JPS62178533A - ビスフエノ−ルの製造方法 - Google Patents
ビスフエノ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS62178533A JPS62178533A JP61016795A JP1679586A JPS62178533A JP S62178533 A JPS62178533 A JP S62178533A JP 61016795 A JP61016795 A JP 61016795A JP 1679586 A JP1679586 A JP 1679586A JP S62178533 A JPS62178533 A JP S62178533A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- filter
- ion exchange
- exchange resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皮栗上少剋里立黙
この発明は、ビスフェノールの製造方法に関するもので
ある。ビスフェノールはポリカーボネート樹脂やエポキ
シ樹脂等に広く用いられている。
ある。ビスフェノールはポリカーボネート樹脂やエポキ
シ樹脂等に広く用いられている。
従来■茨五
ビスフェノールを製造するのにフェノールおよびケトン
を酸性触媒存在下に縮合させる方法が用いられるが、塩
酸や硫酸のような鉱酸は中和または留出等の工程が必要
であり、材質的にも高度のものが要求される。他方、イ
オン交換樹脂のような固体触媒は充填塔型式で反応させ
たり（特公昭３６−２３３３４） 、懸濁−清澄ゾーン
を設けた反応器（特開昭５９−１７００３１）により製
造する方法が提示されている。
を酸性触媒存在下に縮合させる方法が用いられるが、塩
酸や硫酸のような鉱酸は中和または留出等の工程が必要
であり、材質的にも高度のものが要求される。他方、イ
オン交換樹脂のような固体触媒は充填塔型式で反応させ
たり（特公昭３６−２３３３４） 、懸濁−清澄ゾーン
を設けた反応器（特開昭５９−１７００３１）により製
造する方法が提示されている。
しかし、大粒子状のイオン交換樹脂を撹拌槽に高濃度に
装入し長時間連続反応に用いる場合には破砕を生じ易く
、懸濁−清澄ゾーンを越えて精製系に微粒子が漏洩する
欠点を有する。
装入し長時間連続反応に用いる場合には破砕を生じ易く
、懸濁−清澄ゾーンを越えて精製系に微粒子が漏洩する
欠点を有する。
日が ゛ しよ゛と る 占
本発明者等は、酸性イオン交換樹脂触媒について種々検
討した結果、微粒状の触媒に反応活性の高いものが見出
された。しかしながら、これらを用いて前記塔式反応器
で反応を行う場合には、液を流通させるときの圧損が大
であり、また清澄ゾーンを設けて連続的に反応を行う場
合には反応槽より流失する問題がある。
討した結果、微粒状の触媒に反応活性の高いものが見出
された。しかしながら、これらを用いて前記塔式反応器
で反応を行う場合には、液を流通させるときの圧損が大
であり、また清澄ゾーンを設けて連続的に反応を行う場
合には反応槽より流失する問題がある。
また、微粒状触媒はメルカプト基を有する助触媒により
変性されているので、液外に取り出し処理する等の取り
扱いは操作中における不純物の生成、膨潤率の変化等触
媒寿命が短縮される恐れがあり、好ましくない。また、
反応槽外において触媒を分離する方式はその微粒子を再
び反応槽に循環することが困難である。
変性されているので、液外に取り出し処理する等の取り
扱いは操作中における不純物の生成、膨潤率の変化等触
媒寿命が短縮される恐れがあり、好ましくない。また、
反応槽外において触媒を分離する方式はその微粒子を再
び反応槽に循環することが困難である。
ｒＯ舎を ゛ るための手
本発明者等は、前記問題点を解決するため鋭意研究を行
い、本発明を完成するに至ったものである。
い、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明のビスフェノールの製造方法は、微粒
状の酸性イオン交換樹脂触媒の存在下に、フェノールと
カルボニトリル化合物を縮合させる反応を撹拌槽型反応
器により連続的に行う方法において、微粒状触媒を撹拌
槽液相内に設置されたフィルターにより濾過し、濾別さ
れた微粒状触媒が再び反応液内に再分散されることを特
徴とするビスエノールの製造方法である。
状の酸性イオン交換樹脂触媒の存在下に、フェノールと
カルボニトリル化合物を縮合させる反応を撹拌槽型反応
器により連続的に行う方法において、微粒状触媒を撹拌
槽液相内に設置されたフィルターにより濾過し、濾別さ
