JPS62186263A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は湿度による黄色着色が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。 ［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料はＱ）！露光された後
、芳香族第一級アミン系発色現像主薬を用いて現像され
、発色現像主薬の酸化体とカプラーとの反応により色素
画像が形成される。この方法においては、通常イエロー
、マゼンタ、シアンの色素画像を形成するためにそれぞ
れアシルアセトアミドもしくはベンゾイルメタン系イエ
ローカプラー、ピラゾロン、シアノアセチル、インダシ
ロンもしくはピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
、フェノールもしくはナフトール系シアンカプラーが用
いられる。 得られた色素画像は発色現像主薬の酸化体とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アニリン色素から成る。 このようにして得られたカラー写真画像は通常記録とし
て長期保存されたり、あるいは展示されたりするが、こ
の色素画像の非発色部、すなわち白地は光、熱、湿度に
対して必ずしも安定なものではなく、長時間光にさらし
たり、高温多湿下に保存したりすると白地の変色を引き
起こし、画質の劣化をきたすことがある。 得られたカラー写真画像が長時間光にさらされたり、高
温多湿下で保存、展示されたりすると白地が黄色着色（
以下イエロースティンという。）する現象はよく知られ
ている。 この現象は主としてハロゲン化銀写真感光材料中に含ま
れているマゼンタカプラーの分解によるものとされてお
り、また、ジャーナル・オブ・アメリカン・フォトグラ
フィック・サイエンス（Ｊ。 Ａ、　Ｐ、　Ｓ、　’）　　５，２００（１９７９）に
おいて、アール・ジエイ・テユート（、Ｒ，Ｊ、　Ｔｕ
ｉｔｅ）はイエロースティンがマゼンタカプラーを出発
原料として生成されることを報告している。 従来よりイエロースティンを防止する具体的な方法とし
ては、光や高温多湿下で分解を起こしにくいマゼンタカ
プラーの開発や白地のイエロースティンを防止する化合
物の探索が検討されてきた。 イエロースティンを防止する化合物として従来から知ら
れているものの例としては抗酸化剤があり、例えば２．
５−ジ・−

【−ブチルハイドロキノンを始めとするハイ
ドロキノン誘導体、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、４．４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブ
チルフェノール）、２．２’　−メチレンビス（４−エ
チル−６−【−ブチルフェノール）、４．４’　−イソ
プロピリデンジフェノールなどのフェノール誘導体及び
トコフェロールなどの化合物がある。これらハイドロキ
ノン誘導体、フェノール誘導体およびトコフェロールな
どの化合物は、保存時の湿度、熱によるイエロースティ
ンの防止に対しては実質的に効果がなかった。 一方、マゼンタカプラー含有層には、耐光性を向上する
目的で金属錯体が用いられるが、金属錯体を用いると耐
光性は向上するものの、逆にイエロースティンが増大し
てしまうという欠点があった。 従って、保存時の湿度、熱によるイエロースティンの発
生のないハロゲン化銀写真感光材料が待ち望まれていた
。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、保存時の湿度、熱によるイ工ローステ
ィンが改善されたハ［Ｊゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。 ［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層には、マゼ
ンタカプラーおよび下記一般式（１）で表わされる化合
物が含有されているハロゲン化銀写真感光材料によって
達成された。 一般式（１） 式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、それぞれ脂肪族基また
はアリール基を表わす。 ［発明の具体的構成］ 本発明に用いられるマゼンタカプラーについて説明する
。 本発明に用いられるマゼンタカプラーとしては、例えば
５−ピラゾロン型、シアノアセトフェノン型、インダシ
ロン型、ピラゾリノベンズイミダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型カプラー等が挙げられる。 これらのマゼンタカプラーは、例えば、米国特許第２，
６００，７８８号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，６８４．５１４号、同第１，１８３，５１５号、ベル
ギー特許第１．１３０，２８７号、特公昭４４−２６５
８９号、同４５−２００３６号、同第４５−４１４７３
号、及び特開昭４９−１１１６３１号等に記載されてい
る。 本発明に用いられるマゼンタカプラーとして好ましいの
は下記一般式［ＸＩ］および［ｉｌで表わされるマゼン
タカプラーであり、特に好ましいのは一般式［Ｉ］で表
わされるマゼンタカプラーである。 一般式［ＸＩ［］ 上記一般式［ＸＩ［］において、×１は、水素原子、ハ
ロゲン原子、（例えば塩素原子等）、アルキル基、（例
えばメヂル基、エチル基等）、アリール基（例えばフェ
ニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）
、アミド基（例えばアセチルアミド基等）、ヒドロキシ
基、アミノ基またはニトロ基を表わし、Ｙ＋　、Ｙ２お
よびＹ３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、（例え
ば塩素原子等）、アルキル基（例えばメヂル基、エチル
基等）、アルコキシＭ（例えばメトキシ基、エトキシ基
等）、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル基等）、ニトロ基、アリールオキシ
）！（例えばフェニルオキシ慕等）、シアノ基またはア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ基等）を表わし、
Ｗｌは、水素原子、ハロゲン原子（Ｖ／ｌＩえば、塩素
原子等）または１洒の有機基を表わす。 ｚ２は、カップリングでｆＩｉ脱する原子または基を表
わす。 Ａ　ハ、−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−または
−ＮＨＣＯＮＨ−を表わす。 Ｗｌで表わされる１価の有様基としては、ニトロ基、そ
れぞれ置換基を有づるものも含むアルキル基、アルコキ
シ基、アシルアミムしスルホンアミド基、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルコハ
ク酸イミド基、アルコキシカルボアミド基、アラコキシ
カルボアルキルアミノ基、アラルコキシカルボアルキル
アミムＬアリールアミノカルボアルキルアミムＬアラル
キルアミノカルボアルキルアミノ基などが好適である。 以下に一般式［ＸＩ［］で示されるマゼンタカプラーの
例示を挙げる。 以下余白 例示マゼンタカプラー ＭＣ−４ｃｔ ｔ ＭＣ−５ ＭＣ−６ （Ｊ ＭＣ−８ ０Ｃ２）ム ＭＣ−１ＯＭＣ −１Ｏｃｔ　　　　　　　　　　　　　ｃｔＡ 一般式［１１ Ｙ 一般式［Ｉ］に於いて、Ｚは含窒素複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表わし、該２により形成される環
は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子または発色現Ｑ主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。 前記Ｒの表わす置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アンシル基、スルホニル基、スルファモル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基
、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７
基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スル７７モイルアミ７基、アルコキシカルボ
ニルアミ７基、７リールオキシカルポニル７ミ７基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒ？表されるフルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。 、また、これらフルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔
例えばアリール、シアノ、−）ロデン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基
、有情炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、
カルバモイル、フルコキシ力ルボ二ル、アリールオキン
カルボニルの如くカルボニル基を介しで置換するもの、
更にはへテロ原子を介して置換するもの１１４：体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、°アシルオキシ、カルバモイルオキ
シ等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、７ミ／
（りフルキル７ミ７等を含む）、スルファモイルフミノ
、アルコキシカルボニルアミ／、７リールオキンカルポ
ニル７ミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、
ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキル
チオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換す
るもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等
）〕を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、と−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、ｉ、ｉ’−ジクロフルキル基、２
−クロル−ｔ−ブチル基、トリ７ルオロメチル基、１−
エトキシトリデンル基、１−メトキシイソプロピル基、
メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーｔ−７ミルフ
エノキシメチル基、アニリノ基、１−７ヱニルイソプロ
ピルａ、３−ｗｒ−ブタンスルホンアミノ７エ／キシプ
ロピル基、３−４’−１ｆｆ−（４”（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フェノキン〕ドデカノイルアミ／
１７ｚ二にプａピｓｙ基、３−１４’−［ｆｆ−（２”
、４”−シーｔ−７ミルフエノキシ）ブタンアミド〕フ
ェニルｌ−プロピル基、４−（ｆｆ−（。 −クロルフェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロアキ
ル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキン基、７シル
アミノ基等）を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
７ミドフエニル基、ヘキサデシロキンフェニル基、４１
　　（、ａ　−（４７７ｔ−プチル７工ノキシ）テトラ
デカンアミド〕フェニル基等が挙げられる。 Ｒ″Ｃｈ表されるヘテロ環基としては５〜７只のものが
好ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよ
い、ＩＡ：体的１；は２−７リル基、２−チェニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げ
られる。 Ｒ′？表されるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカ／イル基、α−２，４−’
ノーｔ−７ミル７ヱ／キシブタ／イル基等のフルキルカ
ルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベ
ンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカル
ボニル基等が挙げられる。 Ｒ″ｃｈ表されるスルホニル基としてはメチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニルｇ、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニルｉ、７ｚ
ニルスルフィニルｉＮ　ｍ−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如き７リールスルフイニル基等が挙げられ
る。 Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキ火ホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキンホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノプチルカ
ルバモシル基、Ｎ−（２−ペン、タデンルオクチルエチ
ル）７＞ルパモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル！、Ｎ−１３−（２，４−ノーｔ−アミルフェ
ノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。 以下余白 Ｒで表されるスル７７モイル基はフルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキンエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。 Ｒ″Ｃｈ表されるスピロ化合物残基としては例えばスピ
ロ［３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１”７１デカン−１−イル、７．７−ツメチ
ルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙
げられる。 Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、フエ冬チルオキシエトキシ基等が挙げられる。 Ｒ１？表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよ（
、例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、
―−ベンタデンルフェノキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよ（、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。 Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもより１１例えば、トリメチルシ、ロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が
挙げられる。 Ｒ′″Ｃｋ表されるアシルオキシ基としては、例えばア
ルキルカルボニルオキシ基、７リールカルボニルオキシ
基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体
的にはアセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基等が早げられる。 Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、フルキル基、７
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキン基、Ｎ、Ｎ−ｙエチルカルバモイルオ
キシｉ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。 Ｒで表される７ミ／−Ｍはアルキル基、７リール基（好
ましくはフェニル基）等で置換されていてもよ（、例え
ばエチル７目）基、アニリノ基、鶴−クロル７ニリ７基
、３−ペンタデシルオキシ力ルポニル７ニリノ基、２−
クロル−５−ヘキサデカン７ミド７ニリ７基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、７リールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニル７ミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的には７セト７ミｒ基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカン７ミド基、２．４−ｙ−ｔ−７ミルフエノキシ
アセトアミド基、α−３−Ｌ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホン７ミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホン７ミド基、ｐ−）
ルエンスルホン７ミド基、２−７トキシー５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘブタデシルコへり酸イミド基、７タ
ルイミ、ド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Ｒ’？表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（６Ｆましくけフェニル基）等により置換されていても
よく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルウレイド基、Ｎ−７ｚニルウレイド基、Ｎ−ｐ−
）ノルウレイド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスル７７モイル７ミノ基は、フルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジプチルスル７アモイル７ミ
７Ｍ、Ｎ−メチルスル７アモイル７ミ７基、Ｎ−フェニ
ルスルフＴモイルアミ７基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチル７エ／キシカルボニル７ミ７基が
挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよ（、例えばメトキシカルボニル８−プ千ル
オシレカルゼニル巽　Ｉ＃ダＳノルナキシ力ルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシノ）キシ
カルボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が
挙げられる。 Ｒ”Ｃ’！！されるアリールオキシカルボニル基は更に
置換基を有していてもよ（、例えばフェノキシカルボニ
ル基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタ
デシルオキシフェノキシ力ルボニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７よネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。 Ｒ’？表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有１．シてもよく、例えば７エ、ニル
チオ基、ｐ−ノドキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、
２−カルボキンフェニルチオ基、ｐ−ア七ドアミノフェ
ニルチオ基等が挙げられる。 Ｒ″Ｑ表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへ
テロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、
又置換基を肴していてもよい０例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ノフェノキ
シー１．３．５−　）す７ゾールー６−チオ基が挙げら
れる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応によ！）離脱し
うるｒａ＃ｇ！基としでは、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、７ツソ原子等）の弛度素原子、酸素原
子、硫黄原子または窒素原子を介してＷ１換する基が挙
げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ，’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及ｒ、Ｉ′Ｒ３′は水素原子、７リール基
、アルキル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、
ヒドロキシメチル基、トリ７二二ルメチル基が挙げられ
る。 酸素原子を介して置換する基としては例えばフェノキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、７シルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、フルコキシ力ルポニルオキ
シ基、７リールオキシカルポニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、フルコキシオキサジルオキシ基が挙
げられる。 該フェノキシ基は更にｒ！１換基を有しでもよ（、例え
ば、エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シア
ノエトキシ基、７エ冬チルオキシ基、ｐ−りａルペンシ
ルオキシ基等が挙げられる。 該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該７リール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ビデ。シルフェノキシ基、４・−ノタンスルホン７ミド
フェノキシＳ、４−Ｃａ−（３′−ペンタデシルフェノ
キシ）ブタンアミド〕７エ／キシ基、ヘキシデシルカル
バモイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メ
タンスルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、
ｐ−メトキシ７二／キシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該７シルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きフルヶニル力ルポニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオギシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該フルコキシ力ルポニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としては７エノキシカル
ポニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該フルコキシオキサジルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該フルキルチオ基としでは、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エ冬チルチオ基、ベンクルチオ基等が
挙げられる。 該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−７タン
スルホン７ミドフエニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
；、−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。 該フルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ，／とＲ５’は
結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ４’とＲｓ
’が共に水素原子であることはない。 該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、フルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、７リールオキシ基、フルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキル７ミ７基、アリールアミ７基
、７シルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、入ルア７モイル基、アルコキシカルボ
ニル基、７リールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキン力ルポニル７ミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。 該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。 Ｒ４’又はＲｉ’で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該７リール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４’又はＲ１’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該７リ
ール基として具体的なものとしては、例えば７エ巴ル基
、１−す７チル基１．４−メチルスルホニルフェニル基
が挙げられる。 Ｒ４’又はＲ１’で表されるヘテロ環基としては５〜６
真のものが好虫しく、縮合環であってもよく、置換基を
有しでもよい、具体例としては、２−７リル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。 Ｒ４’又はＲ１′で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアルキル
スル７Ｔモイル基、Ｎ−７リールスル７Ｔモイルｉ、Ｎ
、Ｎ−ノアリールスル、７アモイル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基及びアリール基は前記フルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有しでていもよい、
スル７７モイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−ンチルスル７７モイル基、
Ｎ−ドデシルスル７７モイル基、Ｎ−ｐ−）ジルスル７
Ｔモイル基が挙げられる。 Ｒ４’又はＲ，７で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアルキル力ル
パモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
ア　１７−ルカルバモイル基等が挙げられ、これらのア
ルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール
基について挙げた置換基を有していてもよい、カルバモ
イル基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチルカルパ
モイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデンルカ
ルＩイモイルａ、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル
基、Ｎ−ｐ−）ジルカルパモイル基が挙げられる。 Ｒ４’又はＲｓ’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該７リール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニルｉ
、２−７リルカルポニル基等が挙げられる。 Ｒ４’又はＲｓ’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールカルボニル基、°ヘテロ
環スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具
体的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンス
ルホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げ
られる。 Ｒ、７又はＲ５’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。 Ｒ１′又はＲ５’で表されるアルコ、キシカルボニル基
は、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよ
く、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
等が挙げられる。 Ｒ４’及ｖＲｓ’が結合して形成するヘテｃ２環として
は５〜６貫のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよ
く、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又
、縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タ
ルイミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ノ
オキソオキサゾリシニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミグゾリ
ニル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、
２−イソインドリル基、２−インインドリニル基、１−
ベンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１
−（１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２，３
−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾ
リル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テト
ラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基
、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ
−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基
はフルキル基、７リール基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アンル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アシルアミノ基、アシルアミノ基、スルホン７ミノ
基、カルバモイル、基、スルフ１モイル基、フルキルチ
オ基、アリールチオ基、ウレイド基、フルコキシ力ルポ
ニル基、７リールオキシカルボニル基、イミド基、ニト
ロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等によ
りｌｔ換されていでもよい。 またＺ又はＺＩにより形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。 又、一般式（Ｔ）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複葉環上の置換基（例えば、Ｒ９Ｒ３〜Ｒａ）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　７７は一般式（１）にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。 又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述の２１により形成される環
は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）が
縮合していてもよい０例えば一般式（Ｖ）においてはＲ
１とＲ６が、一般式（Ｖｌ）においではＲ２とＲ，とが
、互いに結合して環（例えば５〜７員のシクロアルケン
、ベンゼン）全形成してもよい。 以下余白 一般式（１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（Ｉ［）〜〔■〕により表される。 一般式〔「〕 一般式（Ｉ［Ｉ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（ｆｆ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔ｖ〕 一般式〔■〕 一般式〔■〕 前記一般式〔■〕〜〔■〕に於いてＲ１−Ｒ，及びＸは
前記Ｒ及Ｃ／Ｘと同義である。 又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。 一般式〔■〕 式中ＲＩ−Ｘ及びＺｌは一般式（１）におけるＲ１Ｘ及
ＶＺと同義である。 前記一般式（ｎ）〜〔■〕で表されるマゼンタカブチー
の中で特に好ましいのものは一般式（ＩＩ）で表される
マゼンタカプラーである。 又、一般式（１）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式ＣＩ）においてはＲが、また一般
式（ＩＩ）〜〔■〕においてはＲ１が下記条件１を満足
する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２
を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１．
２及び３．を満足する場合である。 条件１　複素環に直結するＭｉｙｃ原子が炭素原子であ
る。 条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全（結合していない。 条件３　該炭素原子と隣接原子との閏の結合が全て単結
合である。 前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ＋として最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＸ）に上り表されるものである。 一般式ＣＩり Ｒ。 ■ Ｒ、、−Ｃ− Ｒ１＋ 式中ＲＩｔＲ１＠及びＲｏはそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、フルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、７ンル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルフ１モイル基、シ
アノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
フルコキン基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキン基、
シミキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ７基、アシルアミ７基、スルホン７ミド基、イミド
基、ウレイド基、スル７アモイルアミノ基、アルコキシ
カルボニル７ミ７基、７リールオキンカルポエルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環、チ
オ基を表し、Ｒｓｔ・Ｒ１６及びＲ目の少なくとも２つ
は水素原子ではない。 又、前記Ｒ，，Ｒ，。及Ｖ　Ｒ＋　＋の中の２つ例えば
Ｒ，とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジ
クロフルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成して
もよく、更に該環にＲＩＩが結合して有橋炭化水素化合
物残基を構成してもよい。 Ｒ１〜Ｒ１１により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ９−Ｒ１により表される基の具体例及び鉄基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（１）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。 又、例えばＲ１とＲ＋Ｏが結合して形成する環及びＲ１
−Ｒ１１により形成される有１！ｌｉ炭化水素化合物残
基の具体例及びその有しでもよい置換基としては、前述
の一般式（１）におけるＲが表すジクロフルキル、シク
ロアルキル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその置換基が挙げられる。 一般式（ｆｆ）の中でも好ましいのは、に＞ＲＳ〜Ｒ０
の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ，〜Ｒ８の
中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、他の２つＲ
１とＲ１６が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキ
ルを形成する場合、 である。 更に（ｉ）の中でも好まい１のは、Ｒ１−Ｒ１，の中の
２つがフルキル基であって、他の１つ力Ｃ水素原子また
はフルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよ（該アルキル、該ジクロフルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが衰ｔ
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。 又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺ、により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）における
Ｒ２〜Ｒｓとしては下記一般式（Ｘ）で表されるものが
好まし−。 一般式（Ｘ） −Ｒ’−８Ｑ、−Ｒ” 式中Ｒ１はアルキレンを％　Ｒ”はアルキル、シクロア
ルキルまたはアリールを表す。 Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３なｔ１シロであり、直鎖
１公岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有し
てもよい。 該置換基の例としては、前述の一般式ＣＩ）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしではフェニルが挙げられ
る。 Ｒ＋で示されるフルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。 Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖、分岐を間わな％、％
。 具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。 Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好本しく、例えばンクロヘキシルが挙げられる。 Ｒ２で示されるアルキル、ジクロフルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。 Ｒ２で示されるアリールとしでは具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該７リール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のフ
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。 また、置換基が２個以上′ある場合それらの置換基は、
同一であっても異なっていてもよい。 一般式（１）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。 一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式゛〔■〕におけるＲ、Ｘと同義で
ありＲＩ、Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲＩＧＲ２と
同義である。 以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。 以下余白 ＣＨ３ ■ ＣＨ３ ＣＨ。 ＣＨ２ ■ ＣＨ３ 以下余白 Ｃｌ２Ｈ２Ｎ Ｃ４Ｈ。 ＣＨ３ ＣＨ。 Ｃ１Ｈ□ Ｊｓ ｃｎ。 Ｈｓ 冒 ｎｓ 、６２ ＣフＨＩｓ Ｌ ＣａＨ＋３ ｒｔ１ 馨 ＣＨＩ ＯＣＲ，Ｃ０ＮＩＩＣＩ１．Ｃ１，０Ｃ１１゜０ＣＨ２
Ｃｔ１２ＳＯ２ＣＢｇ Ｃ，Ｈ。 ＣＪｓ ｒｕ、。 Ｌ しｗｉｔｇ ！Ｏ５ Ｏ６ ５ｌｌｔｉ ＩＩ３ Ｉ３ Ｂｓ １２フ ３Ｇ Ｈ３ Ｕ ７ｕｔｓ Ｈ，ＣＣＨ３ １４フ ０（ＣＨ２）２υじ１２ｔ１２！ ５Ｇ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ １フロ １７フ Ｎ　−Ｎ□湘 Ｎ また前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル番
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　、　バーキン（
Ｐ　ｅｒｋｉｎ）　　１（１９７７）　、　２０４７〜
２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９
−９９４３７号、同５Ｂ−４２０４５，号、同５９−１
６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３
５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８
２号及び同６Ｇ−１９０７７９号等を参考にして合成す
ることができる。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当９１Ｘ１
Ｇ−コモルー１モル、好ましくはｌＸ１０”モル〜８Ｘ
１０−１モルの範囲で用いることができる。 また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。 以下余白 次に前記一般式（１）で表わされる化合物について説明
する。前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ
３は互いに同じであっても異なっていてもよいが、それ
ぞれ脂肪族基またはアリール基を表わす。 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３で表わされる脂肪族基としては例
えばアルキル基、アルケニル基等が挙げられる。 アルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよく、例えばブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘブブル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙
げられ、アルケニル基は例えばヘキセニル基、ヘプテニ
ル基、オクタデセニル基等が挙げられる。またＲ１、Ｒ
２およびＲ３で表わされるアリール基としては例えばフ
ェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、それぞれ置換基を有するものも含み、アルキル基の置
換基どしては、例えばハロゲン原子、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシＷ　％　　　
　”−鴫→ｈアルコキシカルボニル基等が挙げられる。 アルケニル基の置換基としては、例えばアルケニル基を
除く前記アルキル基の置換基と同様なもの、およびアル
キル基等が挙げられる。またアリール基のは換塁として
は、例えばアリール基を除く前記アルキル基の置換基と
同様なもの、およびアルキル基等が挙げられる。 Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３’として好ましいのは脂肪族基
であり、特に好ましいのはアルキル基である。 一般式（１）において、置換基を含めたＲ１、Ｒ２およ
びＲ３で表わされる基の炭素原子数の総和は、１８乃至
