JPS621893A - 流れている塩含有水中の次亜塩素酸塩の電解製造方法及びこのような方法を実施する装置 - Google Patents
流れている塩含有水中の次亜塩素酸塩の電解製造方法及びこのような方法を実施する装置Info
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- JPS621893A JPS621893A JP61085225A JP8522586A JPS621893A JP S621893 A JPS621893 A JP S621893A JP 61085225 A JP61085225 A JP 61085225A JP 8522586 A JP8522586 A JP 8522586A JP S621893 A JPS621893 A JP S621893A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
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- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カソードへの付着物の形成を相当に減少させ
た、流れている塩含有水中の次亜塩素酸塩の電解製造方
法に関する。
た、流れている塩含有水中の次亜塩素酸塩の電解製造方
法に関する。
例えば、室内プール(s+uimsingbaths)
、マツサージ浴、飲料水、中でも発電所(electr
icitystations)の冷却水循環路(coo
liB wal、er circuits)及び廃
水の消毒を目的とする次亜塩素酸塩の電解製造において
、沈着物形成[“スケール発生(sealing)]が
カソード(cathocle)で起こる故に一般に問題
が生じる。このスケール発生プロセス“(′scali
ng proeus″)Iこおいては水酸化カルシウ
ム及び水酸マグネシウム並びに炭酸カルシウム及び炭酸
マグネシウムの如き多くの種類の不溶性化合物が生成し
、その結果として比較的短い期間でカソードは不活性に
なりそして反応器は詰まる(etagged up)
。
、マツサージ浴、飲料水、中でも発電所(electr
icitystations)の冷却水循環路(coo
liB wal、er circuits)及び廃
水の消毒を目的とする次亜塩素酸塩の電解製造において
、沈着物形成[“スケール発生(sealing)]が
カソード(cathocle)で起こる故に一般に問題
が生じる。このスケール発生プロセス“(′scali
ng proeus″)Iこおいては水酸化カルシウ
ム及び水酸マグネシウム並びに炭酸カルシウム及び炭酸
マグネシウムの如き多くの種類の不溶性化合物が生成し
、その結果として比較的短い期間でカソードは不活性に
なりそして反応器は詰まる(etagged up)
。
この理由のため、このような沈着物の除去、防止、又は
減少に関して相当な研究が行なわれた。
減少に関して相当な研究が行なわれた。
この問題の解決の例は、非常に低い速度で(これらの速
度では、局部的pH上昇は“スケール発生”が起こらな
いか又はまれにしか起こらない程小さい)電解槽を流れ
る酸(沈着物を溶解する)による定期的洗浄、電極の極
性の定期的逆転(regularreversinH)
及び使用されるべき水の予備転化である。しかしながら
、これらの解決のどれも経済的に有用な方法をもたらさ
なかった。
度では、局部的pH上昇は“スケール発生”が起こらな
いか又はまれにしか起こらない程小さい)電解槽を流れ
る酸(沈着物を溶解する)による定期的洗浄、電極の極
性の定期的逆転(regularreversinH)
及び使用されるべき水の予備転化である。しかしながら
、これらの解決のどれも経済的に有用な方法をもたらさ
なかった。
前記した問題に対する特定の解決方法は、米国特許第3
,974,051号に記載されている。更に特定的には
、この米国特許は、 a)電解槽のカソードが平坦な連続的形状を有し、カソ
ードの表面は2,54 X 10−’C1lより少ない
粗さを有してなければならないこと、b)塩溶戒は平坦
なカソードとその反対側に位置した平行なアノードとの
間に、0 、3 m7秒の最小値から式1oHV =
1.0− [C12]/ 4 (ここに速度Vはm7秒
で表わされ、(Chlはg/Lt’表わされる)の結果
に相当する最大値までの速度で供給されること、 を含む、塩含有水の電解においてカソードへの付着物を
減少させる方法に閃する。電解に付されるべき溶液の供
給速度に対する制限の他に、上記米国特許第3,974
.051号は非常に滑らかな表面を有するカソードの使
用を特定している。この方法においては、明らかに、カ
ソードへのm結晶又は付着物の接着は困難になる。上記
米国特許明細書に従うかかるカソードはチタン、ニッケ
ル及び多くの種類の鉄とニツlルの合金の如ト金属がら
構成される。
,974,051号に記載されている。更に特定的には
、この米国特許は、 a)電解槽のカソードが平坦な連続的形状を有し、カソ
