JPS6218587B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は顔料付蛍光体を含む洗浄液ないし現像
処理などで生じる処理液より回収される顔料付蛍
光体から顔料が剥がれることを抑制した該蛍光体
を再使用するための顔料付蛍光体の回収処理方法
に関する。 一般にカラー受像管の蛍光面はつぎのような工
程から製造される。すなわち、（）たとえばポ
リビニルアルコールと重クロム酸アンモニウムと
からなる溶液のような感光性結合剤に所定の蛍光
体を分散させた蛍光体スラリーを、(1)ガラスパネ
ルの内面に塗布する工程、ついで(2)これを乾燥さ
せて塗膜を形成する工程、(3)えられた塗膜を色選
択電極としてのシヤドウマスクを介して所定の露
光装置で露光し潜像を形成する工程、(4)露光後現
像処理して所望の位置に所定の大きさの蛍光体ス
トライプあるいは蛍光体ドツト（以下蛍光体スト
ライプと総称する）を形成する工程、（）上記
（）の全工程を単位工程として緑、青および赤
の蛍光体スラリーについて単位工程をそれぞれ繰
返し経させてシヤドウマスクの開孔部に対応する
位置に３種の蛍光体ストライプを形成する基本工
程に、（）前記（）の乾燥工程(2)または現像
工程(4)で生じる蛍光体を含む洗浄液ないし処理液
から蛍光体を回収する工程(5)〜(8)が付加されて該
蛍光面が製造される。（）の回収工程は蛍光
体、とくに希土類元素を成分とする赤色発光蛍光
体のコストが高いので蛍光体を回収し再生使用し
て製造コストを低減化するために付加したもので
ある。前記の該蛍光面の製造工程（）〜（）
をブロツク図として表わすと第１図のようにな
る。第１図でＰは蛍光体を含む洗浄液ないし処理
液を単位工程ごとに回収するためのポンプを意味
する。 つぎに、回収工程（）を中心に前記の該蛍光
面の製造工程（）〜（）を第２図ａ〜ｃによ
り説明する。 第２図ａは前記単位工程（）によつて緑２１
と青２２の蛍光体ストライプの形成を完了したガ
ラスパネル２３の断面図であり、ａ状態のガラス
パネル２３はつぎに赤色蛍光体の塗付工程(1)にお
かれ、赤色蛍光体スラリー２４が注入されて回転
塗布法により均一に塗布される。塗布されたもの
の断面を第２図ｂに示す。続いてｂ状態のガラス
パネル２３は乾燥工程(2)におかれ、該スラリー２
４は乾燥されてスラリー膜２４′となる。一方、
パネルスカート部２５に塗布された余分の該スラ
リー２４は水洗いにより洗い流される。生じた洗
浄液はポンプ５を介して回収工程（）の遠心分
離機６′に送り込まれる。乾燥を完了した該スラ
リー膜２４′に欠陥がなければｂの状態のガラス
パネル２３は露光工程３を経て現像工程(4)におか
れ、欠陥があれば露光工程(3)を経ないで直接現像
工程(4)におかれる。現像工程(4)では前記蛍光体ス
トライプ２６が形成されるほか該スラリー膜２
４′の未露光部分が洗い流される。第２図ｃは赤
蛍光体ストライプ２６の形成を完了したガラスパ
ネル２３の断面図である。前記現像工程(4)におけ
る処理液は乾燥工程(2)での洗浄液とともにポンプ
５を介して遠心分離機６′に導入される。赤蛍光
体を含有するこれらの洗浄液ないし処理液は遠心
分離機６′で脱水されて遠心分離処理６され、20
〜30％（重量）の水分を含む赤蛍光体のケーキ３
０として赤蛍光体が分離される。えられた該ケー
キ３０は水洗されて精製７されたのち再び脱水処
理８されて再生され、再生物はスラリー調合工程
(9)に供給されて新しい蛍光体１０と共に赤蛍光体
スラリーの調合に供される。すなわち、第３図に
示したように精製工程(7)においては赤蛍光体のケ
ーキ３０を純水３２あるいは分散剤などを含む水
性溶液とともに洗浄タンク３１に加えて該タンク
３１を駆動モータなどにより低速回転させ、該ケ
ーキ３０中に含まれる感光性結合剤や重クロム酸
塩あるいはゴミなどの不純成分を溶解させあるい
は浮遊させるために充分に撹拌し、撹拌が終ると
洗浄タンク３１の回転を停止させて赤蛍光体を沈