５５が好ましく、２４乃至４０が特に好ましい。 以下に、前記一般式（１）で表わされる化合物の代表的
具体例を示すが、これらに限定されない。 以下余白 以下余白 ■ 前記一般式（１）で表わされる化合物の使用量は、前記
マゼンタカプラー１１量に対し０．２５〜２！ｉｆｉの
割合が好ましく、０．５〜１．５ｆｆｉｆｆｉの割合び
より好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、前記マゼンタカプラ
ーおよび一般式（１）で表わされる化合物が含有される
ものであるが、これらのハロゲン化銀写真感光材料への
添加方法としては、例えば水中油滴型乳化分散法がある
。水中油滴型乳化分散法は、マゼンタカプラーを前記一
般式（１）Ｃ表わされる化合物に溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い゛て撹
：！ｒ、器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳
化分散した後、目的とするハロゲン化銀乳剤層中に添加
すればよい。 本発明において、マゼンタカプラーを分散する祭に前記
一般式（１）で表わされる化合物に下記一般式（２）で
表わされる化合物を併用できる。 次に一般式（２）で表わされる化合物について説明する
。 一般式（２） ％式％ 式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ水素原子、脂肪族°
基またはアリール基を表わす。またＲ４とＲ５は結合し
て環状脂肪族基を形成してもよい。 Ｒ６は脂肪ａ基またはアリール基を表わずｏＲ７は水素
原子、脂肪族基、アリール基または＋Ｊ２檜−ＣＯＯＲ
ａ　　（Ｒａは脂肪１ｇまたはアリール基を表わす。）
を表わす。ＪｌおよびＪ２は、それぞれ２価の連結基を
表わす。ｌおよびｎは、それぞれＯまたは１を表わす。 前記一般式（２）において、Ｒ＋およびＲ５は互いに同
じであっても異なっていてもよいが、それぞれ水素原子
、脂肪族基またはアリール基を表わす。Ｒ４およびＲ５
で表わされる脂肪族基としては例えばアルキル基、アル
ケニル基等が挙げられる。 アルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよく、例えばブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル品、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙
げられ、アルケニル基は例えばヘキセニル基、ヘプテニ
ル塁、オクタデセニル基等が挙げられる。またＲ４およ
びＲ５で表わされるアリール基としては例えばフェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。これらのアルキル基、
アルケニル基およびアリール基はそれぞれ置換基を有す
るものも含み、アルキル基の置換基としては、例えば！
ψロゲン原子、アルケニル基、アルキレン基、アリール
基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルコキシカル
ボニル基アリール基を表わす。）等が挙げられる。 アルケニル基の置換基としては、例えばアルケニル基を
除く前記アルキル基の置換基と同様なもの、およびアル
キル基等が挙げられる。またアリール基の置換基として
は、例えばアリール基を除く前記アルキル基の置換基と
同様なもの、およびアルキル基等が挙げられる。 またＲ４とＲ５は結合して環状脂肪族Ｍ（例えばシクロ
アルケニル基等）を形成してもよい。 Ｒ４およびＲ５として好ましいのは、それぞれ水素原子
である。 Ｒ６は脂肪族基（例えば、アルキル基、アルケニル基等
）またはアリール基を表わす。これらアルキル基、アル
ケニル基、アリール基等の具体例としては前記のＲ，）
およびＲ５と同様なものが挙げられる。また、これら各
基はそれぞれＷ１換基を有するものも含み、置換基の具
体例についても前記のＲ４およびＲ５と同様なものが挙
げられる。 Ｒ６として好ましいのは脂肪族基であり、特に好ましい
のはアルキル基である。 Ｒ７は水素原子、脂肪族基、アリール基または＋　Ｊ　
２鈷−ＣＯＯＲａ　　（Ｒａは脂肪ｘｉまたはアリール
基を表わす。）を表わすが、Ｒ７および’　Ｒａで表わ
される脂肪族基およびアリール基の具体例としては前記
のＲ４およびＲ５と同様なものが挙げられ、またこれら
各基はそれぞれ置換基を有するものも含み、置換基の具
体例についても前記のＲ４およびＲ５と同様なものが挙
げられる。 Ｒ７として好ましいのは＋Ｊ２檜−ＣＯＯＲａであり、
特にＲ８が脂肪族基、中でもアルキル基である場合が好
ましい。 ＪｌおよびＪ２はそれぞれ２価の連結基を表わすが、２
価の連結基として好ましいのはアルキレン基（例えばメ
チレン基、エチレン基等）である。 一般式（２）において、置換基を含めたＲ６およびＲ７
で表わされる基０炭素原子数の総和は、８乃至３０が好
ましく、１２乃至２０が特に好ましい。 以下に、前記一般式（２）で表わされる化合物の代表的
具体例を示すが、これらに限定されない。 Ｍ−Ｉ　　　　　　　　　　ＨＣ−ＣＯＯＣｚＨｓｌｌ ＨＣ−ＣＯＯＣ，Ｈ。 Ｍ−２８Ｃ−ＣＯＯＣ，Ｈ％ ＨＣ−ＣＯＯＣ，Ｈ。 Ｍ−３ＨＣ−ＣＯＯＣ，Ｈ，。 ＨＣ−ＣＯＯＣａＨＩｔ Ｍ−４ＨＣ−ＣＯＯＣ，Ｈ。 Ｈ＊Ｃ４０Ｃ４００Ｃ −ＣＨＨＣ＝ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ Ｍ−９ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ００ＣＨＩＣＨ２０−Ｐ→ＯＣ
１Ｈｓ）ａＭ−１３ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＣ１
ｚＨｔｓ以下余白 一般式（２）で表わされる化合物と一般式（１）で表わ
される化合物とを併用する場合、一般式（２）で表わさ
れる化合物の使用量は、一般式（１）で表わされる化合
物に対して１０〜２００史徴％の範囲で用いるのか好ま
しく、５０〜１００ｍ２％の範囲で用いるのが特に好ま
しい。 また本発明において、前記一般式（２）で表わされる化
合物の他に、前記一般式（１）で表わされる化合物と併
用することのできる高沸点有機溶媒としては、誘電率が
１３．０以下の化合物が好ましく、例えば、誘電率６．
０以下の７タル酸エステル、リン酸エステル等のエステ
ル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が
挙げられる。好ましくは、誘電率６．０以下１．９以上
で１００℃における蒸気圧が０．５１１１１１８！Ｉｔ
以下の高沸点有機溶媒である。またより好ましくは、該
高沸点有機溶媒中の７タル酸エステル類或いはリン酸エ
ステル類である。更に該高沸点有様溶媒は２種以上の混
合物であってもよい。 なお、本発明における誘電率とは、３０℃における誘電
率を示している。 本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［ａ　］で示されるものが挙げられる
。 一般式［ａ］ 式中％Ｒ１およ１１　Ｒ２は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ１およ
びＲ２で表わされる基の炭素原子数の総和は８乃至３２
である。また、より好ましくは炭素原子数の総和が１６
乃至２４である。 本発明において、前記一般式［ａ　］のＲ１およびＲ２
で表わされるアルキ◆基は、直鎖でも分岐のものでもよ
く、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基
、ドデシル基、トリ、デシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基等である。Ｒ１およびＲ２で表わされるアリー
ル基は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、アル
ケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
タデセニル基等である。これらのアルキル基、アルケニ
ル基およびアリール基は、単一もしくは複数のａ挽道を
有していても良く、アルキル基およびアルケニル基の置
換基としては、例えばハロゲン原子、アル、コキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルコ
キシカルボニル基等が挙げられ、アリャル基のａ！１１
基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基
、アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。 本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［＞ｂ］で示されるものが挙げられる。 一般式［ｂ　］ すｋＣ４ 式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。 但し、Ｒａ　、Ｒ４およびＲ５で表わされる炭素原子数
の総和は２４乃至５４である。 一般式［ｂ　］のＲ３、Ｒ４およびＲ５で表わされるア
ルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基
、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、
オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基と
しては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、また
アルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテニ
ル基、オクタデセニル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲｓ　、Ｒ４およびＲ５はアルキル基であり、例
えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３．５
．５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシ
ル基、５ＯＣ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、【−オ
クチル基等が挙げられる。 以下に本発明に用いられる有！ｌ溶媒の代表的具体例を
示すが、本発明ゆこれらに限定されるものではない。 以下余白 例示有機溶媒 Ｃ２Ｈ舊 Ｓ−１３ Ｓ−１４ υ−ＣＩ＊　ｋｉ　ｚ　Ｉ（Ｅｌ　） −２Ｏ これらの誘電率が６．０以下の高沸点有機溶媒と一般式
（１）で表わされる化合物とを併用する場合、誘′Ｒ串
が６．０以下の高沸点有機溶媒の使用足は一般式（１）
で表わされる化合物に対して１０〜２００１　ｆｆｉ％
の範囲で用いるのが好ましく、５０〜１００ｆｆｉｆｆ
１％の範囲で用いるのが特に好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のマゼンタカプラー
含有層には、耐光性向上の目的で種々の金属錯体を用い
ることができる。 本発明に用いる金属錯体としては、下記一般式［Ｌ−１
１〜［Ｌ−Ｖｌで示されるものが好ましい。 一般式［Ｌ−ＩＩ 以下余白 一般式ＣＬ−Ｉ［］ ↓ 一般式［Ｌ−Ｉ［［］ ［一般式［Ｌ−ＩＩ、一般式［Ｌ−ＩＩおよび一般式［
Ｌ−ＩＩＩ］において、Ｍは金属原子を表わす。 ｘｌおよび×２は、それぞれ酸素原子、イオウ原子また
は−ＮＲ’　−（Ｒ’は水素原子、アルキル基、アリー
ル基またはヒドロキシル基を表わす）を表わす。ｘ３は
ヒドロキシル基またはメルカプト基を表わす。Ｙは酸素
原子またはイオウ原子を表わす。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５１！
５よびＲ６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基または直接もしくは２価の連結基を介して炭素原子
に結合するアルキル基、アリール基、シクロアルキル基
もしくは複素環基を表わす。またＲ３とＲ４およびＲ５
とＲ６の組合せの少なくとも１つは、互いに連結して結
合する炭素原子と共に５ｍまたは６員の環を形成しても
よい。 ｚｏ　は、Ｍに配位可能な化合物もしくはその残基を表
わす。】 一般式［Ｌ−ＩＶ］

【式中Ｒ２１ｓ　Ｒ２２、Ｒ２３及びＨ２鴫はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基また
は直接もしくは２価の連結基を介して間接的にベンゼン
環上の炭素原子に結合するアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基もしくは複素環基を表わす。またＲ２＋
とＲ２２、Ｒ２２とＲ２３またはＲ２３とＲ２４とが互
いに結合して６員環を形成してもよい。 Ｒ２５は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表
わす。Ａは水素原子、アルキル基、アリール基又はヒト
０キシ基を表わす。Ｍは金Ｒ原子を表わす。１ 前記一般式［Ｌ−ＩＩ、一般式［Ｌ−１［］及び一般式
［Ｌ−１［［］のＸ１及び×２は互いに同じでも異なっ
ていてもよいが、それぞれ酸素原子、イオウ原子または
−ＮＲ？　−（Ｒ’は水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１−プロピル基、
ｎ−ブチル１、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ベンジル
基等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナ
フチル基等）またはヒドロキシル基を表わす。）を表わ
し、好ましくは酸素原子またはイオウ原子であり、更に
好ましくは酸素原子である。 一般式［Ｌ−Ｉｆｆ］のＸ３は、ヒドロキシル基または
メルカプト基を表わすが、好ましくはヒドロキシル基で
ある。 一般式［Ｌ−ＩＩ、一般式［Ｌ−ｍｌおよび一般式［Ｌ
−ＩＩのＹは（一般式［Ｌ−ＩＩＩ］においては２個存
在するＹが互いに同じでも異なっていてもよい＞ｍ素原
子またはイオウ原子を表わすが、好ましくはイオウ原子
である。 一般式［Ｌ−ＩＩ、一般式［Ｌ−Ｉ［］ｊ５よび一般式
［Ｌ−ＩＩのＲ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに同じ
であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素、沃素）シアノ基、直接または
２価の連結基［例えば−０−１−Ｓ−１−Ｎ　Ｒ７’−
１【Ｒ７′は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基（
例えばブチル基、エチル基、ｎ−プロピル鎗゛、１−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基
等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフ
チル基等）等の一価の基を表わす。）、−０ＣＯ−５−
ＣＯ−１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−
３Ｏ２ＮＨ−１−ＮＨ８Ｏ２−１−８０２−等］を介し
て炭素原子に結合するアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基等であり、これらのア
ルキル基は直鎖のアルキル基でも分岐のアルキル基でも
よい。）、アリール基（例えばフェニル基、ナフブール
基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基）もしくは複素環基（例えばピリジル
基、イミダゾリル基、フリル基、チェニル基、ピロリル
層、ピロリジニル基、キノリル基、モルホリニル基等）
を表わす。これらのうち、２価の連結基を介して炭素原
子に結合するアルキル基、アリール基、シクロアルキル
基もしくは複素環基が該２価の連結基と共に形成する基
としては、例えばアルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ロープチルオキシ基、オクチルオキシ基等の
直鎖または分岐のアルキルオキシ基）、アルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ｎ−へキ号デジルオキシカルボニル基等の直
鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル基）、アルキ
ルカルボニル基（例えばアセチル基、バレリル基、ステ
アロイル基等の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基
）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル基等）、
アルキルアミノ基（例えばＮ−ｎ　−ブチルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−オ
クチルアミノ基等の直鎖または分岐のアルキルアミノ基
）、アリールカルバモーＪし基（例えばロープチルカル
バモイルｎ−ドデシルカルバモイル基等の直鎖または分
岐のアルキルカルバモイル基）、アルキルスルファモイ
ル基（例えばｎ−ブチルスルファモイル基、ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基等の直鎖または分岐のアルキルスル
ファモイル基）、アルキルアシルアミノ基（例えばアリ
ールアミノ基、バルミトイルアミノ基等の直鎖または分
岐のアルキルカルボニルアミノ基）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基等）、アリールオ
キシカルボニルＭ（例えばフェノキシカルボニル魁、ナ
フトキシカルボニル基等）、アリールアミノ基（例えば
Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミ
ン基等）、アリールカルバモー０し基（例えばフェニル
カルバモイル基等）、アルキルスルファモイル基（例え
ばフェニルスルファモイル基等）、アリールアシルアミ
ノ基（例えばベンゾイルアミノ基等）などを挙げること
ができる。 また、一般式［Ｌ−Ｉ］、一般式［Ｌ−Ｉ］および一般
式［Ｌ−ＩＩＩ］のＲ３　、Ｒ４　、ＲＳおよびＲ６は
、Ｒ３とＲ４およびＲ５とＲ６の組合せの少な（とも１
つが互い秤連結して結合する炭素原子と共に５員または
６員の環を形成してもよい。 この場合、Ｒ３とＲ４およびＲ５とＲ６との組合Ｕの少
なくとも１つが互いに連結して結合する炭素原子と共に
形成する５員または６員の環としては、例えばシクロペ
ンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環（但し、この
ベンゼン環には縮合ベンゼン環、即ら例えばナフタリン
環、アントラセン環を包含する）等の少なくとも１つの
不飽ｆロ結合を有する炭化水素環、複素環（例えば含窒
素５Ｆｌまたは６員′複素環）などが挙げられる。これ
らの５員または６員の環がＷ１換基を有する場合、この
ｒ１換基としては、例えばハロゲン原子（フッ素、塩素
、臭素、沃素）、シアノ基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチルＭ、ｎ−オ
クチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基等の炭
素原子ａ１〜２０個の直鎖または分岐のアルキル基）、
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブ
Ｉ〜キシ基等の直鎖または分岐のアルキルオキシ基）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばｎ−ペンチルオキシカルボニル
基、ｔ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオ
キシカルボニル基、ｔ−オクチルオキシカルボニルＭ等
の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、アシ
ル基（例えばアセチル基、ステアロイル基等の直鎖また
は分岐のアルキルカルボニル基等）、アシルアミノ基（
例えばアセ１−アミド基等の直鎖または分岐のアルキル
カルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアリール
カルボニルアミノ基）、アリールアミノ基（例えばＮ−
フェニルアミノ呂等）、アルキルアミノ基（例えばＮ−
ｎ−ブヂルアミノ基、Ｎ、’ｈ−ジエヂルアミノ基等の
直鎖または分岐のアルキルアミノ基）、カルバモイルＭ
（例えばロープチルカルバモイル基等の直鎮または分岐
のアルキルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジーｎ−プヂルスルフ？モイル？４、Ｎ−
ｎ−ドデシルスルファモイル基等の直鎖または分岐のア
ルキルスルファモイル基等）、スルホンアミド阜（例え
ばメチルスルホニルアミノ基等の直鎖または分岐のアル
キルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基
等のアリールスルホニルアミノ基）、スルボニル基（例
えばメシル基等の直鎖または分岐のアルキルスルホニル
基、トシル基等のアリールスルホニル基）、シクロアル
キル基（例えばシクロヘキシル基等）などを挙げること
ができる。 一般式［Ｌ−Ｉ］、一般式［Ｌ−Ｉｌｌおよび一般式［
Ｌ−ＩＩｌｌは好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ
６の表わすアルキル基、アリール基またはＲ３とＲ４お
よびＲ５とＲ６の組合せの少なくとも１つが互いに連結
して結合する炭素原子と）（に５員または６員の環を形
成する場合から選ばれるものであり、更に好ましくは、
Ｒ３とＲ４およびＲ５とＲ６の組合せがそれぞれ互いに
連結して結合する炭素原子と共に６員環、特に好ましく
【ユベンゼン環を形成する場合である。 また一般式［Ｌ−Ｉ］、一般式［Ｌ−Ｉｌｌおよび一般
式［Ｌ−１１１１のＭは金属原子を表わすが、好ましく
は遷移金属原子であり、更に好ましくはニッケル原子、
銅原子、鉄原子、コバルト原子、パラジウム原子、白金
原子であり、最も好ましくはニッケル原子である。 一般式［Ｌ−ＩＩＩに於けるＺｏ　で表わされるＭに配
位可能な化合物は好ましくは直鎖または分岐のアルギル
基を有するアルキルアミンであり、特に好ましくはアル
キル基の炭素原子数の総和が２〜３６個、更には３〜２
４個であるジアルキルアミン、トリアルキルアミンであ
り、これらの具体例としてはプナルアミン、オクチルア
ミン（例えばｔ−オクチルアミン）、ドデシルアミン（
例えばｎ−ドデシルアミン）、ヘキサデシルアミン、オ