れた微粒状触媒が再び反応液内に再分散されることを特
徴とするビスエノールの製造方法である。
粒状の酸性イオン交換樹脂触媒によりフェノールおよび
ケトンからビスフェノールを得るために均一反応性や触
媒の入れ替えの点で撹拌槽型反応系が良い。また、ビス
フェノールの製造のためには、触媒として使用されてい
るイオン交換樹脂は通液抵抗のため０．３１賞以上のも
のが使用されている。
ケトンからビスフェノールを得るために均一反応性や触
媒の入れ替えの点で撹拌槽型反応系が良い。また、ビス
フェノールの製造のためには、触媒として使用されてい
るイオン交換樹脂は通液抵抗のため０．３１賞以上のも
のが使用されている。
しかし、本発明者等は既にイオン交換樹脂は、通常利用
できる０、５ｍｍ程度の粒径の樹脂をメルカプトアルキ
ルアミンのような助触媒により変性して用いる場合より
も粒径３００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下の粒
径のものを助触媒により変性して酸性イオン交換樹脂触
媒を用いた場合の方が著しく反応性が向上することを見
出した。
できる０、５ｍｍ程度の粒径の樹脂をメルカプトアルキ
ルアミンのような助触媒により変性して用いる場合より
も粒径３００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下の粒
径のものを助触媒により変性して酸性イオン交換樹脂触
媒を用いた場合の方が著しく反応性が向上することを見
出した。
このような特徴ある触媒を反応系に閉じ込めて有効に利
用する方法について種々検討した結果、撹拌槽型連続反
応器内に内装されたフィルターを用いることにより、触
媒性能に悪い影響を与えることなく、反応を均一に、高
い転化率で、しかも触媒破損の影響を実質的に受けない
状態で実施できる本発明に到った。
用する方法について種々検討した結果、撹拌槽型連続反
応器内に内装されたフィルターを用いることにより、触
媒性能に悪い影響を与えることなく、反応を均一に、高
い転化率で、しかも触媒破損の影響を実質的に受けない
状態で実施できる本発明に到った。
本発明の方法に用いる触媒は、粒径３００μｍ以下のス
ルホン酸型イオン交換樹脂が用いられる。
ルホン酸型イオン交換樹脂が用いられる。
助触媒としてメルカプタン化合物が使用されるが、酸化
を受けて活性を失い易い。触媒量は反応原料に対して１
〜４０％、好ましくは５〜２０％である。
を受けて活性を失い易い。触媒量は反応原料に対して１
〜４０％、好ましくは５〜２０％である。
本発明の方法に用いられる原料としては、フェノールお
よびカルボニル化合物であり、使用されるカルボニル化
合物としては、アセトン、アセトアルデヒド、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
よびカルボニル化合物であり、使用されるカルボニル化
合物としては、アセトン、アセトアルデヒド、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
反応温度は６０〜１５０℃であり、余りに低温にすると
生成物が触媒上に結晶化し反応を妨害する。
生成物が触媒上に結晶化し反応を妨害する。
また高温では異性体等の不純物が多い。
反応槽内における触媒の連続的な濾過および反応系内へ
の再分散は反応液相内に設置されたフィルターにより行
なわれる。フィルターとしては、材質がＳＵＳ ３０４
のような耐蝕金属で出来たメツシュの均一なフィルター
または焼結体等が用いられる。例えば、前者の例ではフ
ジプレートフィルター（富士フィルター上）が利用でき
る。
の再分散は反応液相内に設置されたフィルターにより行
なわれる。フィルターとしては、材質がＳＵＳ ３０４
のような耐蝕金属で出来たメツシュの均一なフィルター
または焼結体等が用いられる。例えば、前者の例ではフ
ジプレートフィルター（富士フィルター上）が利用でき
る。
フィルター上に堆積した触媒は一定の厚みに堆積すると
攪拌動力、重力のためにフィルター面から剥離し反応系
内に再分散される、あるいは複数のフィルターを設け、
排出口側から圧力をかけフィルターの詰まりを逆洗浄す
ることにより長時間連続反応を行うことができる。
攪拌動力、重力のためにフィルター面から剥離し反応系
内に再分散される、あるいは複数のフィルターを設け、
排出口側から圧力をかけフィルターの詰まりを逆洗浄す
ることにより長時間連続反応を行うことができる。
触媒の濾過および回収は液相内で行なう必要がある。触
媒が気相に保持されたり、静止された反応液中に長時間
保持されると、触媒内に滞留するビスフェノールが更に
