JPH046224B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は染料および顔料もしくはその中間体と
して価値ある新規なナフタレン誘導体に関する。

［従来の技術］ 従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用い
て染料をロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しな
がら上記ロイコ体を空気酸化して発色させ繊維に
吸着させるタイプのものである。

たとえば、建染染料として代表的なインジゴは
下記式（）の構造を有しており、染色にあたつ
てはインジゴとアルカリおよび還元剤とを含有す
る溶液中に繊維を浸漬させる。インジゴは上記条
件で下記式（）のロイコ体になつており、この
ものが空気酸化を受けて発色し同時に繊維に染め
付くと考えられている。

また、この他に建染染料にはインダスレン系染
料、アントラキノン系染料などがあるが、これら
もまた同様の機構で染色されると考えられてい
る。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安
定で空気に触れるとたちどころに酸化されてしま
うので、浴中には多量の還元剤を共存させる必要
があり、繊維にとつては苛酷な条件となる。さら
に、還元はアルカリ条件下で行われるのでなおさ
ら繊維が傷む原因になつていた。

Cassella社により開発されたHelindon Yellow
Ｒは縮合Carbazole環を有するナフトキノン系染
料で、羊毛用黄色建染染料であるが、還元に強ア
ルカリ浴を必要とするので市販されなかつたこと
は良く知られていることである。

また、インジゴのロイコ体の硫酸エステルでは
逆に安定性がよすぎて、強い酸化剤、たとえば過
マンガン酸カリウムを用いなければ発色させるこ
とができず、これもまた繊維に対してはよい条件
ではない。

本発明者らは、上記事情にかんがみ、適度な安
定性を有する、つまりロイコ体として単離できか
つ緩和な条件下で酸化されて強く発色するロイコ
体が得られないかと鋭意研究した結果、本発明を
完成するに至つた。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、下記式（）で表される
ナフタレン誘導体である。

上記ナフタレン誘導体は２−ベンジルアミノ−
５，８−ジヒドロキシナフトキノンを水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムな
どのアルカリ存在下、ジチオン酸ナトリウムなど
の還元剤を用いて水、アルコール、水−アルコー
ル混合溶液、もしくは亜鉛存在下塩酸水溶液中で
還元することによつて得られる。適当な反応条件
は嫌気下、室温〜還流温度で１〜５時間の反応で
ある。

本発明のナフタレン誘導体を用いて染色を行う
に際しては、浴中に0.7〜2.0重量％のアンモニア
を共存させると、さらに繊維は良好に染色され
る。

［発明の効果］ 本発明のナフタレン誘導体は、上述のごとく、
嫌気下、反応系中からロイコ体として単離するこ
とができ、安定保存することができ、しかも特別
な酸化剤を用いずとも浴中で酸化して良好に発色
して繊維を染色することができる。

従来の建染染料は通常５％濃度以上でないと充
分な染色は望めなかつたが、本発明のナフタレン
誘導体は0.1％程度の濃度から実用に耐える染色
力を発揮する。

本発明のナフタレン誘導体は、繊維用の建染染
料としてだけではなく、人毛用の染毛剤としても
使用可能であり、染毛剤として用いる場合には緩
和な条件で用いうることがとくに好ましい性質と
して認識される。

［合成例］ 以下、本発明のナフタレン誘導体の合成例をあ
げて本発明をさらに詳細に説明する。

合成例 １ ベンジルアミン20mmol中にナフタザリン
10mmolを含むエタノール溶液80mlをゆつくり添
加し温度０〜２℃で3.5時間撹拌した。反応終了
後、希塩酸水溶液中に反応物をあけ沈澱物を濾過
し、減圧乾燥した。この乾燥物を充填剤としてシ
リカゲル、溶媒としてベンゼンを用いたカラムク
ロマトグラフイーにかけて分画精製して目的物で
ある結晶1.257ｇ（収率42.3％）を得、さらにエ
タノールで再結晶した。このものは下記の分析値
によつて２−ベンジルアミノ−５，８−ジヒドロ
キシナフトキノンであることを確認した。