殿させる。つぎに上澄液排水バルブ３４を開放し
て該ケーキ３０中の不純物成分を含む上澄液を排
出させ、ついで再度給水バルブ３５を開けて該タ
ンク３１に給水し洗浄タンク３１の低速回転によ
る洗浄、それに後続する沈殿、上澄液の排出の各
操作を２〜４回繰返し行ない、最後に蛍光体を純
水に分散させた状態で排出バルブ３４を開放し、
300〜400メツシユのフイルター３６を介して遠心
分離器３７に投入し、脱水して精製された赤蛍光
体をうる。同様の操作は所望に応じて緑や青の蛍
光体に対しても行なわれ、蛍光体が精製され回収
される。 以上述べたように洗浄され精製された蛍光体は
分離回収されただけでとくに洗浄精製されないも
のに比べ前記塗布工程(1)における歩留り、最終的
にえられる蛍光面の品質などの点で良好な結果が
えられる。 したがつて、洗浄液ないし処理液を脱水してえ
られる蛍光体ケーキを再使用する上で精製工程(7)
は不可決のものとなつている。 従来の蛍光体のスラリーでは前述した洗浄精製
工程に特に問題とするところはなかつた。しかし
昨今、蛍光体の発光色を有する顔料を相応する蛍
光体の表面に被着させ、蛍光体の発光色以外のス
ペクトル分を吸収させて蛍光面のコントラストを
飛躍的に向上させる手段が適用されている。用い
られる顔料の具体例としてはたとえば青色発光蛍
光体に対するアルミン酸コバルト、赤色発光蛍光
体に対するベンガラなどがあげられる。このよう
に顔料で被覆された蛍光体は一般に顔料付蛍光体
と称され、蛍光面のコントラストの向上とは逆に
取扱い上にいくつかの技術的困難、技術的難点を
有している。すなわち、前記回収工程（）を経
る間に蛍光体を被覆していた顔料が剥がれる現像
（顔料ハガレと称する）がある。顔料ハガレが起
ると本来の目的とするコントラストの向上を達成
できないばかりでなく、蛍光体から剥がれ落ちた
顔料が他の蛍光体に付着してその発光効率を低下
させるなどの悪影響が生じる。 本発明は顔料付蛍光体のばあいにおける以上の
ような欠点を克服するためになされたものであ
り、顔料ハガレの少ない顔料付蛍光体として洗浄
精製し、そのまま再使用に供せるような回収処理
方法を提供することを目的としている。 本発明者はその回収工程（）において顔料ハ
ガレが起る原因が洗浄精製工程(7)にあることを突
止めることに成功し、その洗浄精製工程(7)を仔細
に検討した結果、該工程(7)における水洗いによる
影響の大きいことがわかつたのでその洗浄手段に
ついて種々研究した結果、洗浄処理液としてPH６
以下、好ましくはPH４以下の水性溶液を用い、こ
の水性溶液で少なくとも１回処理することにより
前記の目的を達成しうることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成した。 第１表は本発明の効果を説明するためのもので
ある。

【表】 すなわち、第１表は前記単位工程（）におけ
る乾燥工程(2)と現像工程(4)で生じた洗浄液ないし
処理液を脱水してえた顔料付蛍光体（化成オプト
ニクス(株)製のP22−HCR2）ケーキ200ｇ、純水
800c.c.および酢酸の適量を用いて４種類のPH状態
を調整しそれぞれ１容ポリエチレンビン中で
60rpmの低速回転下一昼夜ローリング撹拌したえ
た懸濁状溶液を過し、その液の波長520nｍ
の光線に対する透光率を測定しその結果を示した
ものである。第１表中の比較例１は酢酸を加えな
いで純水をそのまま水性溶液として用いたばあい
の結果である。 第１表からわかるとおり、水性溶液のPHを６以
下、好ましくは約４に調整したものは顔料ハガレ
による透過率の低下がほとんどない。PHを低くし
て顔料ハガレを抑制しうることについてはつぎの
ように説明できる。すなわち、充分に硬化して顔
料が強固に付着した顔料付蛍光体であつても、蛍
光面の製造工程において中性もしくは微アルカリ
性の溶液とのスラリーとして長時間存続するうち
に顔料を付着させるために用いた樹脂などの結合