クタツールアミン等のモノアルキルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジドデシル
アミン、ジェタノールアミン、ジェタノールアミン等の
ジアルキルアミン、およびトリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、トリオクチルアミン、トリエタノールアミン
、トリブタノールアミン、トリオクタツールアミン等の
トリアルキルアミン等を挙げることができる。 一般式［１−Ｉ］、一般式［Ｌ−Ｉｌｌおよび一般式［
Ｌ−１１［］で示される本発明に係る金ｆ！錯体のより
好ましいものは、下記一般式［Ｌ−Ｉａ　］、一般式［
Ｌ−ｆｆａ　］および一般式［Ｌ−１１１ａ　１で示さ
れる全屈錯体である。 以下余白 一般式［Ｌ−Ｉａ　］ 一般式１−１［ａ］ Ｚ・ ↓ 一般式［Ｌ−１１１ａ　］ 一般式［Ｌ−Ｉａ］、一般式［Ｌ−ＩＩａｌおよび一般
式［Ｌ−１［［ａ　］において、Ｍ、ＸＩ　、Ｘ２、Ｘ
３　、Ｙおよびｚｏ　　は、それぞれ前記と同義である
。 一般式［Ｌ−Ｉａ］、一般式［Ｌ−Ｉ［ａ　］および一
般式［Ｌ−１［［ａｌｅおいて、ＲＨｌ［＋２、Ｒ１３
、ＲＭはそれぞれアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、
【−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基等の炭素原子数１
〜２０個の直鎖または分岐のアルキル基）、アリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等
の直鎖または分岐のアルキルオキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基等）、アルコキシカルボニル
基（例えばｎ−ペンチルオキシカルボニル基、【−ペン
チルオキシカルボニル クチルオキシカルボニル基、【−オクチルオキシカルボ
ニル基等の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニルＵ（例えばフェノキシ
カルボニル基等）、アシル基（例えばアセチル基、ステ
アロイル基等の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基
等）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基等の直鎖
または分岐のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基等のアリールカルボニルアミノ基）、アリール
アミツキ（例えばＮ−フェニルアミノ基等）、アルキル
アミノ基（例えばＮ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ．Ｎ−ジ
エチルアミノ基等の直鎖または分岐のアルキルアミノ基
）、カルバモイルｆｉ！（例えばｎ−ブチルカルバモイ
ル基等の直鎖または分岐のアルキルカルバモイル基等）
、スルファモイル。 基（例えばＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルスルファモイルＭ、
Ｎ−ｎ−ドデシルスルファモイル基等の直鎖または分岐
のアルキルスルファモイル基等）、スルホンアミドＮ（
例えばメチルスルホニルアミノ基等の直鎖または分岐の
アルキルスルホニルアミノ塁、フェニルスルホニルアミ
ノ基等のアリールスルホニルアミム１、スルホニル基（
例えばメシル基等の直鎖または分岐のアルキルスルホニ
ル基、トシル基等のアリールスルホニル基）またはシク
ロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等）を表わす。 ｍおよびｎは、それぞれＯ〜４の整数を表わす。 一般式［Ｌ−Ｉａ　］、［Ｌ−１［ａ　］、［Ｌ−１［
［ａｌのうちより好ま゛しい化合物は一般式［Ｌ−１［
ａｌで示される化合物である。一般式［Ｌ−１［ａｌで
示される化合物のうち最も好ましい化合物は一般式［Ｌ
−Ｉｂ　］で示される。 一般式［Ｌ−１　］ ｉＩ＠ Ｒ　Ｉ　Ｓ　　Ｎ　＋　Ｒ＋　ｔ 一般式［Ｌ−ＩＩｂ　］においてＭ，ＸＩ　、Ｘ２、Ｙ
，Ｒ”　、Ｒ’２，ｍ　、ｎは前記と同様であり、Ｒ１
５、Ｒ１６およびＲ　１７は水素原子、アルキル基（例
えばブチル基、オクチル基、ステアリル基なと）または
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）を表
わす。但しＲ＋５、ＲｌＢ、Ｒ１７、のうち少なくとも
二つはアルキル基またはアリール基を表わす。 以下余白 前記一般式［Ｌ−Ｗｌにおいて％Ｒ２１菅Ｒ２１ｔ　Ｒ
ｚコ及びＲ２４で表わされるハロゲン原子は、弗素原子
、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられる。 Ｒ２ｒｓ　Ｒｇ２ｔ　Ｒ２ｘ及びＲ’２４で表わされる
フルキル基は、好ましくは炭素数１ないし１９のアルキ
ル基であり、Ｉ鎖アルキ・ル基、分岐アルキル基のいず
れであってもよく、また置換基を有するものも含む。 Ｒａｔｓ　Ｒｔ２＊　Ｒ２３及びＲ３４で表わされる７
１）−ル基は、好ましくは炭素数が６ないし１４の７リ
ール基であり、置換基を有するものも含む。 Ｒｏｌｌ　Ｆｔｚｚｓ　ｉ３及びＲ１４で表わされる複
素環基は、好ましくは５Ｒｍまたは６ｊｔＪＪ！であり
、置換基を有するものも含む。 Ｒ２１ｆ　Ｒ２□Ｒ２３及ＶＲ２４で表わされるシクロ
アルキル基は、好ましくは５貝環基または６員環基であ
り、置換基を有するものも含む。 Ｒ２１とＲ＝２とが互いに結合して形成される６具現は
、例えば 等を挙げることができる。 Ｒ２２とＲ２３もしくはＲ２，とＲ１４とが互いに結合
して形成される６貝環は、好ましくはベンゼン環であり
、このベンゼン環は置換基な有するものも含み、また、
結合したもので、あってもよい。 Ｒａｔｓ　Ｒｔｘ：　Ｒ２３及びＲｔ４で表わされるア
ルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基・、ドデシル基、テシラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基を挙げることがで終る。 Ｒ２目Ｒ，、、Ｒ，、及びＩ’ｔｔ４で表わされるアリ
ール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基な挙
げることができる。 Ｒ１ｌ５　Ｒａｔｓ　Ｒ２２及びＲ２４で表わされる複
素環基は、好ましくはへテロ原子として、環中に少なく
とも１個の窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子を含
む５ないし６員の複素環基であり、例えば％７リル基、
ヒドロ７リル基、チェニル基、ピラゾリル基、ピロリジ
ル基、ビ、リシル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、
キノリル基、インドリル基、オキサシリル基、チアゾリ
ル基等を挙げることができる。 Ｒｚｌｔ　Ｒａｔｓ　Ｒｚｓ及びＲ２，４で表わされる
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基
、シクロヘキシル基、シフａへキ七ニル基、シクロヘキ
サジェニル基等を挙げることがで終る。 Ｒ２ｃｙ　Ｒ２＊＊　ＦＣｚｓ及ＶＲｉ４とが互いに結
合して形成される６員環としては、例えばベンゼン環、
ナフタレン環、インベンゾチオフェン環、イソベンゾフ
ラン環、インイントン環等を挙げることができる。 上記のＲａｔｓＲ２□Ｒ２２及びＲ２４で表わされるア
ルキル基、シクロアルキル基、了り−ル基または複素環
基は２価の連結基、例えば、オキシ基（−ｏ−）、チオ
基（−ｓ−）、アミ７基；オキシ力ルボニ／Ｌｌ、カル
ボニル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、カルボ
ニルアミ７基、スルホニルアミノ基、スルホニル基また
はカルボニルオキシ基等を介して、ベンゼン環上の炭素
原子に結合してもよく、この中に好ましい基があるもの
もある。 Ｒａｔｓ　Ｒａｔｓ　Ｒｚコ及びＲ２４で表わされるア
ルキル基が上記の２［１の連結基を介してベンゼン環上
の炭素原子に結合している例としては、フルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、プロポ
キシ基、２−エチルへキシルオキシ基、■−デシルオキ
シ基、ｎ−ドデシルオキシ基、またはｎ−ヘキサデシル
オキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基またはｎ−ヘ
キサデシルオキシカルボニル基等）、アシル基（例えば
、アセチル基、・・レリ゛°′ル基、ステア・イル基、
ベンゾイル基またはトルオイル基等）、アシルオキシ基
（例えばアセトキン基またはヘキサデシルカルボニルオ
キシ基等）、アルキルアミ７基（例えば、ｎ−ブチルア
ミ７基、Ｎ、Ｎ−シエチルアミ／基またはＮ、Ｎ−クデ
シルアミ７基等）、アルキルカルバモイル基（例えば、
ブチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイル
基、またはｎ−ドデシルカルバモイル基等）、アルキル
スル７７モイル基（例えば、ブチルスルファモイルｉ、
Ｎ、Ｎ−ノエチルスル７７モイル基またはｎ−ドテシル
スル７アモイル基等）、スルホニル７ミノ基（例えば、
メチルスルホニル７ミ７基、またはブチルスルホニルア
ミ７基等）、スルホニル基（例えば、メシル基、または
エタンスルホニル基等）、または７シルアミ７基（例え
ば、アセチルアミ７基、バレリルアミ７基、バルミトイ
ル７ミ７基、ベンゾイルアミ７基またはトルオイル７ミ
ノ基等）等をあげることができる。 Ｒｚ＋＋　Ｒ２２＊　Ｒ２２及びＲ２４で表わされるシ
クロアルキル基が上記の２価の連結基を介して環上の炭
素原子に結合している例としては、シクロへキシルオキ
シ基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルオ
キシカルボニル基、シクロヘキシルアミ７基、シクロヘ
キセニルカルボニル基またはシクロへキシルオキシ基等
を挙げることができる。 Ｒ，、、Ｒ，□　Ｒ２３及びＲ３，で表わされるアリー
ル基が上記の２価の連結基を介して環上の炭素原子に結
合している例としては、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ基またはカプトキシ基等）、７１７−ルオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基または
す７トキシカルボニル基等）、アシル基（例えば、ベン
ゾイル基またはす７トイル基等）、アニリノ基（例えば
フェニルアミ７基、Ｎ−メチル７ニリノ基またはＮ−７
セチルアニリ／ｉｔ等）、　アシルオキシ基（例えば、
ベンゾイルオキシ基またはトルオイルオキシ基等）、ア
リールカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基
等）、アリールスル７７モイル基（例えばフェニルスル
７７モイル基１）、アリールスルホニルアミ７基（例え
ば、フェニルスルホニルアミ７基、ｐ−トリルスルホニ
ルアミ７基等）、アリールスルホニル基（例えば、ベン
ゼンスルホニル基、トシル基等）、またはアシルアミ７
基（例えばベンゾイルアミ／基等）を挙げることができ
ろ。 上記のＲｏｌｌ　Ｒ２２＊　Ｒ２コ及びＲ２４で表わさ
れるフルキル基、アリール基、複素環基、ジクロフルキ
ル基またはＲ２１とＲ２２、ＲｏとＲ１もしくはＲ＝３
とＲ２，とが互いに結合して形成される６貝環は、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子または弗素原子等
）、シア７基、アルキル基　（例えば、メチル基、エチ
ル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、オクタ；デシル基、または
メトキシエトキシエチル基等）、アリール基（例えば、
フェニ／１４％）＋フル基、ナフチ、ル基、クロロ７エ
二ル基、／トキシフェニル基またはアセチル７エ二ル基
等）、フェノキシ基（例えば、ノドキシ基、エトキシ基
、ブトキシ基、プロポキシ基またはメトキシエトキシ基
等）、アリールオキシ基（１例えば７エ／キシ基、トリ
ロキシ基、ナフトキシ−ｉまたはメトキシフェノキシ基
等）、ア・ルコキシ力ルポニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、ブトキシカルボニル基またはフェノキシノ
ドキシカルボニル基等）、アリーロキシカルボニル基（
例えば、フェノキシカルボニル基、トリロ、キシカルボ
ニル基またはノドキシフェノキシカルボニル基等）、７
シル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、バレリル基
、ステアロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基、ナフ
トイル基またはｐ−ノドキシベンゾイル基等）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ基またはアシルオキシ基
等）、７シルアミ７基（例えば、アセトアミド基、ベン
ズアミド基、またはメトキシアセトアミド基等）、アニ
リノ基（例えば、フェニルアミ７基、Ｎ−メチルアニリ
ノ基、Ｎ−フェニルアミ７基、またはＮ−７セチル７ニ
リ７基等）、アルキルアミノ基（例えば。−ブチルアミ
ノ基、Ｎ、Ｎ−クエチル７ミ７基、４−メトキシ−ｎ−
ブチルアミ７基等）、カルバモイル基［例えば、ｎ−ブ
チルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ｙエチルカルバモイル基
、ｎ　−フチルスル７γモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチルス
ル７アモイル基、ｎ−ドデシルスルファモイル基、また
はＮ−（４−メトキシ−ｎ−ブチル）スルファモイル基
１．スルホニルアミ／基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、またはメトキシ
メチルスルホニルアミノ基　等）、またはスルホニル基
（例えば、ノシル基、トシル基またはメトキシメタンス
ルホニル基等）等の基でｌｔｍされていてもよい。 Ｒｚｓ及びＡで表わされるアルキル基は置換基を有する
ものも含み、直鎖虫たは分岐のいずれであってもよい、
これらのアルキル基は、置換基部分の炭素原子を除いて
、好ましくは炭素数１ないし２０のフルキル基であり、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基またはオ
クタデシル基等を挙げることができる。 Ｒｚｓ及びＡ″Ｃｈ表わされるアリール基は、置換基を
有するものも含み、置換基部分の炭素原子を除いて、好
ましくは炭素数６ないＬｉ２の７リール基であり、例え
ｌ１１　フェニル基、シリル基またはす７チル基などを
挙げることができる。又Ａを介して、２つの配位子が２
！！結されていてもよい。 式中λｉは金属原子を表わす、好ましくは遷移金属原子
である。さらに好ましくはＣｕｓ　ＣＯｘ　Ｎ　＋　＊
Ｐ　ｄ＊　Ｆ　ｅまたはＰｔであり、特に好ましくはＮ
ｉである。Ａの好ましい基はヒドロキシ基である。 また、上記した一般式（Ｌ−ｍＶ　）で表わされる錯体
の中で、好ましく用いられるものは、Ｒ１，がオキシ基
、チオ基、カルボニル基な介したアルキル基、ジクロフ
ルキル基、アリール基または複素環基、ヒドロキシ基ま
たは７ツ素であ’）、１ｚｓＲ２３またはＲ２４で表わ
される基の少なくとも１つが水素原子、ヒドロキシ基、
アルキル基またはアルコキシ基である。その中でも更に
好ましいものは、Ｒ２％が水素原子であるものであり、
Ｒ２１＊Ｒｚｚｔ　ＲｌｓまたはＲｆｆｉ４で表わされ
る基の炭素数の合計が少なくとも４以上である錯体であ
る。 以下に、本発明に係わる金属錯体の具体例を示すが、本
発明はこれらの化合物に限定されるものではない。 例示金属錯体 Ｈ Ｃ８Ｈ１商λ （３］ （４）　　　　　　　　　　　　Ｎ　Ｒ２Ｃ８Ｈｌ　ｙ
　（す■ Ｈ ＮＨｚＣｓ　Ｈｌ７（ｔ） ↓ Ｎ＆ＣｅＨｔｙ ↓ ＮＨ２Ｃ１２Ｈｚｓ ↓ （Ｂ）　　　　　　　ＮＨｚＣｔｓ〜 ↓ （１０）　　　　　　　　　　　ＮＨ２ＣＪＩＨ１７（
す↓ （す（：６　ＨｌｌｏｏＣＣ００ＣｓＨｔｔ（ＬＪ（１
４）　　　　　　　　　Ｎ（Ｃ４ＨｓＯＨ）ｉ↓ ０−　Ｎｉ　−０ （１５）　　　　　　　ＮＨｚＣｔｚＨｚｓ↓ （１７）　　　　　　　　　　ＮＨ（Ｃ４Ｈ１１）２↓ ↓ −Ｎｉ−Ｏ ＣｓＨｔｄリ　　Ｃ１１Ｈ１７（す ０−　Ｎｆ　−０ Ｃ５Ｈｔｄｔ）　　　　ＣａＨｘｄｔ）ＨＨＣ５００Ｃ
ＣＯＯＣｓＨＨ ＱＣ１，ａ　Ｈ２コ υＣｔ１２にｔｌ（Ｌ；ｚｔｌｓＪＬ；４ｔｂ（５２）
　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５（５つ） ＣＯＮＨＣＪｉｙ（ｉｓｏ） （６７ン （１３２＞ 以下余白 一般式［Ｌ−Ｖ］ 式中、Ｒ９およびＲｌｔはそれぞれアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表わす。 りす。 Ｒ９およびＩ’ｈｔで表わされるアルキル基としては、
具体的にメチル基、エヂル基、ｔ−ブチル基、【−オク
チル基、２−エチルヘキシル基、ｎ・−ノニル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ドデシルＭ、ｎ−へｌタデシル基、ｎ−
オクタデシル基等が挙げられる。Ｒ９およびＲｌｔで表
わされるシクロアルキル基としては、具体的にシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ９およ
びＲ＋＋で表わされるアリール基としては、具体的にフ
ェニル基、ナフチル基等が挙げられる。またＲ９、Ｒ１
１は互いに同じであっても異なっていてもよい。 上記のアルキル基、シクロアルキル基およびアリール基
はそれぞれ置換基を有するものも含まれる。アルキル基
の置換基としては、例えばハロゲン原子、シアノ基、シ
クロアルキル基、アリール基または複素環基等が挙げら
れる。シクロアルキル基の置換基としては、シクロアル
キル基を除くアルキル基の置換基と同様なもの、および
アルキル基が挙げられる。アリール基の置換基としては
、アリール基を除くアルキル基の置換基と同様なもの、
およびアルキル基が挙げられる。また上記Ｒ９およびＲ
ｈで表わされるアルキル基、シクロアルキル基およびア
リール基は、２価の連結基Ｒ′ ［具体的には一〇−１−Ｓ−１−Ｎ−１（Ｒ’は水素原
子、ヒドロキシル基、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ｎ・−プロピル基、１−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基等）、アリール基
（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）等の一
価の基を表わす）、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−
１−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−８Ｏ２ＮＨ−１−Ｎ
Ｈ３Ｏ２−１−８Ｏ２−等Ｊを介してアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基が置換されていてもよい
。 置換基としてのハロゲン原子は具体的に、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられ、アルキル
基は具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、シクロア
ルキル基は具体的に、シクロヘキシル基等が挙げ゛られ
、アリール基は具体的に、フェニル基、ナフチル基等が
挙げられ、また複素環基は具体的に、ピリジル基、イン
ダゾジル基、フリル基、チェニル基、ピロリル基、ピロ
リジル基、キノリル基、モルホニル基等が挙げられる。 Ｒｈｏはアルキル基、・シクロアルキル基、アリ−あっ
ても異なっていてもよいが、それぞれ水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わす。）または−ＮＨＣＯＲ
＋吟（Ｒ１４は水素原子、アルキルわすが、Ｒｌｏで表
わされるアルキル基、シクロアルキル基およびアリール
基についての具体例、および置換基を有する場合の置換
基の具体例としては、上記のＲＢ、Ｒｔｔと同様なもの
が挙げられる。 シルアミノ基、ｔ−オクチルアミノ基、アニリノ基、２
．４−ジ−ｔ−アミル−アニリノ基等、−ＮＨＣＯＲｎ
の具体例としては【−オクチルカルボンアミド基、ｎ−
ドデシルカルボンアミド基、フェニルカルボンアミド基
、ｔ−オクチルアミノカルボンアミド、フェニルアミノ
カルボンアミド基等が挙げられる。ここでＲ＋２，Ｒ＋
３およびＲ１４で表わされるアルキル基およびアリール
基は置換基を有するものも含み、その置換基の具体例と
しては前記のＲ９％Ｒ１１と同様なものが挙げられる。 Ｒ９として好ましいのはアリール基であり、Ｒｌｏおよ
びＲｕとして好ましいのはそれぞれアルキル基である。 また、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の置換基も含めた炭素
原子数の総和は１６以上である事が好ましく、さらには
２４以上で４２以下である事がより好ましい。 前記一般式［Ｌ−ＶｌにおいてＭは、金属原子を表わす
が、好ましくは、遷移金属原子であり、より好ましくは
Ｆｅ　、　Ｎｉ　、　Ｇｏ　、　Ｃｕ　、　ｐｄ　。 Ｐ【原子であり特に好ましくはＮ１原子である。 前記一般式［Ｌ−Ｖｌで表わされる金ｒａｇ体は２座配
位子であるが、２つの配位子は互いに同じであっても興
なっていてもよい。 以下に前記一般式［Ｌ−Ｖｌで表わされる金属錯体の具
体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない
。 以下余白 １ぢヰ Ｉす １％ １ぢｑ しｌ ■ノ １＆７ １６ｒ １＆９ １′７１ ＋ｑｚ 本発明において前記一般式［Ｌ−１１、［Ｌ−］、［Ｌ
−１［［］、［Ｌ−ＩＶ］および［Ｌ−Ｖ］で表わされ
る金ｆｉＡ＃ｉ体のうち好ましくは、−重項素の消光速
度定数が３Ｘ１０？Ｍ−１・ＳｅＣ−１以の金属錫体で
あり、より好ましくはｌＸ１０８−１・Ｓｅｃ　”以上
である。また本発明において、れらの一般式で表わされ
ない金属錫体であって、−重項酸素の消光速度定数が３
Ｘ１０’Ｍ’Ｓｅｃ　”以上の金［１体は好ましく用い
ることができ、ｌＸ１０’　Ｍ”−８ｅｃ　−１以上の
範囲のものより好ましく用いることができる。 上記−重項酸素の消光速度定数はジャーナル・ブ・フィ
ジカル・ケミストリー（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆｈｙｓ
ｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　８３．　５９１　（