反応して、異性化や高沸不純物、着色物を生じる欠点が
ある。とくに気相部で乾燥した触媒が生じると膨潤率が
変化して反応の状態が変わったり、内部にビスフェノー
ルの結晶を発生して触媒効果が低下する。
媒が気相に保持されたり、静止された反応液中に長時間
保持されると、触媒内に滞留するビスフェノールが更に
反応して、異性化や高沸不純物、着色物を生じる欠点が
ある。とくに気相部で乾燥した触媒が生じると膨潤率が
変化して反応の状態が変わったり、内部にビスフェノー
ルの結晶を発生して触媒効果が低下する。
反応槽内にはバッフル等を設はフィルター上に堆積した
触媒が剥がれ再び反応液へ懸濁し易くすることが可能で
ある。あるいはフィルター表面に超音波を照射しながら
表面のケーキ層を分子ｌｋさせることも可能である。
触媒が剥がれ再び反応液へ懸濁し易くすることが可能で
ある。あるいはフィルター表面に超音波を照射しながら
表面のケーキ層を分子ｌｋさせることも可能である。
又囲二塾来
本発明の方法により微粒状の酸性イオン交換樹脂触媒を
用いて撹拌槽型反応器により連続的にビスエノールを製
造することが可能となった。触媒の微粒子は内蔵された
フィルター上に堆積し、攪拌動力等により剥離され、常
にフィルターは濾過可能な状態に保たれた。剥離された
触媒はパンフル等により効率良く、直ちに、分散し反応
系内に８５濁された。この結果、ビスフェノールの反応
の流れは均一に保つことが可能となり長時間連続的に微
粒触媒を利用できるようになった。
用いて撹拌槽型反応器により連続的にビスエノールを製
造することが可能となった。触媒の微粒子は内蔵された
フィルター上に堆積し、攪拌動力等により剥離され、常
にフィルターは濾過可能な状態に保たれた。剥離された
触媒はパンフル等により効率良く、直ちに、分散し反応
系内に８５濁された。この結果、ビスフェノールの反応
の流れは均一に保つことが可能となり長時間連続的に微
粒触媒を利用できるようになった。
大施■
以下、本発明の方法を実施例により具体的に説明する。
実施例１
強酸性イオン交換樹脂レバチソｌ−３ＰＣ−１１８（商
品名）を平均粒径４９μｍに注意深く微粒化したもの（
イオン交換容！１．５ｅｑ／Ｉマクロポーラスが保たれ
ている）をシステアミン塩酸塩によりスルホン酸基の１
０％を変性し、微粒状触媒とした。
品名）を平均粒径４９μｍに注意深く微粒化したもの（
イオン交換容！１．５ｅｑ／Ｉマクロポーラスが保たれ
ている）をシステアミン塩酸塩によりスルホン酸基の１
０％を変性し、微粒状触媒とした。
触媒の粒度分布は２０μｍ以下２４χ、２０〜４０μｍ
３７χ、４０〜６０μｍ２１χ、６０μ−以上１８χで
あった。
３７χ、４０〜６０μｍ２１χ、６０μ−以上１８χで
あった。
１βの反応器に攪拌機および原料混合物供給管および金
属メツシュフィルターフジプレート円筒型フィルター（
商品名、富士フィルター製、材質５ＩＩＳ３０４、厚さ
１．６ｍｍ 、メソシュ２ｐｔｎ、チューブクイブ径１
０．５ φＸ ｌｏｏｍｍＬ） ２本を垂直方向に挿入
しフィルタ一部は反応液より下になるようにｔｔＴｌし
た。フィルターの後方には板状のバッフルを設け、フィ
ルター上より剥離した触媒のブロックが分散し懸濁し易
いようにした。
属メツシュフィルターフジプレート円筒型フィルター（
商品名、富士フィルター製、材質５ＩＩＳ３０４、厚さ
１．６ｍｍ 、メソシュ２ｐｔｎ、チューブクイブ径１
０．５ φＸ ｌｏｏｍｍＬ） ２本を垂直方向に挿入
しフィルタ一部は反応液より下になるようにｔｔＴｌし
た。フィルターの後方には板状のバッフルを設け、フィ
ルター上より剥離した触媒のブロックが分散し懸濁し易
いようにした。
反応器に前記触媒２５ｇを仕込み、フェノール５００ｇ
を加え減圧下に脱気し一夜室温で膨潤させた後、液温を
８０℃に昇温し、５００ｒｐｍで攪拌しながらフェノー
ル４８０ｇ／Ｉｌｒの割合で装入し、滞留時間が１時間
となるようにして完全混合流れの条件で連続的に反応を
行った。
を加え減圧下に脱気し一夜室温で膨潤させた後、液温を
８０℃に昇温し、５００ｒｐｍで攪拌しながらフェノー
ル４８０ｇ／Ｉｌｒの割合で装入し、滞留時間が１時間
となるようにして完全混合流れの条件で連続的に反応を
行った。
１０時間後反応成績はアセトン転化率６７χ、ビスフェ
ノールＡ選択率９６χ、Ｏｐ’−異性体２．５χ、コダ
イマ−〇、１７χであった。また、７２時間後の反応成
績はアセトン転化率６５χ、ビスフェノールＡ選択率９
６χ、ｏ、ｌ−異性体２．６χ、コダイマー０．１６χ
であった。 フィルターの閉塞による反応の停止や触媒
の懸濁状態の変化による反応成績の変化もなく、長時間
安定に反応液を得ることができた。フィルターを通過し
