成を、第３表
に示す。

熱可塑性成形組成物Ｈ°〜Ｑ°の外熱安定性を、前記方
法によって試験した。得られた結果を第３表に示す。

実施例１８ 成分： 懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値６８；ヘミッシエ・ヴエルケ・フ
ルス社製ヴエストリート（商標）９６８５８）　　　　
　　　　　１００　　重量部ステアリン酸　　　　　　
　　　　０．２重量部パラフィン（融点７１’Ｃ）　　
　　　　０．２重塁部ステアリン酸のペンタエリスリト
ールエステル（モル比１：１，５；　ｏＨ価２１２）０
．５重量部を、安定剤の組み合わせ Ｒ）ステアロイルシアナミド カルシウム　　　　　　　　　０．５重量部ラウロイル
シアナミド亜鉛　　１．０重量部と混合することによっ
て、熱可塑性成形組成物Ｒ″を得た。成型組成物Ｓ°〜
ＡＡ’を調製するために、以下の成分の添加によって前
記安定剤の組み合わせを改良した Ｓ）リンゴ酸のナトリウム塩　　　０．５重量部Ｔ）酒
石酸のナトリウム塩　　　　０５重量部Ｕ）リモネンジ
エボキシドの テトロール　　　　　　　　　０．５重量部Ｖ）Ｃ、、
−Ｃ、、アルキルアミンの グリシドール４モル付加物　０．５重量部Ｗ）ロンガラ
イト（Ｒｏｎｇａｌｉｔ）ＣＯ，５重量部Ｘ）３−へブ
チル−４−ヘキシル −２−ピラゾリン−５−オン　０５重量部Ｙ）アルミノ
ケイ酸ナトリウム （実施例１２参照）　　　　　　ｌ、０重量部Ｚ）リン
ゴ酸のナトリウム塩　　　０，２重量部アルミノケイ酸
ナトリウム （実施例１２参照）　　　　　　ｌ、０重量部ＡＡ）リ
ンゴ酸のナトリウム塩　　０．２重量部ＣＩ２−　ＣＩ
４アルキルアミンの グリシドール４モル付加物０，５重量部このようにして
得られた安定化されたポリ塩化ビニル成形化合物のＲ゛
〜ＡＡ’の組成を、第４表に示す。

成形組成物Ｒ゛〜ＡＡ’を、前記方法によって試験した
。得られた結果を第４表に示す。

実施例１９ アシルシアナミドナトリウム塩（アシル基は、Ｃ，−Ｃ
，Ｏ脂肪酸混合物から誘導したものである）ｌ、０重量
部を、以下の基本製剤に加えて混合した。

懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値７０；ヘミッシエ・ヴエ゛ルケ・
フルス社製ヴエストリート（商標）９７０５４）　　　
　　　　　　１００　　重量部ステアリン酸カルシウム
　　　　１．０重量部ステアリン酸亜鉛　　　　　　　
０．５重量部ステアリン酸　　　　　　　　　０．２重
量部パラフィン（融点７１’Ｃ）　　　　　０．２重量
部ステアリン酸のペンタエリスリトールエステル（モル
比１：１．５；　ＯＨ価２　＋　２）０．５重塁部安定
化された成形組成物を、外熱安定性試験に付すと、１０
分後に初めて変色が見られ、５０分後に安定性を喪失し
た。

実施例２０ ラウロイルシアナミドマグネシウム塩（実施例３）０．
１重量部を、実施例１９の基本製剤に加えて混合した。

外熱安定性試験において、１０分後に初めて変色が見ら
れ、４０分後に安定性が喪失した。

実施例２Ｉ ステアロイルシアナミドバリウム塩（実施例４）０．５
重里部を、以下の基本製剤に加えて混合した。

懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ値７０；ヘミッシエ・ヴエルケ・フ
ルス社製ヴエストリート（商標）Ｓ７０５４）　　　　
　　　　　１００　　　重量部亜鉛−２−エチルヘキサ
ノエート　０．２重量部亜すン酸トリラウリル　　　　
　０．４重量部安定化された成形組成物を、外熱安定性
試験に付すと、１０分後に初めて変色が見られ、４０分
後に安定性を喪失した。