剤が膨潤し、これを純水などで洗浄精製したばあ
い極度に付着力が低下する。このため洗浄精製工
程(7)の最初の段階でPHが６以下、好ましくは４以
下の水性溶液で処理して樹脂などの結合剤の再硬
化を強力に促しておけば洗浄精製工程(7)での顔料
ハガレは充分に抑制されるものと考えられる。 以下、実施例をあげてさらに詳しく説明する。 実施例 １ 前述した従来の洗浄精製工程(7)とは、顔料付蛍
光体のケーキを洗浄タンク３１中で処理液に分散
させる際、酢酸を添加して処理液（水性溶液）の
PHを約４にした点が相違する。すなわち、第３図
に示した内容量300の洗浄タンク３１の単位工
程（）より回収した赤顔料付蛍光体（化成オプ
トニクス(株)製のP22−HCR2）のケーキ３０′約80
Kg、純水120を加え、かつ酢酸を適量添加して
PHが約４の水性溶液としたのち投出口３８を密閉
し、12rpmの低速回転で３時間回転させて内容物
を撹拌し、ついで上澄液排出バルブ３４をほぼ水
平方向にして該タンク３１の回転を停止させ該蛍
光体３０′を６時間かけて沈殿させた。 つぎに、上澄液をインチング駆動により排出さ
せ、そののち純水のみを120加えて排出バルブ
３４を密閉して再度１時間撹拌し、ついで静置さ
せえられた上澄液を排出させた。この純水のみ加
える処理を３回繰返し行なつたのち、純水120
を加えて約１時間撹拌し、ついで排出バルブ３４
を下にして固定し、下側よりえられた該蛍光体の
スラリーを抜取つて従来と同様にメツシユフイル
ター３６を介して遠心脱水機にかけ、脱水して洗
浄を完了させ精製された該蛍光体をえた。その
際、上側の給水バルブ３５はエアー抜きとして使
用した。 このようにして精製された該蛍光体における顔
料ハガレは従来のものの1/8以下であつた。ま
た、えられた該精製蛍光体60％と新たな同種の蛍
光体40％を混合して調合した該蛍光体のスラリー
を用いての塗布および完成管としての蛍光面の両
方においてその歩留り性および品質についての特
性は新たな蛍光体のみを用いたばあいと同等であ
つた。 なお、以上の説明および実施例においてはベン
ガラを用いた顔料付赤蛍光体について述べたが、
ほかの顔料付蛍光体についても同様にその適用が
可能である。また、PH調整のための酸は酢酸に限
定されず、たとえば塩酸、リン酸のような無機
酸、ギ酸のような有機酸など公知の酸を用いるこ
とができる。さらに、装置の構造、処理量、顔料
ハガレの程度などの条件によりPH域、酸処理の方
式など、たとえば現像工程での処理液より回収す
る段階でPHを下げた液にしておくなど状況に応じ
て種々のものがあることはいうまでもない。 以上、説明したように本発明による顔料付蛍光
体の回収処理方法によれば顔料ハガレを抑制する
ことができ、顔料の再付着処理を行なわずに再使
用できるので、蛍光面の精造工程における顔料付
蛍光体の歩留りおよび蛍光面の品質の向上ならび
にコストの引下げにすぐれた効果がえられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は蛍光体の回収サイクルを示すブロツク
図、第２図ａ，ｂ，ｃは蛍光面の製造過程を示す
断面図、第３図は洗浄精製工程において用いた一
例としての装置の断面図である。 （図面の主要符号）、３０，３０′：蛍光体ケー
キ、３１：洗浄タンク、３２：純水、３５：排出
口（取出口）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 顔料付蛍光体を用いる蛍光面製造工程で生じ
   る顔料付蛍光体を含む洗浄液ないし処理液から顔
   料付蛍光体を回収し、これを再生処理する方法に
   おいて、回収された顔料付蛍光体の再生処理とし
   ての洗浄精製工程でPH６以下の水性溶液で少なく
   とも１回処理することを特徴とする顔料付蛍光体
   の回収処理方法。 ２ 水性溶液のPHが４以下である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。