１９７９）等に記されているルプレンのｙｅ退色を測定
する方法にり決定される。 すなわち、ルプレンのクロロホルム溶液およびプレンと
被測定化合物を混合したクロロホルム液に等エネルギー
の光を照射する。 この時のルブレンの初期濃度を［Ｒ］とし、被測定化合
物の濃度を［Ｑ］とし、試験後のルブレン単独溶液のル
ブレンの濃度を［Ｒ］：　　とし、試ＷＡｔｕのルブレ
ンと被測定化合物の混合溶液のルブレンの濃度を［Ｒ］
Ｓ　　とすると、−唄項酸素の消光速度定数（ｋｑ）は によって算出される。 前記一般式［Ｌ−１，；ｌ〜［Ｌ−１［［］で表わされ
る金属錯体は、英国特許８５８，８９０号、ドイツ特許
出願公開２．０４２．６５２号等に記載されている方法
により合成することができる。 前記一般式［Ｌ−ＩＶ］で表わされる金ｒＩＡ錯体は、
イー・ジー・コックス、Ｌフ・ダブル・ピンカード、ダ
ブル・ワードローおよびケー・シー・ウェブスター、ジ
ャーナル・オブ・ケミカル・ソサイティー（Ｅ、　Ｇ、
　Ｃｏｘ、　　Ｆ、　Ｗ、　Ｐｉｎｋａｒｄ、　Ｗ。 ＷａｒｄｌａＷ　ａｎｄ　　Ｋ、　Ｃ，Ｗｅｂｓｔｅｒ
、　Ｊ　、　Ｃｈｅｗ　。 Ｓｏｃ、、　）　１９３５．　４５９に記載されている
方法によって合成することができる。 前記一般式［Ｌ−Ｉ］〜［Ｌ−ＴＶ］で表わされる金ｖ
４紹体は、使用づる金属錯体の種類および使用するカプ
ラーの種類によっても異なるが、カプラー１’Ｅルに対
して０．１モル〜２モルの範囲で使用されるのが好まし
く、０．５モル〜１モルの範囲で使用されるのがさらに
好ましい。 前記一般式［Ｌ−Ｖｌで表わされる金ａ錯体は、特開昭
５８−２１６２４４丹公報に記載されている方法と同様
の方法で合成される。 一般式［Ｌ−Ｖｌで表わされる金ｇ４釦休の使用ｍは、
カプラー１モルに対し、０．０１乃至１モルの割合で用
いられ、好ましくは０．０５乃至０．５モルで用いられ
る。 本発明のハロゲン化銀写′真感光材料は、例えばカラー
ネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙な
どであることができるが、とりわけ直接ａｍ用に供され
るカラー印画紙を用いた場合に本発明の効果が有効に発
揮され葛。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の暦数及び層順で８１層した構造を有しているが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更
しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色用感光材料で
ある場合、具体的な層構成としては、支持体上に、支持
体側より順次、黄色色素画像形成層、中間層、マゼンタ
色素画像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、中間
層、保護唐と配列したものが特に好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という。 ）には、ハロゲン化銀としての臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡａをコントロールしつつ逐次同時に添加する事
により、生成させても良い。成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる八ロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀、乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成
長の終了後に不及な可溶性塩類を除去しても良いし、あ
るいは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の
方法に基づいて行う事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるＪ：う
な粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
危のものが使用出来る。 又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、
２８以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共に
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、蛋白質、Ｉ！誘導体、セルロ
ース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高
分子物質答の親水性コロイドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写莫乳剤豹、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋さゼ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
るｍ添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不詳又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミンＴＲ９体や、アミノフェノール
誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を
形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カ
プラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成
カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成
カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カ
プラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組
み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感
光材料をつくっても良い。 本発明に用いられるシアン色素形成カプラーとしては、
フェノール系、ナフトール系の４当はもしくは２゛当ｍ
型シアン色素形成カプラーが代表的であり、その具体例
は米国特許第２，４２３，７３０号、同第２，４７４，
２９３号、同第３，２２７，５５４号及び同第３、４８
８．１９３号の冬用［１：ＩＪ、並びに特開昭５０−１
０１３５号、同５Ｇ−２５２２８号、同５０−１３０４
４１号、同５１−３７６４７号、同５１−１０８８４１
号、特公昭４５−６９９３号の各公報などに記載されて
いる。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアン色素形
成カプラーとしては、下記一般式［ＣＣ−１］が好まし
い。 一般式［ＣＣ−１］ 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わす１１
Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ３はＲ
１と結合して環を形成しても良い。Ｚは水素原子または
芳香族第１級アミン系発色現像主薬のＩｌ化体との反応
により離脱可能な基を表わす。 本発明において、一般式ｒｃｃ−１ｊのＲ１で表わされ
るアルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例え
ば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ　−プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル
基等であり、またアリール基は、例えばフェニル鵡、ナ
フチル基等である。 これらのＲ１で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有するものも含み、例えばフェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル墨等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えば、メチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホ
ンアミドＩＩ（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナ
フチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル
基（例えば、ブチルスルファモイル基等）、アリールス
ルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等
）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホ
ンアミドＪ！！（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスル
ホンアミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スル
ホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル
基、アルキルカルボニル ができる。 これらのＨ挽道は２ｗ！以上がフェニル基に導入されて
いても良い。 Ｒ３で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシｉｔである。 Ｒ３がＲ１と結合して環を形成してもよい。 本発明において前記一般式［ＣＧ−１１のＲ２で表わさ
れるアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフ
ルオロアルキル基などである。 Ｒ２で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基、である。Ｒ２
で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基
等である。Ｒ２で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのＲ２で表わされる基は、単一もしくは複数の置換
基を有するものも含み、例えば、フェニル基に尋人され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等）、ヒドロキシル基、シアムＬニド０基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、オ
クチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド
基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルスル
ホンアミド基等）、アルキルスルファモイルＭ（例えば
ブチルスルファモイル基等）、アリールスルファモイル
基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキル
オキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル
基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニ
ルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基、
アシルアミノ基、カルバモイル ルフィニル其、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオ
キシ基、アルコキシ基、カルボキシルアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基などを挙げることができる
。これらの１！！換基は２　ｆ１以上がフェニル基に導
入されていても良い。 Ｒ２で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリールカルボニル基、アリールカルボ
ニル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ
以上有するフェニル基である。 本発明において一般式［ＣＣ−１．１で表わされるシア
ン色素形成カプラーの好ましくは、下記一般式［ＣＧ−
２１で表わされる化合物である。 一般式［ＣＧ−２］ 一般式［ＣＣ−２］において、Ｒ６はフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数のｆｆ２換基を
有するものも含み、導入される置換基としては代表的な
ものにハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の各
原子）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ンプ
ロビル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒ
ドロキシル基、シアムＬニトロ基、アルコキシ基（例え
ばメト４ニジ基、エトキシ基等）、アルキルスルホンア
ミド基（例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスル
ホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基（例えば
フェニルスルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基
等）、アルキルスルファモイル基（例えばブチルスルフ
ァモイル基等）、アリールスルファモイル基（例えばフ
ェニルスルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニ
ル基（例えばメチルオキシカルボニル基等）、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル
基等）などを挙げることができる。これらの置換基は２
１１以上がフェニル基にｒｉ換されていても良い。Ｒ６
で表わされる好ましい基としては、フェニル基、または
ハロゲン原子（好ましくはフッ素、塩素、臭素の各原子
）、アルキルスルホンアミド基（好ましくはＯ−メチル
スルホンアミド基、ｐ−オクチルスルホンアミド基、０
−ドデシルスルホンアミド基）、アリールスルホンアミ
ド基（好ましくはフェニルスルホンアミド基）、アルキ
ルスルファモイル基（好ましくはブチルスルファモイル
基）、アリールスルファモイル基（好ましくはフェニル
スルファモイル基）、アルキル基（好ましくはブチル基
、トリフルオロメチル基）、アルコキシ基（好ましくは
メトキシ基、エトキシ基）を置換基として１つまたは２
つ以上有するフェニル基である。 Ｒ７はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基
、ドデシル基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、ア
リールオキシ基、アルキルスルホン７ミド基（例えばメ
チルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）
、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホン
アミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルス
ルファモイル基（ＰＡえばブチルスルファモイル基等）
、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスルファ
モイル基９９　）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）、ア
ミノスルホンアミド葛（例えばジメチルアミノスルホン
アミド基等）、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
、アミノカルボニルアミド基、カルバモイル どを挙げることができる。これらの置換基は２種以上が
導入されても良い。 Ｒ７で表わされる好ましい基としては、ｌ１１ｘＯのと
きはアルキル基、ｎｌ−１以上のときはアリール基であ
る。Ｒ７で表わされているさらに好ましい基としては、
ｎｌ−０のときは炭Ｍ数１〜２２個のアルキル基（好ま
しくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基）であり、ｒ＋＋＝１１Ｘ上のと
きはフェニル基、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホ
ンアミド基（好ましくはブチルスルホンアミド基、オク
チルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、
アリールスルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホ
ンアミド基）、アミノスルホンアミド基（好ましくはジ
メチルアミノスルホンアミド基）、アルキルオキシカル
ボニル基（好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基）を置換基として１つまたは２つ
以上有するフェニル基である。 Ｒ８はアルキレン基を表わす．ｉ！Ｉｆｆｉまたは分岐
の炭素原子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個
のアルキレン基を表わす。 Ｒ９は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素または沃素等の各原子）を表わす。好ましくは水素原
子である。 ｎｌは０または正の整数であり、好ましくはＯまたは１
である。 Ｘは一〇−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、 −ＯＣＯ−、−ＳＯ２ＮＲ−、−ＮＲ’　８０２ＮＲ″
−、−Ｓ−、−ＳＯ−ｔ．たバー３Ｑ２　−ｕの２価基
を表わす。ここで、Ｒ’　、Ｒ“はアルキル基を表わし
、Ｒ′、Ｒ″はそれぞれ置換基を有するものも含む．Ｘ
の好ましくは、−０−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２　
−ｍであＺ＞。 一般式［ＣＣ−１］および［ＣＣ−２１において、それ
ぞれＺで表わされる芳香族第１級アミン系発色現＆生薬
の酸化体との反応により離脱可能な基は、当業者に周知
のものであり、カプラーの反応性を改質し、またはカプ
ラーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のカプラーを含む塗布層もしくはその他の層において、
現＆抑制、漂白抑制、色補正などの機能を果たすことに
より有利に作用するものである。代表的なものとしては
、例えば塩素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換
・無置換のアルコキシ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スル
ホニルオキシ基、スルホンアミド基またはへテロイルチ
オ基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。２の特に
好ましいものは、水素原子または塩素原子である。 更に具体的には、特開昭Ｓｏ−１０１３５号、同５０−
１２０３３４号、同５０−１３０４４１号、同５４−４
８２３７号、同５１−１４６８２８号、同５４−１４７
３６号、＠Ｊ４７−３７４２５号、同５゜１２３３４１
＠、同５８−９５３４６号、特公飴４８−３６８９４号
、ン国特許３，４７６．５６３号、同３．７３７．３１
６号、同３．２２．５５１号各公報に記載されている。 以下余白 以下に一般式（ｃｃ−１〕で表わされるシアンカブ９−
の代表的具体例を示すが、これらに眼定されるも（ｎ）
Ｃｘｓ＆ｓ　５ＯｚＮＨ ＣＯＯＣｘａＨｓｓＣｎ） ＣｚｚＨｘｓ（ロ） ＣＬ 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、下記の一般式［Ｙｌで表わされる化合物が好ましい。 一般式［Ｙｌ 式中、Ｒ１１はアルキル！（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等）またはアリールＩ（例えば
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、Ｒ１
２はアリール基を表わし、Ｙｌは水素原子または発色現
像反応の過程で離脱する基を表わす。 さらに、イエロー色素形成カプラーとして特に好ましい
ものは、下記一般式［Ｙ′］で表わされる化合物が好ま
しい。 一般式［Ｙ′］ 式中Ｒ１３はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリー
ロキシ基を°表わし、Ｒｎ、Ｒ＋ｓ、およびＲ＋ｓは、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、
カルボニル基、スルフォニル基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、カルバミル基、スルフォン基、ス
ルフ７ミル基、スルフォンアミド基、アシルアミド基、
ウレイド基またはアミノ基を表わし　ｙｔは前述の意味
を有する。 これらは、例えば米国特許第２．７７８．６５（１号、
同第２，８７５，０５７号、同第２．９０８．５７３号
、同第３，２２７．１５５号、同第３．２２７．５５０
号、同第３．２５３．９２４号、同第３．２６５．５０
６号、同第３，２７７．１５５号、同第３．３４１　、
３３１号、同第３．３６９．８９５号、同第３．３８４
．６５７号、同第３．４０８．１９４号、同第３．４１
５．６５２号、同第３，４４７．９２８号、同第３．５
５１．１５５号、同第３，５８２，３２２号、同第３，
１２５，０７２号、３，８９４，８７５号等の各明ｌＩ
Ｉ山、ドイツ特許公開第１，５４７，８６８号、同第２
，０５７，９４１号、同第２．１（ｉ２，８９９号、同
第２，１６３，８１２号、同第２．２１３，４６１号、
同第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１＠
、同第２，２６３，８７５号、特公昭４９−１３５７６
＠、特開昭４８−２９４３２号、同４ｇ−６６８３４号
、同４９−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同
５ｏ−２８８３４号、および同５０−１３２９２６丹公
報等に記載されている。 以下に一般式［Ｙｌで表わされるイエロー色素形成カプ
