JPS6218471A - 染毛料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は毛髪を堅牢に染色し得る新規な染毛料に関する
ものである。

［従来の技術］ 従来、ヘンゼン誘導体の一つであるｐ−フェニレンジア
ミン、ｐ−）リレンジアミン等をディベロソバ−とし、
レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジ
アミン等をカップラーとし、過酸化水素とアンモニアに
より酸化重合発色させ毛髪を染色する、いわゆる酸化染
料が染毛剤染料の主流となっている。

又、インドール、ピリミジン誘導体からなる染毛料（西
独特許第３０１６９０５号等）も類似の方法で染色する
酸化染料である。

この他、キノン系色素からなる染毛剤の特許もいくつか
報告されている（西独特許公開第３２４４４５４号、同
３２４４４５２号、仏特許第１５６７２１９号等）が、
これらは直接染料として使用しており染色するというよ
り毛髪に若干のシェード（ｓｈａｄｅ　）を与えるもの
である。

植物からの抽出物、例えばヘンナ、カミツレ、クルミ等
の抽出成分による毛髪の染色もいくつか報告されている
が、これも又染色力は十分に満足できるものではない。

［発明が解決しようとする問題点コ 酸化染料は良好に毛髪を染色するが、発色が酸化重合反
応を経ているためその反応は極めて複雑であり、雑多な
酸化生成物を生成するので、ごくわずかな染色条件の違
いにより同じ染料で染色しても発色が著しく異なること
が多い。又、これら染料は空気中もしくは溶媒中で不安
定（酸化あるいは酸化重合する等）なため、その保存も
窒素雰囲気下で行う等、十分注意を要するものである。

さらに、人によっては皮膚障害をおこしたり、毛髪の損
傷度も大きいことから、染色力が充分にあって発色が安
定しており、かつ保存安定性が良好で安全性も優れてい
る新しいタイプの染毛料のニーズが高まっていた。

このようななかで、本発明者らは可能性のある新規染毛
料の一つとして建染染料に着目し、染毛料の研究を続け
ているが、今回、新規なナフタレン誘導体を用いれば、
穏和な条件で毛髪を染色することができもって安全性に
優れ、かつ保存安定性が良好で充分な発色が安定して得
られることを見い出し、本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は下記一般式（Ｉ）で表わされるナフ
タレン誘導体を含有することを特徴とする染毛料である
。

上記ナフタレン誘導体は本発明者らが初めて合成した新
規化合物であるが、対応する２−ベンジルアミノ−５，
８−ジヒドロキシナフトキノンを水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなどのアルカリ存在
下、ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤を用いて水、ア
ルコール、水−アルコール混合溶液、もしくは亜鉛存在
下、塩酸水溶液中で還元するなどの方法によって得られ
る。適当な反応条件は嫌気下、室温〜還流温度で１〜５
時間の反応である。

上記ナフタレン誘導体の配合料は染毛料金量中の０．０
５重量％以上、好ましくは０６１重量％以上である。上
型は特にないが、２重量％を超えると次第に染色力が頭
打ちとなり、５重量％を超えて配合する意味はあまりな
い。

〔作用〕

従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用いて染料を
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ、繊維に吸着させるタイプの
ものである。例えば、建染染料として代表的なインジゴ
は染色にあたって、インジゴとアルカリおよび還元剤と
を含有する溶液中に繊維を浸漬させる。インジゴは上記
条件でロイコ体となっており、このものが空気酸化を受
けて発色し同時に繊維に染め付くと考えられている。ま
た、この他に建染染料にはインダスレン系染料、アント
ラキノン系染料などがあるが、これらもまた同様の機構
で染色されると考えられている。

しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安定で空気
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに還元は強アルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。

Ｃａ５ｓｅｌ　ｌａ社により開発されたＨｅ１ｉｎｄｏ
ｎ　ＹｅｌｌｏｗＲは縮合Ｃａｒｂａｚｏｌｅ環を有す
るナフトキノン系染料で、羊毛用黄色建築染料であるが
、還元に強アルカリ浴を必要とするので市販されなかっ
たことは良く知られていることである。

インジゴのロイコ体を硫酸エステルにした場合は安定性
が向上するが、該硫酸エステルは逆に安定性が良すぎて
強酸化剤、例えば過マンガン酸カリウムを用いなければ
発色させることができない。