た反応液は触媒の漏れはみられず、常法にしたがってビ
スフェノール八を回収する操作に適用することができた
。
ノールＡ選択率９６χ、Ｏｐ’−異性体２．５χ、コダ
イマ−〇、１７χであった。また、７２時間後の反応成
績はアセトン転化率６５χ、ビスフェノールＡ選択率９
６χ、ｏ、ｌ−異性体２．６χ、コダイマー０．１６χ
であった。 フィルターの閉塞による反応の停止や触媒
の懸濁状態の変化による反応成績の変化もなく、長時間
安定に反応液を得ることができた。フィルターを通過し
た反応液は触媒の漏れはみられず、常法にしたがってビ
スフェノール八を回収する操作に適用することができた
。
比較例
実施例１でフィルターを設置せず原料フェノール／アセ
トン混合液を反応フラスコの底部から供給し、上部抜出
し管より反応液をオーバーフローさせる方法により反応
を行った。
トン混合液を反応フラスコの底部から供給し、上部抜出
し管より反応液をオーバーフローさせる方法により反応
を行った。
攪拌速度を５Ｏｒｐｍに低下させたが触媒の沈降は不十
分であり、時間の経過とともに反応槽より上部抜出し管
を経て触媒が流出し１０時間後には約８ｇの触媒が反応
液とともに流出した。
分であり、時間の経過とともに反応槽より上部抜出し管
を経て触媒が流出し１０時間後には約８ｇの触媒が反応
液とともに流出した。
Claims (1)
- （１）微粒状の酸性イオン交換樹脂触媒の存在下に、フ
ェノールとカルボニトリル化合物を縮合させる反応を撹
拌槽型反応器により連続的に行う方法において、微粒状
触媒を撹拌槽液相内に設置されたフィルターにより濾過
し、濾別された微粒状触媒が再び反応液内に再分散され
ることを特徴とするビスェノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61016795A JPS62178533A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | ビスフエノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61016795A JPS62178533A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | ビスフエノ−ルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62178533A true JPS62178533A (ja) | 1987-08-05 |
Family
ID=11926100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61016795A Pending JPS62178533A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | ビスフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62178533A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4938834A (en) * | 1988-03-23 | 1990-07-03 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Apparatus for preventing the oxidation of lead frames during bonding |
-
1986
- 1986-01-30 JP JP61016795A patent/JPS62178533A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4938834A (en) * | 1988-03-23 | 1990-07-03 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Apparatus for preventing the oxidation of lead frames during bonding |
| US5162068A (en) * | 1988-03-23 | 1992-11-10 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Method for preventing oxidation of lead frame in bonding system |
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