ラーの代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。 以下余白 Ｙ−３ 】 ｈ 以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同−
感色性層間及び／又は異なった感色性居間）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
。 本発明のハロゲン化銀′乳剤を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。 本発明において好ましく用いられる゛画像安定剤として
は、下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］及び［Ｊ］、［Ｋ］を挙
げることができる。 以下余白 一般式［Ａ１ 式中、Ｒ１は水素原子、フルキル基、アルケニル基、ア
リール基、又は複素環基を表し、Ｒ６、Ｒコ１．Ｒ，、
Ｒ，はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、フルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基または７シルアミ７基をあられし、Ｒ１はアルキル基
、ヒドロキシ基、７リール基又はアルコキシ基を表す。 又Ｒ，とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環を形成
してもよく、その時のＲ１はしドロキシ基またはアルコ
キシ基をあ、られす、又Ｒ３とＲ４が閉環し、５貝の炭
化水素環を形成してもよく、そのと艶のＲ＋はアルキル
基、アリール基、または複素環基をあられす、但し、Ｒ
２が水素原子で、かつ、Ｒ１がヒドロキシ基の場合を除
く。 前記一般式［ＡＩにおいて、Ｒ１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあられ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ヘキサデシル基などの直Ｍまたは分岐のア
ルキル基を挙げることができる。またＲ１であられされ
るアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、
オクテニル基などが挙げられる。さらに％Ｒ１の７リー
ル基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられる
。さらにＲ１で示される複素環基としては、テトラヒド
ロビラ二゛ル基、ピリミノル基などが具体的に挙げられ
る。これら各基は置換基を有することができ、例えば置
換基を有するアルキル基としてベンジル基、エトキシメ
チル基、置換基をあられすが有するアリール基としてメ
トキシ７エ二ル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキシ
−３，５−ノブチルフェニル基などが挙げられる。 一般式［ＡＩにおいて、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１およびＲ６は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基または７シル
アミノ基をあられすが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ１について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えばフ
ッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。さらに前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基など
を具体的に挙げることができる。さらに前記アシル７ミ
７基はＲ’　Ｃ０ＮＨ−で示され、ここにおいて、Ｒ＃
はアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベン
シルなとの各基）、アルケニル基（例えばアリル、オク
テニル、オレイルなど、の各基）、アリール基（例えば
フェニル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基）、
またはへテロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各基
）を挙げることがで終る。 また前記一般式［ＡＩにおいて、Ｒ４はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ，
で示されるフルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることがでｂる。またＲ１のアルケニル基につ
いては前記Ｒ２、Ｒ１、Ｒ１お上ＶＲ６について述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。 Ｒ３とＲ２は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオ
キシベンゼンが挙げられる。 また、Ｒ１とＲ１が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、たとえばインダンが挙げられる。これらの
環は、゛置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリー
ル）を有してもよい。 又、Ｒ１とＲ２、またはＲ１とＲ４が閉環して形成する
環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成して
もよいし１．Ｒ２、Ｒ４などを連結基として、ビス体を
形成してもよい。 前記一般式［Ａ］ｒ表されるフェノール系化合物または
フェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは、Ｒ
Ｏ−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはへテロ環基を表す、）を４（［ｉ１１有するビイ
ンダン化合物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−
１］で表すことができる。 一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはフルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンシル、ヘキ
サデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはへテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミゾル）で表さ！ れる基をあられすａＲＩおよびＲ３゜は各々水素原子、
ハロゲン原子、（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アル
キル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンシル
）、アルコキシ基（例えばアリル、ヘキセニル、オクテ
ニル）、またはアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ベンシルオキシ）を表し、Ｒ１１は水素原子、アル
キル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンノル
）、フルケニル１ｔ（ｆｌＪえば、２−プロペニル、ヘ
キセニル、オクテニル）、またはアリール基（例えばフ
ェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル、ナフチル
）をａｔ。 前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第３，
９３５，０１６号、同第３，９８２，９４４号、同第４
．２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５
４−１４５５３０号、英国特許公ｒＭ２，０．７７．４
５５号、同２，０６２号、８８８号、米国特許第３，７
６４，３：ｌ（７、同第３．４３２３００号、同第３，
５７４，６２７号、同ｔＡ３，５７３，０５０号、特開
昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５
３−１７７２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１
，３４７，５５６号、同公開２．０６６．９７５号、特
公昭５４−１２３３７号、同４Ｂ−３１６２５号、米国
特許第３，７００，４５５号などに記載の化合物をも含
む。 前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜２００モル％である。 以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具体
例を示す。 タイプ（１） Ｒ１ ８嗜 タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） タ　　イ　　プ　　（２） 以下余白 タ　　イ　　プ　（４） 以下余白 タ　　イ　　プ・　（５） 以下余白 タ　　イ　　プ　（６） 以下余白 Ａ−７ 以下余白 一般式ｔＢ］ （式中Ｒ，お上りＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、７１Ｊ−ル基、７リール
オキシ基、７シル基、７シルアミ７基、７シルオキシ基
、スルホンアミド基、シクロアルキルまたはアルコキシ
カルボニル基をあられり、Ｒｔは水素゛原子、フルキル
基、アルケニル基、アリール基、７シル基、シクロアル
キル基またはへテロ環基をあられし、Ｒ３は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、７１７−ル
基、７リールオキ２／基、アシル基、アシルオキシ基、
スルホン７ミド基、シクロアルキル基またはフルフキジ
カルボニル基をあられす。 以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い０例えばフルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、７リールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、７シ
ルアミ７基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ン７ミド基、スル７７モイル基などが挙げられる。 またＲ２とＲ５は互いに閉環し、５貝または６貝環を形
成してもよい、Ｉ　Ｒ２とＲ５が閉環しベンゼン環と共
に形成する環としては例えばクロマン環、メチレンジオ
キシベンゼン環が早げられる。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、７１
Ｊ−ルオキシ基、もしくはへテロ環で置換されてもよく
、さらにスピロ環を形成してもよい。 一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ　−２］、［Ｂ　
−３１、［Ｂ　−４］、［Ｂ　−５１で示される化合物
に包含される。 一般式［Ｂ−１７ に′ 一般式［Ｂ−２］ 一般式［Ｂ−３］ 一般式［Ｂ　−４３ 一般式［Ｂ−５１ 八１ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ　−３］、［Ｂ　
−４１および［Ｂ−５］におけるＲ３、Ｒ２、Ｒ３およ
びＲ４は前記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味を持ち
、Ｒ３、Ｒε、′Ｒ１、ＲいＲ１およびＲ３゜は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アルケニル基、フルケニルオキシ基、アリール
基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基をあられす。 さらにＲ６とＲ，、Ｒ８とＲ１、ＲフとＲ６、Ｒ，とＲ
１およびＲ９とＲ１゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。 前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ　−２］、［Ｂ−３］、［
Ｂ　−４１および［Ｂ−５］においてＲ１およびＲ４が
水素原子、フルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはジクロフルキル基、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ７、Ｒｅ、Ｒｅ
およびＲ１，が水素原子、アルキル基、またはシクロア
ルキル基である化合物が特に有用である。 一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９７０．ｖｏ１２６，４７４
３〜４７５１頁、日本化学会誌、１９７２＝ＮｏｌＯ＊
０９８７−１９９０頁、ケミカル（ｃｈｅｗ、Ｌｅｔｔ
、　）、１９７２（４）？１１５−３１８頁、特開昭５
５−１３９３８３号に記載されている化合物を表し、含
み、かつこれらに記載されている方法に従って合成する
ことができる。 前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して５〜３００
モル％該好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％
である。 以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。 以下余白 一般式［Ｃ］ ＲＩ Ｒ” 一般式［Ｄ］ ［１ 一！一 式中Ｒ１お上りＲ２は水素原子、）１０デン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、７リール基、アリールオキシ基、
７シル基、アシルアミ／基、７シルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあられす。 以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い０例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基などが挙げられる。 Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはノクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあられす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルテニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、７リ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。 一般式［Ｃ］お上り［Ｄ］で示される化合物のうち、本
発明に待に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２
］、［Ｄ　−１１および［Ｄ　−２］で示される化合物
に包含される。 一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ に１ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ　−２］ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および二Ｄ
　−２］におけるＲ１およびＲ２は前記一般式［Ｃ］お
よび［Ｄ］におけるのと同じ意味を持ち、Ｒユ、Ｒ１、
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ１およびＲ８は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニ
ル基、アルケニルオキシ基、７リール基、アリールオキ
シ基もしくはヘテロ環基をあられす、さらにＲ３とＲ４
、Ｒ１とＲいＲ１とＲいＲｓとＲ７およＶＢ２とＲ１と
が互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該炭
＊環はフルキル基で置換されてもよい。 前記一般式（ｃ−ｉ）、［Ｃ−２］、［Ｄ−１１および
［Ｄ　＝２　］荷おいて、Ｒ６およびＲ３が水素原子、
フルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロ
アルキル よびＲ．が水素原子、アルキル基、またはシクロアルキ
ル基である化合物が特に有用である。 一般式［ＣＩ，［ＤＩで表．される化合物は日本化学学
会誌（Ｊ．ＣｈｅＩｌ．Ｓｏｃ，　ｐａｒｔ　Ｃ）　１
９８８．（１４）ｔ　１９３７〜１８頁、有機合成化学
協会誌１９７０％２８（１）、　６０〜６５頁、テトラ
ヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）
１９７３、　（２９）、２７０７〜２７１０真に記載さ
れている化合物を含み、かつこれらに記載されている方
法に従って合成することができる。 前記一般式［ＣＩ、［ＤＩで表される化合物の使用量は
、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３０
０モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル
％である。 以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。 以下余白 以下余白 一般式［Ｅ］ 式中Ｒ’は水素原子、フルキル基、アルケニル基、７リ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を衰わり、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、ジクロフルキル基もしくはアルコキシカルボニ
ル基を表わす。 Ｒ２およびＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミ／
基、スルホン７ミド基、シクロアルキル基もしくはアル
コキシカルボニル基を表わす。 以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい１例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒ＃ｅａキシ基、
アルコキシカルボニル基、７リールオキシカルポニル基
、７シルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基
、スル７７モイル基等が挙げられる。 またＲ’　とＲ２は互いに閉環し、５員または６貝環を
形成してもよい。 その時Ｒ３お上りＲ４は水素原子、ハロゲン原子、フル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロ斗シ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、７シルアミ７基、７シルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキン基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。 一般式（Ｅ）で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式（Ｅ−１）。 （Ｅ−２）、（Ｅ−３）、（Ｅ−４）および、（Ｅ−５
）で示される化合物に包含される。 一般式（Ｅ−１３ ＯＲ＋ 一般式（Ｅ−２） ＯＲ＋ 一般式（Ｅ−３） 一般式（Ｅ−４） ＄ｉ１ 一般式（Ｅ−５） 一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）におけるＲ　１％Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は前記一般式（Ｅ）におけるノド同じ意
味を持ち、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ？、Ｒ’、Ｒ−お上りＲ”は
水素原子、ハロ′デン原子、アルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基、フルケニル基、アルケニルオキシ基、
アリール基、アリールオキン基もしくはヘテロ環基を表
わす、さらにＲｓとＲ６，８県とＲフ、ＲフとＲｓ、Ｒ
ｓとＲ１およｆ／Ｒ”とＲ”とが互いに環化して炭素環
を形成してもよく、さらに該Ｒ素環はアルキル基で置換
されてもよい。 前記一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）において、Ｒｌ　、
　Ｒｚ　、　ＲｓおよびＲ４が水素原子、アルキル基、
またはシクロアルキル基、前記一般式（Ｅ−５３におい
て、Ｒ３お上りＲ４が水素原子、フルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、ｉらに前
記一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）において、Ｒｉ、　Ｒ
ｓ、　Ｒ７，Ｒ”、　Ｒ’ｔ（よりｎ”が水素原子、フ
ルキル基、＊たはシクロアルキル基である化合物が特に
有用である。 一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９６５
．（８）＊４５７−４６０頁日本化学学会Ｆｉｉｔ（Ｊ
、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１９６６
゜（２２）、　２０１３−２０１６頁、（Ｚｈ、　Ｏｒ
ｇ、　Ｋｈｉｍ）　１９７０．（６）。 １２３０〜１２３７真に記載されている化合物を含み、
かつこれらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。 前記一般式［Ｅ−１］で表される化合物の使用量は、前
記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モ
ル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％で
ある。 以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。 以下余白 一般式（Ｆ） 式中Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシ
ル基、７シル７ミ７基、アシルオキシ基、＝スルホンア
ミド基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボ
ニル基をあられす。 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール、基、アシル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカ
ルボニル基をあられす。 Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、７１Ｊ−ルオキシ基、アシル基、アシ
ルアミ／基、７シルオキシ基、スルホンアミド基、もし
くはアルコキシカルボニル基をあられす。 以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い０例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、７リールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、７リールオキシカルポニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基などが挙げられる。 又Ｒ，とＲ２は互いに閉環し、５貝または６員環を形成
してもよい、その時Ｒ２お上りＲ１は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、ヒドロキン基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、７シルアミ７基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあられす。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、ジクロフルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されでいてもよ
く、さらにスピａ環を形成してもよい。 一般式［Ｆ］で示される化金物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ−１１、［Ｆ−２］、［Ｆ　−
３］、［Ｆ　−４］ｔ−ｆよ（／［Ｆ　−５１で示され
る化合物に包含される。 以下余白 一般式［Ｆ−１） 一般式（Ｆ−２３ 一般式（Ｆ−３） 一般式（Ｆ−４） 一般式ＣＦ−５） 一般式［Ｆ−１］および［Ｆ−５１におけるＲ１％Ｒ２
、Ｒ１およびＲ４は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ
意味を持ち、Ｒ５、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１およびＲ１
゜は水素原子、７１０デン原子、アルキルアルコキシ基
、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、
アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基をあ
られす。 さらにＲ６とＲい　Ｒ６とＲ２、Ｒ１とＲ，、Ｒ８とＲ
３およびＲ，とＲ＋ｏとが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。 また［Ｆ−３］、［Ｆ−４］およ（／［Ｆ−５１におい
て２つのＲ１−Ｒ１゜はそれぞれ同一でも異なっていて
もよい。 前記一般式［Ｆ−１１，［Ｆ−２１，［Ｆ−３１、［Ｆ
　−４］お上り［Ｆ−５］においてＲ１１Ｒｘ、および
Ｒ，カン水素原子、フルキル基、ジクロフルキル基、Ｒ
４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基またはシクロアルキル基、さらにＲ１、ＲいＲ，、Ｒ
１、Ｒ１およびＲ１゜が水素原子、アルキル基、または
シクロアルキル基である化合物が特に有用である。 一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９フＯ
，Ｖｏｌ　２６．４７４３−４７５１頁、日本化学学会
誌１９７２．　Ｎｏ、１０＝　１９８７−１９９０頁、
シンセサイズ（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　１９７５．　Ｖ
ｏｌ　Ｌ３９２−３９３頁、（Ｂｕｌ　Ｓｏｃ、　Ｃｈ
ｉｍｅ　Ｉｌｅｌｇ　）　１９７５．　Ｖｏ１８４（７
）、　７４７〜７５９頁に記載されている化合物を含み
、かつこれらに記載されている方法に従って合成するこ
とができる。 前記一般式［Ｆｌ″Ｃ衰される化合物の使用量は、前記
本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モル
％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％であ
る。 以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。 以下余白 一般式（Ｇ） Ｒ 式中Ｒ′及びＲ１は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルテニル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、７リール基、アリールオキシ基、７シル基、７シ
ルアミ７基、７シルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。 Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、７リール基、アシル基、７シルア
ミ７基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。 上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い、置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アシルオキシ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ力ルボニル基、７リールオキシカルボ
ニル基、７シル７ミ７基、カルバモイル基、スルホン７
ミド基、スルフ７モイル基等が挙げられる。 またＲ２とＲ３は互いに閉環し、５貝または６貝の炭化
水素環を形成してもよい、この５貝または６真の炭化水
素環はハロゲン原子、フルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アリールオキシ基またはへテロ環基等で置換されて
もよい。 Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す、イ
ンゲン環はハロゲン原子、フルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、またはへテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。 一般式（Ｇ）で示される化合物の中、本発明に待に有用
な化合物は一般式（Ｇ−１３〜（Ｇ−３３で示される化
合物に包含される。 以下余白 一般式（Ｇ−１） Ｋ＋ 一般式（Ｇ−２） 一般式（Ｇ−３） 一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）におけるＲ１．Ｒ２及び
Ｒ３は一般式ＣＧ）におけるものと同義であり、Ｒ’、
Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”及（／Ｒ”ｌｉ、ツレツレ水素
原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルコキシ基、アル
ケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、７リールオキシ
基またはへテロ環基な表す、Ｒ４とＲ５、Ｒ’とＲ’、
Ｒ’とＲ’、Ｒ’とＲ”及ｔ／Ｒ”とＲ１は互いに閉環
して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素環は
フルキル基で置換されてもよい。 前記一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）において、Ｒ１及（
／Ｒ’が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基またはシクロアルキル基、Ｒ２が水素原子、アル
キル基、ヒドロキシ基またはジクロフルキル基、Ｒ’、
　ＲＳ、　Ｒ＠、　Ｒ）、Ｒ１及びＲ＠が水素原子、ア
ルキル基ま、たはシクロアルキル基である化合物が特に
有用である。 前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、
より好ましくは１０〜２００モル％である。 以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。 以下余白 一般式（Ｈ） Ｒ３ 式中Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、７シル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す
。 Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ア□リール基、７
リールオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはア
ルコキシカルボニル基を表す。 上に挙げた基は、それぞれ他のｅ挽道で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。 またＲ１とＲ２及びＲ２とＲ３は互いに閉環し、５貝ま
たは６貝の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、ヘテロＩｌＫ基等で置換されてもよ
い。 Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インダン環は上記炭化水素環を置換し得るＩ！！換基挽
道換されでもよく、更にスピロ環を形成してもよい。 一般式（Ｈ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２）で示される化
合物に包含される。 一般式［Ｈ−２３ 一般式（Ｈ−３） 一般式（Ｈ−１）−（’Ｈ−３３におけるＲ’、Ｒ２及
びＲ３は一般式（Ｈ）におけるものと同義であり、Ｒ’
、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”及（／Ｒ”は、それ（’し水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルケニル基、７リール基、アリールオキ
シ基またはへテロ環基を表す、またＲ’とＲｓ、Ｒ５と
Ｒ’、Ｒ’とＲ’、Ｒ’とＲ’及ｔ／Ｒ８とＲ９は互い
に閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水
素環はアルキル基で置換されてもよい。 前記一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）において、Ｒ’及び
Ｒ２がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基％Ｒ”が水素原子、アルキル基、フルコキシ基、
ヒドロキシ基またはシクロ７ｋａｆｋ基、Ｒ’、Ｒ’、
Ｒ’、Ｒ’、Ｒ”及ｔ／Ｒ’カ、ソａぞれ水素原子、ア
ルキル基またはシクロアルキル基である化合物が特に有
用である。 前記一般式［Ｈ］で衰される化合物の合成方法は既知で
あって、米甲特許３　、０５７９２９号、Ｃｈｅｔｍ。 Ｂｅｒ、　１９７２．９５（５）ｔ　　１６７３−１６
７４頁、Ｃｈｅ＋ｍ１ｓｔ−ｒｙ　　ＬｅＬｔｅｒｓ、
　　１９８０．７３９−７４２頁に従９て製造できる。 前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカプラーに
対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは１
０〜２００モル％であ、漬。 以下に一般式［Ｈｌｔ％表される具体的代表例を示す。 以下余白 一般式（Ｊ）　　　、＋−。 たけ７１７−ル基を衰し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貝
環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す、
但し、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子中
、２以上のへタロ原子がある場合、少なくとも２つのへ
テロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒｔ’表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキ゛ル基、及び置換基を有してもよい不飽和
フルキル基が挙げられる。Ｑ和フルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等グ挙げら
れ、不飽和フルキル基としては、例えば、エチニル基、
プロペニル基等が挙げられる。 Ｒ’で表されるジクロフルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７貝のシクロアルキル基で例工ば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 Ｒ１で表される７リール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。 Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ７
基、スル７７モイル法、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒトミキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、７リ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。 前記一般式（Ｊ）において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
貝環の複索環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少な（とも２つはへテロ原子でなければならず、また、
この少な（とも２つのヘテａ　／Ｆ、子は互いにＦｉＪ
接してはならない、一般式［Ｊ）で表される化合物の！
Ｉ索環において、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場
合は、マゼンタ色素画像安定化剤としてのｆｉ能を発揮
することが出来ないので好ましくない。 前記一般式（Ｊ）で表される化合物の前記５〜７貝環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、アリール基、７シル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スル７７モイル基
等であり、更にｒｆ１換基挽道してもよい、また、該５
〜７貝環の複索環は飽和であってもよいが、飽和の複素
環が好ましい、又、該複素環にべ′ンゼン環等が縮合し
ていてもよ（、スピロ環を形成してもよい。 本発明の前記一般式（Ｊ）で表される化合物の使用量は
、本発明の前記一般式（１）で表されるマゼンタカプラ
ーに対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましく
は１０〜２００モル％である。 以下に一般式（Ｊ）で表される代表的具体例を示す。 Ｊ−６３ Ｊ−６４ Ｊ−６９ Ｊ−７０ ■ Ｃ戊Ｈ２ｓ 前記一般式（Ｊ）で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモビペラクン系化合物は待に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−
２３で表される化合物である。 一般式（Ｊ−１） 一般式（Ｊ−２） 式中％　Ｒ１及１／Ｒ’は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表す、但し、Ｒ２とＲ″が同時
に水素となることはないｍ　Ｒ’〜Ｒ１３は、それぞれ
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。 前記一般式（Ｊ−１）及び（Ｊ−２３においでＲ２及び
Ｒ２は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表すが　Ｒ２またはＲ３で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基等が挙げられる。Ｒ２＊たはＲ３で衰さ
れるアリール基としては、フェニル基等が挙げられる　
Ｒ２またはＲ３で表されるアルキル基、７リール基は置
換基を有してもよ（、置換基としては、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、複素環基等が挙げられる。 Ｒ２とＲ２（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜
４０が好ましい。 前記一般式（Ｊ−１３ま、たは（Ｊ−２）において、Ｒ
４〜Ｒ”は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表すが、Ｒ４〜Ｒ′３で表されるアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。 Ｒ４〜Ｒ”で表されるアリール基としてはフェニル基等
が挙げられる。 前記一般式（、Ｊ−１３または（Ｊ−２）で表される化
合物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ
　−１）−（Ｊ−３０）及び例示ホモビ、ラシン系化合
＠（Ｊ−５１）−（Ｊ−６２）の中に記載した通りであ
る。 次に、前記一般式〔Ｊ、〕で表される本発明の代表的な
マゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。 合成Ｎ−１（化合物Ｊ−２の金！！１．）ピペラジン９
．０．及びミリスチルブロマイド５５ｇを溶解した１０
０　ｍＱの７七トン中に、無水炭酸カリウム１５ｇを加
え、１０時間煮沸還流して反応させた。 反応後、度６液を５００１１ＩＱの水にあけた後、酢酸
エチル５００　！ａｌｌで抽出した。酢酸エチル層を硫
酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白
色結晶の目的物が得られた。７セトン３００１ｄで再結
晶して、白色鱗片状の結、晶３４ｇ（収率７０％）を得
た。 融１ｓｓ−ｓｓ℃ 合成例−２（化合＊Ｊ−３４の合成） ４−モルホリノアニリン１８ｇを酢酸エチル１００□鉦
に溶解した後、攪拌下、反応液を２０℃に保ちながら、
無水酢酸１２ｉ１Ｑを少しずつ加えた。無水酢酸添加後
、水冷し、析出する結晶をろ取した後、酢酸エチルで再
結晶し、白色粉末状結晶１６．５ｇ（収率７５％）を得
た。 融点２０７〜２１０℃ 一般式（Ｋ） 式中、Ｒ１は脂肪族基、ジクロフルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貝環の複素環を
形成するのに必要な単なる結合手゛または２価の炭化水
素基を表す、　Ｒ２ｔＲ３，Ｒ４１Ｒ’、Ｒ〜Ｒ？は、
それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基また１
よアリール基を表す、但し、Ｒ２とＲ４及びＲ３とＲ６
は互いに結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙ
と共に一不飽和の５〜７貝環の複葉環を形成してもよい
、また、Ｙが単なる結合手のときは、Ｒ％とＲ７が互い
に結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと共に
不飽和の５貝環の複葉環を形成してもよい、また、Ｙが
単なる結合手でないときは％　Ｒ’とＹ％Ｒ７とＹまた
はＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原子、Ｙと共に不
飽和の６貝または７Ｒの複葉環を形成してもよい。 Ｒ’で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。＠和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ
、不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、プ
ロペニル基等が挙げられる。 Ｒ’で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７其のシクロアルキル基で例えば、シフ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 Ｒ１で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表す。 Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらにｒａ
置換基有してもよい。 前記一般式（Ｋ）において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
貝環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のときは
、さらにＲ５とＲ７が互いに結合して単なる結合手を形
成して不飽和の５Ｒ環の複素環を形成してもよ、く、ま
たＹが２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場
合には、ＲｓとＹまたはＲ７とＹとで不飽和結合を形成
し、不飽和の６貝環の複素環を形成してもよく、またエ
チレン基の場合には％　Ｒ’とＹ、Ｒ’とＹまたはＹ自
身で不飽和結合を形成し、不飽和の７貝環の複素環を形
成してもよい、さらにＹで表される２価の炭化水素基は
置換基を有してもよく、この置換基には、アルキル基、
カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アシル
アミ７基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アリ
ール基、へテロ環基等が挙げられる。 前記一般式（Ｋ）において、Ｒ２１Ｒ３ｆＲ’ｔＲ５゜
Ｒ＆及ｔｌＲ７は、それぞれ水素原子、脂肪族基、ジク
ロフルキル基またはアリール基を表すが、Ｒ２−Ｒ７で
表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい飽和
アルキル基及び置換基を有してもよい不飽和アルキル基