これもまた繊維に対してよい条件ではない。このように
従来の建染染色法をそのまま毛髪の染色に適用すること
は不可能であった。

本発明のナフタレン誘導体は適度な安定性を有する、即
ちロイコ体として単離できかつ穏和な条件で酸化されて
強く発色するロイコ体であり、まさに理想的な染毛料で
あるということができる。

これまでに染毛料に建染染料を応用した例はなく、しか
も染色浴に還元剤を含有させることなく良好に発色しう
るロイコ体を合成、単離して染毛料へ応用した例ははじ
めてである。

さらに、従来の建染染料を用いた場合には、通常染浴中
に５％程度の濃度で添加し高温染色しなければ十分な染
色は望めなかったが、本発明のナフタレン誘導体は０．
１％程度の極めて低濃度の配合量でかつ４０℃以下の低
温で実用に耐える染色力を発揮するものである。又この
ものは毛髪をいためず、頭皮をも刺激しない。

〔合成例〕

以下に、本発明に係るナフタレン誘導体の合成例をあげ
る。

まず、２−ベンジルアミノ−５，８−ジヒドロナフトキ
ノンの合成例を示す。

合成例１ ベンジルアミン２００ｍｍｏ　ｌ中にナフタザリン１０
ｍｍｏｌを含むエタノール溶液をゆっくり添加し、温度
Ｏ〜２°Ｃで３．５時間攪拌した。反応終了後、希塩酸
水溶液中に反応物をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾燥した
。この乾燥物を充填剤としてシリカゲル、溶媒としてベ
ンゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけて分画
精製して目的物である結晶１．２５７ｇ　（収率４２．
３Ｖｏ）を得た。このものは下記の分析値によって２−
ベンジルアミノ−５，８−ジヒドロキシナフトキノンで
あることを確認した。

マススペクトル　Ｍ＋＝２９５ 元素分析値　Ｃ＝６９．１１　　（計算値６９．１５　
）Ｈ＝　４．４４　　（計算値４．４４　）Ｎ＝　４．
６８　　（計算値４．７４　）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、Ｐ）Ｉ　Ｈ−ＮＭＲ１３，２８（ＬＨ
ｌＯＨ，ｓ）　、１１．８３　　（ｌＨ。

ＯＨ，ｓ　）　、７．３５　（５Ｈ，ａｒｏｍ、　、１
ｉｋｅｓ　）　、７．０３−７．２６　（２Ｈ，ａｒｏ
ｍ、　ｑ　）　、６．３９　（ＬＨ，ＮＨ，ｂｒｏａｄ
　）、５．７２　（ＩＨ，ｑｕｉｎｏｎｅ　、　　ｓ　
）　　、４．３６−４．４２　　（２Ｈ１ＣＨ２ｐｈ、
　　ｄ） １３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ　ｇｒｏｕｐ　　１８
７．２．１８３．７合成例２ 合成例１で得た２−ベンジルアミノ−５，８−ジヒドロ
キシナフトキノン４００ｍｇを炭酸ナトリウム４００ｍ
ｇ、ジチオン酸ナトリウム１２００ｍｇとともに水３〇
−中に分散し、アルゴン雰囲気下、還流温度で３時間攪
拌した。溶液が黄褐色に変わって還元が充分に進行した
ことを確認した後、室温に冷却した後濾過し、結晶を脱
気した水で洗浄した。これらの操作はすべてアルゴン雰
囲気下で行った。

結晶を減圧乾燥して目的物３５５ｍｇ　（収率８８．８
％）を得、さらにアルゴン雰囲気下エタノールで再結晶
した。

このものは数種の互変異性体が考えられるが、下記の分
析値にみられるごとく、Ｃ−ＮＭＲにおけるカルボニル
基の化学シフトがキノン類のそれより著しく低磁場側に
認められることから、カルボニル基の隣接にメチル基あ
るいはメチレン基が存在すると考えられ、２−ベンジル
アミノ−２゜３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフ
タレン−１，４−ジオンであると確認した。