実施例２２ ステアロイルシアナミド鉛塩（実施例６）２．０重量部
を、以下の基本製剤に加えて混合した。

懸濁重合Ｐ　Ｖ　Ｃ（Ｋ値５８；　ドイツチェ・ツルバ
イ０ヴ工ルケ社（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ　５ｏｌｖａｙ　Ｗ
ｅｒｋｅＧｍｂＨ）製ツルビック（Ｓ　ｏｌｖｉｃ）　
２５８　ＲＡ）１００　　重量部 ステアリン酸カルシウム　　　　０．３重量部ステアリ
ン酸イソトリデシル　　１．０重量部安定化成形組成物
を、外熱安定性試験に付すと、１０分後に初めて変色が
見られ、９０分後に安定性を喪失した。本発明による成
形組成物は、アシルシアナミド鉛の代わりに同量の３塩
基性硫酸鉛を含有することを除いては同じ組成の成形組
成物よりも非常に優れた透明性を示した。

実施例２３ ラウロイルシアナミドコバルト塩（実施例８）０゜１重
量部を、実施例１９の基本製剤に加えて混合した。安定
化された成形組成物を外熱安定性試験に付した。３０分
後に初めて変色が見られ、４０分後に安定性を喪失した
。

実施例２４ ラウロイルシアナミドマンガン塩０．１重量部を、実施
例１９の基本製剤に加えて混合した。安定化された成形
組成物の外熱安定性試験において、３０分後に初めて変
色が見られ、４０分後に安定性が喪失した。

実施例２５ ステアロイルシアナミドマンガン塩０．１重量部を、実
施例１９の基本製剤に加えて混合した。

安定化された成形組成物の外熱安定性試験において、３
０分後に初めて変色が見られ、４０分後に安定性が喪失
した。

実施例２６ アシルシアナミド１ｌｌｊ鉛塩（アシル基は、硬化リチ
ノール酸から誘導されたものである）０．５ｇを、以下
の基本製剤に加え゛て混合した。

懸濁重合ＰＶＣ（Ｋｌ直６１．ＢＡＳＦＡＧ製、ピノフ
レックス（Ｖ　１ｎｏｆｌｅｘ）Ｓ　６１１５　）■０
０　重量部 ステアリン酸カルノウム　　　　１．０重量部ステアリ
ン酸亜鉛　　　　　　　０，５重量部安定化された成形
組成物を、外熱安定性試験に付すと、１０分後に初めて
変色が見られ、４０分後に安定性を喪失した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは、ＯＨ−、Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＯＨ
   −および／またはＯ−Ｒ′−基（ここで、Ｒ′はＣ＿１
   −Ｃ＿４アルキル基である）で置換されていることもあ
   る炭素原子５〜２１個、好ましくは１１〜１７個を有す
   る、直鎖または分枝状アルキルまたはアルケニル基、Ｍ
   ＾ｎ＾＋は、１価または２価の金属陽イオン（ここで、
   ｎは金属陽イオンの価数である）である。］ で示される化合物を少なくとも１種含有する、安定化さ
   れたポリ塩化ビニル成形組成物。 ２、式（ I ）中、Ｍ＾ｎ＾＋が、リチウム、ナトリウ
   ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
   ウム、バリウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
   亜鉛、カドミウム、銅および／または鉛の陽イオンであ
   る第１項記載の安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物
   。 ３、式（ I ）で示されるアシルシアナミドが、ポリマ
   ー１００重量部当たり、０．１〜１０重量部、好ましく
   は０．２〜５重量部の量で存在する第１項または第２項
   記載の安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物。 ４、式（ I ）で示されるアシルシアナミドが、既知の
   主安定剤との混合物として存在する第１〜３項のいずれ
   かに記載の安定化されたポリ塩化ビニル成形組成物。 ５、主安定剤に加えて、既知の共安定剤、潤滑剤、可塑
   剤、抗酸化剤、衝撃強さ改良用添加剤、充填剤および／
   または補助剤を含有する第１〜４項のいずれかに記載の
   ポリ塩化ビニル成形組成物。 ６、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは、ＯＨ−、Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＯＨ
   −および／またはＯ−Ｒ′−基（ここで、Ｒ′はＣ＿１
   −Ｃ＿４アルキル基である）で置換されていることもあ
   る炭素原子５〜２１個、好ましくは１１〜１７個を有す
   る、直鎖または分枝状アルキルまたはアルケニル基、Ｍ
   ＾ｎ＾＋は、１価または２価の金属陽イオン（ここで、
   ｎは金属陽イオンの価数である）である。］ で示される化合物を含有する、ポリ塩化ビニル成形組成
   物用熱安定剤。 ７、式（ I ）中、Ｍ＾ｎ＾＋が、リチウム、ナトリウ
   ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
   ウム、バリウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
   亜鉛、カドミウム、銅および／または鉛の陽イオンであ
   る第６項記載のポリ塩化ビニル成形用熱安定剤。