マススペクトルM⁺＝295 元素分析値Ｃ＝69.11（計算値69.15） Ｈ＝4.44（計算値4.44） Ｎ＝4.68（計算値4.74） 核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃、δ、ppm） ¹H−NMR、13.28（1H、OH、Ｓ）、11.83（1H、
OH、Ｓ）、7.35（5H、arom.、like Ｓ）、7.03−
7.26（2H、arom.、ｑ）、6.39（1H、NH、broad）、
5.72（1H、quinone、ｓ）、4.36〜4.42（2H、CH₂
ph、ｄ） ¹³C−NMR carbonyl group、187.2、183.7 合成例 ５ 合成例１で得た２−ベンジルアミノ−５，８−
ジヒドロキシナフトキノン400mgを炭酸ナトリウ
ム400mg、ジチオン酸ナトリウム1200mgとともに
水30ml中に分散し、アルゴン雰囲気下、還流温度
で３時間撹拌した。溶液が黄褐色に変わつて、充
分に還元が進行したことを確認し、室温まで冷却
した後、濾過し、結晶を脱気した水で充分洗浄し
た。これらの操作はすべてアルゴン雰囲気下で行
つた。結晶を減圧乾燥して目的物355mg（収率
88.8％）を得、さらにアルゴン雰囲気下エタノー
ルで再結晶した。

このものには数種の互変異性体が考えられる
が、下記の分析値にみられるごとく、¹³C−NMR
におけるカルボニル基の化学シフトがキノン類の
それより著しく低磁場側に認められることから、
カルボニル基の隣接にメチル基あるいはメチレン
基が存在すると考えられ、６−ベンジルアミノ−
２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタ
レン−１，４−ジオンであると確認した。

マススペクトルM⁺＝297 元素分析値Ｃ＝68.50（計算値68.68） Ｈ＝5.00（計算値5.09） Ｎ＝4.62（計算値4.71） 核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃、δ、ppm） ¹H−NMR、12.85（1H、OH、Ｓ）、12.50（1H、
OH、Ｓ）、7.32（5H、arom.、Ｓ）、6.22（1H、
arom.、ｓ）、5.71（1H、NH、broad）、4.38〜
4.44（2H、CH₂ ph、）、2.93（4H、−（CH₂）−、ｓ） ¹³C−NMR carbonyl group、202.9、197.2 次ぎに本発明のナフタレン誘導体を用いた染色
の実施例を示す。

実施例 １ 合成例２で得た６−ベンジルアミノ−２，３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−
１，４−ジオン20mgを水20ｇ中に溶解し、該溶液
中に株式会社色染社製の羊毛モスリン試験用繊維
を浴比１／40で浸漬して30℃または40℃の温度で
45分間震盪染色し、いずれの場合も鮮やかな赤紫
色の羊毛モスリンを得た。

なお、この際、0.7〜2.0重量％のアンモニアを
共存させると染色がさらに良好に行われる。

実施例 ２ 合成例２で得た６−ベンジルアミノ−２，３−
ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−
１，４−ジオン20mgを水20ｇ中に溶解し、該溶液
中に株式会社アベイユから購入した白髪混じりの
毛髪1.0ｇを浸漬して30℃で45分間震盪染色した。
その後、染色毛髪を水200mlにより30℃５分間洗
浄して白髪が全く感じられない毛髪を得た。

得られた染色毛髪を市販のシヤンプーを用いて
洗浄し、さらにリンスを用いてトリートメントし
たが、色調の変化はなかつた。

実施例 ３ 実施例１に準じて株式会社色染社製の試験用マ
ルチフアイバー（17種の繊維からなる。アセテー
トがベージユ、他は白色）を染色し、アンモニア
の有無およびその量に準じた鮮やかな赤紫色の染
色繊維を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式（）で表されるナフタレン誘導体。