マススペクトル　Ｍ＋＝　２９７ 元素分析値　Ｃ＝６８．５０　　（計算値６８．６８　
）Ｈ＝　５．００　　（計算値５．０９　）Ｎ＝　４．
６２　　（計算値４．’Ｈ）核磁気共鳴スペクトル（Ｃ
ＤＣ１３、δ、ＦＦ）ＩＨ−ＮＭＲ１２，８５（１８，
ＯＨ，Ｓ　＞　、１２．５０　　（ＩＩ（、ＯＨ，ｓ　
）　、７．３２　（５Ｈ，ａｒｏｍ、　、Ｓ　）　、６
．２２　（１８゜ａｒｏｍ、　、ｓ　）　、５．７１　
（ＬＨ，ＮＨ，ｂｒｏａｄ　）　、４．３８−４．４４
　（２＋（ＸＣＨ２ｐ　ｈ）　、２．９３　（４Ｈ１−
（ＣＨ２＞−１Ｓ） １３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ　ｇｒｏｕｐ、２０２
．９．１９７．２［実施例］ 次に本発明のナフタレン誘導体を含有する染毛料につい
て実施例をあげて具体的に述べる。

実施例１ 合成例２で得た６−ベンジルアミノ−２，３−ジヒドロ
−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１゜４−ジオン各
々２０ｍｇをアンモニア含量０％、０．７％、１．０％
、１．５％、２．０％の水２０ｇに溶解させ染色液とす
る。株式会社アベイユから購入した白髪混じりの毛髪（
未処理）　１．０　ｇを染色液中に浸して３０°Ｃの温
度において４５分間震盪染色した。その後、染色毛髪を
水２００−により３０℃、５分間洗浄していずれの場合
も白髪が全く感じられない毛髪を得た。

染色毛髪の色調はアンモニア濃度が増大するにつれて青
味を帯びてくるが、およそ赤褐色〜褐色であった。

得られた染色毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、
さらにリンスをしたがいずれの場合も色落ちは極めて少
なく色調の変化は認められなかった。

実施例２ 実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０ｍｇをアンモニア含量０％、０．７％、
１．０％、１．５％、２．０％の水１０ｇ及びプロピレ
ングリコール１０ｇからなる混合液に溶解し染色液とす
る。実施例１と同様にして染色、洗浄して、いずれの場
合も白髪が全く感じられず、実施例１で得た色調と殆ど
変わらないあざやかな色調に染色された毛髪を得た。

実施例３ 実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０ｍｇを、アンモニア含有Ｏ％、０．７％
、１．０％、１．５％、２．０％の水２０ｇ及びアニオ
ン活性剤ｌｏｎｇからなる混合液に溶解し染色液とする
。実施例１と同様にして染色、洗浄して、いずれの場合
も白髪が全く感じられず実施例１で得た色調と殆ど変わ
らないあざやかな色調に染色された毛髪を得た。

実施例４ 実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０ｍｇをアンモニア含量Ｏ％、０．７％、
１．０％、１．５％、２．０％の水Ｌｏｇ及びプロピレ
ングリコール１０ｇ及びアニオン活性剤１０ｍｇからな
る混合液に溶解し染色液とする。実施例１と同様にして
染色、洗浄して、いずれの場合も白髪が全く感じられず
、実施１で得た色調と殆ど変わらないあざやかな色調に
染色された毛髪を得た。

実施例５ 実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０ｍｇを、アンモニア含有Ｏ％、０．７％
、１．０％、１．５％、２．０％の水Ｌｏｇ及びエタノ
ール１０ｇからなる混合液に熔解し染色液とすとする。

実施例１と同様にして染色、洗浄して、いずれの場合も
白髪が全く感じられず実施例１で得た色調よりごくわず
か淡色に染色された美しい毛髪を得た。

実施例６ 実施例１で用いたナフタレン誘導体と同一のナフタレン
誘導体各々２０ｍｇを、アンモニア含量Ｏ％、０．７％
、１．０％、１．５％、２．０％の水１０ｇ、エタノー
ル２ｇ、プロピレングリコール８ｇ及びアニオン活性剤
Ｌｏｍｇからなる混合液に溶解し、染色液とする。実施
例１と同様にして染色、洗浄していずれの場合も全く白
髪が感じられず実施例１で得た色調と殆ど変わらないあ
ざやかな色調に染色された毛髪を得た。

実施例７ 前もって５％過酸化水素水で３０℃４５分脱色処理した
毛髪を用いた他は実施例６と同様にして染色、洗浄した
ところ、いずれの場合も毛髪が良好に染色された。

〔発明の効果〕

本発明に係るナフタレン誘導体を含有してなる染毛材は
極めて低濃度でしかも穏和な条件で良好に毛髪を染色で
きるものであり、発色も安定しており、保存安定性も良
好な優れた染毛材である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるナフタレン誘導体を含
   有することを特徴とする染毛料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）