が挙げらｈる。飽和アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和
アルキル基としては、例えば、エチニル基、プロペニル
基等が挙げられる。 Ｒ２−Ｒ７で表されるシクロアルキル基としては、置ｔ
！ｌ！ｉ基を有してもよい５〜７貝環のジクロフルキル
基で、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。 Ｒ２−Ｒ７で表されるアリール基としては、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 上記Ｒ２〜Ｒ７で表さ・れる脂肪族基、シクロアルキル
基、アリール基の置換基としては、フルキル基、アリー
ル基、フルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、
アシルアミ７基、スルファモイル基、スルホンアミド基
、カルボニルオキシ基、フルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル・基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、ｔルキ
ルチオ基等が挙げられる。 前記一般式（Ｋ）で表される化合物は、５〜７貝環の飽
和の複葉環な有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。 以下に前記一般式（Ｋ）で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式（１）で表されるマゼンタカプラー
に対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは
１０〜２００モル％である。 前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的具体例を示
す。 以下余白 に−３４ に−３５ に−３６ に−３８ に−３９ に−−４０ に−４１ 次に、前記一般式（Ｋ）で衰される化合物の代衰的合成
例を示す。 合成Ｍ−１（化合物に−１４の合成） ピペラジン９．０ｇ及びミリスチルブロマイド２８ｇを
溶解した８０ｍＱの７七トン中に、無水炭酸カリツムａ
−ｏｒを加え、２０時間煮沸還流して反応させた。 反応後、反応液を３００−の水に注ぎ込んだ後、酢酸エ
チル３００．９で抽出した。酢酸エチル層を硫、酸マグ
ネシウムで乾燥後、酢酸エチル層留去すると、白色結晶
の目的物が得られた。７セトン１００　Ｔｌｌ！　で再
結品して、白色鮪片状の結晶１２ｇ（収率４３％）を得
た。 ！１１７５−１８０℃ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保＝層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの居中及び
／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する加筆性を高める、感材相互のくっつき防
止２等を目標としてマット剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を？ａｌＷしてない側の帯電防止層に用いられる事
もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積
層されている側の乳剤層以外の筺護コロイド層に用いら
れても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特注改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真乳剤層、そ
の他の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリマー等
をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ボリスヂレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレ−１−、ポリカーボ
ネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなる
フィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出
来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／又はその他の特性を向上するための、１ま
たは２以上の下塗口）を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２　＋ｆｆ１以上の居を同時に塗布する事の出来
るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコーテ
ィングが特に有用である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、該感光材料を構
成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の′Ｆ
ｉ磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然光（日
光）、タ゛ングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノン
アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陸橋
線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオ
ード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起さ
れた蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれでも
用いることが出来る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極、線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜
１マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上
より長い露光も可能である。該霧光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれても良い。 ′　本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知
のカラー現像を行う事により画像を形成することが出来
る。 本発明において発色現浄液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現伽士薬は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。 これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘尋体が含まれる。これらの化合物はＭ離
状態より安定のため一般に３ｇの形、調えば塩改塩また
は硫ｍ塩の形で使用される。また、これらの化合物は一
般に発色現像ｉｌ！！１１．について約０．１０〜約３
０（ｌの濃度、好ましくは発色現像液１１１について約
１ｇ〜約１５ｏの濃度で使用する。 アミ７ノフエノール系現１り；剤としては、例えば０−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ
−２−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエ
ン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ４
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンＰｄ
ａ塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。 Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエヂル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現ａ
液に通常添加されている種々の成分、例えば水駿化ナト
リウム、炭酸すトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ合成亜硫酸塩、アルカリ金ｆｆ）Ｊ亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ合成ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及びｖ：Ｊ厚化
剤などを任意に含有Ｖしめることもできる。この発色現
像液のｐＨ直は、通常７以上であり、最も一般的には約
１０〜約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定希能を有す
る処理液で処理り゛るが、該定着能を有する処理液が定
着液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。５５
白工程に用いる漂白剤としては有ｎ葭の金属錯塩が用い
られ、談合に３鉗塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その４Ｒ成はアミ
ノポリカルボン酸またはａ酸、クエン酸等の有機酸で鉄
、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有ｔｉｍとしては、ポリカルボン酸また
はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカ
ルボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩
、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよ
い。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。 ［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジｒＩＦ酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５〕エチレンジアミンデトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７１ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如きｆｊｎＨの全屈錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルノＪリハライドま
たはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再
ハロゲン化剤、金底塩、キレート剤を含有゛させること
が望ましい。 また囲ｉｆｆ塩、蓚酸塩、酢ｗｉ塩、炭ＷＩ塩、燐潴塩
等のｌ）　Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレン
オキナイド類等の通常漂白液に添加することが知られて
いるものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、■亜ＴＥＡ　
Ｒカリウム、重亜ＶＡ醒ナナトリウムメタ重亜硫酸アン
モニウム、メタ川亜硫酸カリウム、メタ償亜硫酸ナトリ
ウム等の亜硫＠塩や（Ｉｎ！、■砂、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸す［・リウム、炭酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、酢酸、酢酸す１−リウム、水酸化アンモニウム等の
各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含む
ことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、ヂオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 以下余白 ［発明の効果］ ハロゲン上限写真感光材料のハロゲン北限乳剤層に、本
発明のマゼンタカプラーおよび前記一般式（１）で表わ
される化合物を含有させることにより、保存時の湿度、
潤度によるイエロースティンを改善できた。 ［実施例］ 以下に具体的実施例を示して本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明の実施の態様は、これらにより限定され
ない。 実施例１ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に例示マぜンタカ
プラーＭＣ−１を４ｍ（１／ｄｆ、緑感性塩臭化銀乳剤
を銀に換りして４ｍｅＪ／ｄｆ、ジブチルフタレートを
４１１Ｊ／ｄｍ２およびゼラチンを１６ｍｇ／　ｄｒの
塗布付圏どなる様に塗設した。 さらにその上層にゼラチンを９ｍｇ／　ｄｌｌｔの塗布
付四となる様に塗設した。 かくして作製した試料を試料１とする。次に上記試料１
のカプラー含有層において、カプラーおよび有機溶媒の
組み合せを表−１に示す様に変化させた以外は、試Ｆ１
１と同一の試料２乃至６を作製した。但し、試料７およ
び８の銀塗布口は２ＩｎｌＪ／　ｄｆとした。また試料
３および４で併用する有機溶媒の塗布甘口は４ｒＡＱ／
ｄｆとした。 これらの試料に感光計（小西六写真工業■製ＫＳ−７型
）を用いて緑色光の光楔露光を行なった後、次の処理を
行なった。 基準処理工程（処理濃度と処理１１８間）［１］発色現
保　　　　３８℃　　３分３０秒［２］　１！白定着　
　　　３３℃　　１分３０秒［３］゛水洗処理　２５〜
３０℃　　３分［４］乾　　燥　７５〜８０℃　約２分
［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ｅエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５１Ｑ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．７ａ塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３
０．０　Ｑヒドロキシルアミン硫潴塩　　　　　　３．
０Ｑポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５（
＋３−メチル−４−アミノ−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル） −アニリン硫醒Ｊｎ　　　　　　　　　　　５．５０蛍
光増白剤（４，４’　−ジアミノ スヂルベンズスルホンａｉａ体）　　　　１．０ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
全ｍを１ｆｔとし、ｐｉ−１１０，２０に調製する。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　　３（＋−ｆ−１ｒｔ
ａＫｉ！２７ンモニウム（７０％溶液）　　　１００１
１２亜硫潴アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５
．４２炭酸カリウムまたは氷酢酸でＤＨ７，１に調製し
水を加えて全伍を１２とする。 処Ｍ後得られた各試料のイエロースティンを以下の要領
で行なった。 ［イエロースティンの測定］ 各試料を７０℃、相対湿度８０％の恒温槽に７日間保存
し初期の青色Ｃ度と保存後の青色濃度の差をイエロース
ティンとした。 結果を表−１に示す。 以下余白 表　　−１ 表−１から明らかな如く、本発明の試料では、いずれの
マゼンタカプラーに対してもイエロースティンの減少効
果が大きいことがわかる。 実施例２ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀写真感光
材料を作製した。 第１Ｗ！Ｕ＝青感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカプラ
ーとしてα−ピバリル−α−（１−ベンジル−２，４−
ジオキシ−イミダリジン−３−イル）−２−クロロ−５
−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミド］−７セトアニリドを８　ｍｇ／　ｄｔ”　、青
感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３ｍＱ／　ｄｆ、２．
４−ジーを一ブチルフェノールー３’　、５’−ジー【
−アミル−４′−ヒドロキシベンゾエートを３ｍ！７／
ｄ、２、ジオクチルフタレートを３ＡＱ／ｄｆおよびゼ
ラチンを１６　ｍ（Ｊ／　ｄｉ’の塗布付けとなる様に
塗設した。 第２層：中間廐 ゼラチンを４１１１ｇ／ｄｆの塗布付ｍどなる様に塗設
した。 第３層：緑感性塩臭化銀乳剤層 前記例示マゼンタカプラ−（ＭＣ−１）を４ｍ１Ｊ／ｄ
１’、緑感性塩臭化銀乳剤を銀に換ｎして４１Ｉ１ｇ／
ｄｉ’、ジブチルフタレートを４ｍＱ／　ｄｖ’おヨヒ
ゼラヂンを１６１１１（１／　ｄｆの塗布付口となる様
に塗設した。 第４層：中間層 紫外線吸収剤２−ヒドロキシ−３’　、５’　−ジ−ｔ
−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾールを３ｆｆｌ（
１／　ｄｆ、　２−（２’−ヒドロキシ−３′。 ５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール
を３ｍ＜１／　ｄｉ’、ジオクチルフタレートを４　ｍ
Ｑ／　ｄｉ’　Ｊ３よびゼラチンを１４１００／　ｄｌ
２の塗布付量となる様に塗設した。 第５唐：赤感性塩臭化銀乳剤層 シアンカプラーとして２．４−ジクロロ−３−メヂルー
６−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド］−フェノールを１１１１ｇ／ｄｆ、２−　（
２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アシル
アミノ−４−クロロ−５−［α−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）ペンチルアミド］を３　ｍｇ／
　ｄｌ１２、ジオクチルフタレートを２ｍｇ／ｄ、ｔお
よび赤感光性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３＋１１１１
１／ｄ、２の塗布付量どなる様に塗設した。 第６層：中間層 紫外線吸収剤として２−　（２’　−ヒドロキシ−３’
　、５’−ジー【−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾ
ールを２ｍ１ｇ／　ｄｒ、　２−　（２’　−ヒドロキ
シ−３’　、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾ
トリアゾールを２１１１Ｍｄｆ、ジオクチルフタレート
を２ｒＡＱ／ｄｆおよびゼラチンを６ｍｇ／ｄｆの塗布
付口とする様に塗設した。 第７層：保護層 ゼラグ・ンを９１１（１／　ｄｌの塗布付口となる様に
塗設した。 かくして作製した試料を試料９とする。 次に上記試料９の第３層にマゼンタカプラー、金属錯体
、有機溶媒および画血安定剤を表−２に示Ｖ組合ばて添
加した以外は、試料９と同一の試料１０乃至３４を作製
した。 但し、試料１３乃至３４については、第３Ｗ！４の塗布
銀良を２ｎｏ／　ｄｉ’とした。 かくして作製した試りに実施例１と同一の露光および処
理を行なった。処理後に得られた各試料について実施例
１ど同様にして、イエロースティンを、また以下の要領
で耐光性を測定した。 結果を表−２に示す。 ［耐光性試験］ 各試料をアンダーグラス屋外曝露台を用いて、３０日間
太陽光を曝射した時の退色前後での緑色光濃度を測定し
た。 光による退色の度合（１ｆｆｌ　色率）を以下の様にし
て求めた。 退色亭＝　（Ｄｏ−Ｄ）／Ｄｏ　ｘ　１００（％）［）
０−光！ｌ！邑前ｃ１良 Ｄ＝光退色後儂度 以下余白 金属錯体はカプラー１モルり対し１モル、併用高沸点有
機溶媒は前記一般式（１）で表わされる化合物と同ｆＱ
（ｎｏ／ｄｆ）、また画像安定剤は、カプラー１モルに
対し１モルをそれぞれ添加した。 表−２から明らかな如く、本発明の試料は比較。 の試料よりイエロースティンが改善されていることがわ
かる。 特に試１１４．１６を比較すると、前記一般式［Ｉ］で
表わされるマゼンタカプラーに金属錯体を併用した場合
、比較試料に較べ、本発明の試料は、耐光性を損なうと
となくイエロースティンを著しく減少させたことがわか
る。また、本発明で、一般式（１）で表わされる化合物
に誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒を併用した試料３
０〜３２および３４では、さらにイエロースティンが減
少していることがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層には、マゼンタカプラ
   ーおよび下記一般式（１）で表わされる化合物が含有さ
   れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は、それぞれ脂肪
   族基またはアリール基を表わす。］
2. （２）マゼンタカプラーおよび一般式（１）で表わされ
   る化合物が含有されているハロゲン化銀乳剤層にはさら
   に金属錯体が含有されていることを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）マゼンタカプラーは、下記一般式［ I ］で表わ
   されるマゼンタカプラーであることを特徴とする特許請
   求の範囲第（２）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有す
   るものを含む。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］（４）マゼ
   ンタカプラーは、一般式（１）で表わされる化合物およ
   び下記一般式（２）で表わされる化合物を用いて前記ハ
   ロゲン化銀乳剤層に添加されたものであることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４およびＲ＿５は、それぞれ水素原子、脂
   肪族基またはアリール基を表わす。またＲ＿４とＲ＿５
   は結合して環状脂肪族基を形成してもよい。 Ｒ＿６は脂肪族基またはアリール基を表わす。Ｒ＿７は
   水素原子、脂肪族基、アリール基または −（Ｊ＿２）−＿ｎＣＯＯＲ＿８（Ｒ＿８は脂肪族基ま
   たはアリール基を表わす。）を表わす。Ｊ＿１およびＪ
   ＿２は、それぞれ２価の連結基を表わす。ｍおよびｎは
   、それぞれ０または１を表わす。］