ードの表面は2,54 X 10−’C1lより少ない
粗さを有してなければならないこと、b)塩溶戒は平坦
なカソードとその反対側に位置した平行なアノードとの
間に、0 、3 m7秒の最小値から式1oHV =
1.0− [C12]/ 4 (ここに速度Vはm7秒
で表わされ、(Chlはg/Lt’表わされる)の結果
に相当する最大値までの速度で供給されること、 を含む、塩含有水の電解においてカソードへの付着物を
減少させる方法に閃する。電解に付されるべき溶液の供
給速度に対する制限の他に、上記米国特許第3,974
.051号は非常に滑らかな表面を有するカソードの使
用を特定している。この方法においては、明らかに、カ
ソードへのm結晶又は付着物の接着は困難になる。上記
米国特許明細書に従うかかるカソードはチタン、ニッケ
ル及び多くの種類の鉄とニツlルの合金の如ト金属がら
構成される。
しかしながら、米国特許明細書l書第:3 r 974
+ 051号に記載された方法はいくつかの欠、つ:
を有することが明らかになった。1つには、特に非常に
平坦な表面を有する1(11価なカソードが使用されな
ければならず、1也力、多数の平板電極を共備する上記
特許明細書に従って使用される電解装置は、#電極の形
状の故に次亜塩素酸塩の収量に関して成る最適値に制限
される。この2番目の欠点は、アノードで形成された次
亜塩素酸イオンの場合によって起こる酸化と関連してお
り、その結果として電流効率は不利に影響される。
+ 051号に記載された方法はいくつかの欠、つ:
を有することが明らかになった。1つには、特に非常に
平坦な表面を有する1(11価なカソードが使用されな
ければならず、1也力、多数の平板電極を共備する上記
特許明細書に従って使用される電解装置は、#電極の形
状の故に次亜塩素酸塩の収量に関して成る最適値に制限
される。この2番目の欠点は、アノードで形成された次
亜塩素酸イオンの場合によって起こる酸化と関連してお
り、その結果として電流効率は不利に影響される。
そのカソードが1JHt構逍を有し少なくとも10cI
I12/cl+13の比表面積を有している電解反応器
を使用すれば上記した欠点は、取除くことができること
が見出された。このようなカソードは100−600
ca+2/ cm’の表面積を有しているのが有利であ
る。本発明に従うカソードは例乏ば、グラファイト又は
炭素繊維又は金Af4繊維をベースとする繊維束(fi
bre bundles)、フェルト(felt)及び
7アブリツクDabric++)から枯成することがC
きる。
I12/cl+13の比表面積を有している電解反応器
を使用すれば上記した欠点は、取除くことができること
が見出された。このようなカソードは100−600
ca+2/ cm’の表面積を有しているのが有利であ
る。本発明に従うカソードは例乏ば、グラファイト又は
炭素繊維又は金Af4繊維をベースとする繊維束(fi
bre bundles)、フェルト(felt)及び
7アブリツクDabric++)から枯成することがC
きる。
更に、本発明に従うカソードは、スボンク状材料(3p
onge−1ike materials)、例えば多
孔性−&属として又は例えば11より小さい小さな金属
ボール又はグラファイト粒の粒状物積重ね(granυ
far 5tacks)の形態において構成することが
できる。これらの最後のシステムは例えば100m2/
cIIll′の又はそれより大きい比表面積を有してい
る。本発明に従うカソードがm維から構成された材料か
ら成る場合には、該繊維は例えば2−25μmの範囲の
太さくtheckness)を有し、そして該材料は0
.7〜0.98の多孔度を有している。有利には5〜1
5μmの太さを有する繊維が使用される。例えば比較的
強いステンレス鋼の金属繊維は2μ−の太さ以上を有す
ることができる。
onge−1ike materials)、例えば多
孔性−&属として又は例えば11より小さい小さな金属
ボール又はグラファイト粒の粒状物積重ね(granυ
far 5tacks)の形態において構成することが
できる。これらの最後のシステムは例えば100m2/
cIIll′の又はそれより大きい比表面積を有してい
る。本発明に従うカソードがm維から構成された材料か
ら成る場合には、該繊維は例えば2−25μmの範囲の
太さくtheckness)を有し、そして該材料は0
.7〜0.98の多孔度を有している。有利には5〜1
5μmの太さを有する繊維が使用される。例えば比較的
強いステンレス鋼の金属繊維は2μ−の太さ以上を有す
ることができる。
本発明に従うカソードが、流れている塩含有水中の次亜
塩素酸塩の電M製造用の電解反応器に使用されると、沈
着物の形成及び付着は先行技術から知られたカソードの
場合によりもはるかに遅く起こる。
塩素酸塩の電M製造用の電解反応器に使用されると、沈
着物の形成及び付着は先行技術から知られたカソードの
場合によりもはるかに遅く起こる。
本発明に従う且つ例えばグラファイト又は炭素M&維を
ベースとするカソードの更なる利点は、低コスト価格で
あり、これは先行技術から知られた金属カソードのコス
ト価格より相当低く例えば10()分の1である。この
理由で、相当な操作時間の後汚染されたカン−1’ ′
l:新しいカソードにより簡単に取替えることが一般に
経済的に正当化され、従って別々に行なわれるべきカソ
ード再生は省くことができる。このような利点は、かか
るカソード再生G生のための設備が利用できないが又は
ほとんど利用できないような室内プール等の目的に対し
て本発明に従う方法を使用する場合に特に現われる。同
時に、カソードの高い多孔度及び電解反応器における低
い液体速度の故に、電解反応器を通しての圧力降ドは現
在の先行技術に従うそれと比較して低くすることができ
ることは本発明に従う方法の利点して挙げられる。
ベースとするカソードの更なる利点は、低コスト価格で
あり、これは先行技術から知られた金属カソードのコス
ト価格より相当低く例えば10()分の1である。この
理由で、相当な操作時間の後汚染されたカン−1’ ′
l:新しいカソードにより簡単に取替えることが一般に
経済的に正当化され、従って別々に行なわれるべきカソ
ード再生は省くことができる。このような利点は、かか
るカソード再生G生のための設備が利用できないが又は
ほとんど利用できないような室内プール等の目的に対し
て本発明に従う方法を使用する場合に特に現われる。同
時に、カソードの高い多孔度及び電解反応器における低
い液体速度の故に、電解反応器を通しての圧力降ドは現
在の先行技術に従うそれと比較して低くすることができ
ることは本発明に従う方法の利点して挙げられる。
下記実施例においては先行技術に従う比較電極として白
金電極が使用される。それはかなり滑らかな表面を有し
ていることが一般に知られている(米国特許明細書第3
.974,051号参照)。
金電極が使用される。それはかなり滑らかな表面を有し
ていることが一般に知られている(米国特許明細書第3
.974,051号参照)。
LJL−九
この試験によって、繊維電極上へのCa COzの沈着
速度が幾何学的電流密度(FleomeLrical
currenLdensity)の関数として測定され
る。この試験に使用された水は10−コM Cn(HC
O3)2及び0゜05MNaClを含有していた。比較
のため白金網(plarinum gauze)をそ
して本発明に従うカソードとして炭素繊維電極を使用し
た。約10μの太さの上記繊維から構成されそして約9
5%の多孔度を有しているこの′dimは約200 c
m”/ cm’の比表面積を有していた。Ca CO3
沈着物は幾何学的表面積cm2当りB/hで表わされる
。電解を行う温度は室温であった。カソードにおける液
体速度は8 ca+/秒であった。アノードとして白金
網を使用した。
速度が幾何学的電流密度(FleomeLrical
currenLdensity)の関数として測定され
る。この試験に使用された水は10−コM Cn(HC
O3)2及び0゜05MNaClを含有していた。比較
のため白金網(plarinum gauze)をそ
して本発明に従うカソードとして炭素繊維電極を使用し
た。約10μの太さの上記繊維から構成されそして約9
5%の多孔度を有しているこの′dimは約200 c
m”/ cm’の比表面積を有していた。Ca CO3
沈着物は幾何学的表面積cm2当りB/hで表わされる
。電解を行う温度は室温であった。カソードにおける液
体速度は8 ca+/秒であった。アノードとして白金
網を使用した。
第1図及び第2図は幾何学的電流密度の関数としての繊
維電極上へのCaC01の沈着速度を表わす。
維電極上へのCaC01の沈着速度を表わす。
1図において、白金カソード(1)及び本発明に従う繊
維カソード(2)の単位表面積当りCaCOOの沈着速
度が示される。
維カソード(2)の単位表面積当りCaCOOの沈着速
度が示される。
第1図の初期メ、域の拡大再生図である第2図において
、先行技術に従うカソード(1)と本発明に従うWtm
カソード(2)上のスケール発生の差がより詳細に示さ
れている。
、先行技術に従うカソード(1)と本発明に従うWtm
カソード(2)上のスケール発生の差がより詳細に示さ
れている。
第1図において、CaCO3の沈着速度は1O−3Ca
(HCO3)2呼び0.5MNaClを含有する水に対
しても示されている(本発明に従うm維カソードに対し
て@i図の曲線(3)及び先行技術に従う白金カソード
に対して第1図の曲R(1)にほぼ同じ、参照)。
(HCO3)2呼び0.5MNaClを含有する水に対
しても示されている(本発明に従うm維カソードに対し
て@i図の曲線(3)及び先行技術に従う白金カソード
に対して第1図の曲R(1)にほぼ同じ、参照)。
第1図及び第2図から明らかな通り、一定の電流密度に
対して、本発明に従う繊維電極において実質的に沈着物
の付着は起こらず、一方、先行技術に従う白金カソード
においては速い沈着物形成が起こる。
対して、本発明に従う繊維電極において実質的に沈着物
の付着は起こらず、一方、先行技術に従う白金カソード
においては速い沈着物形成が起こる。
!191図は白金カソード及び本発明に従うamカソー
ドの単位表面積当りのCaC0=の沈着物速度を示す。 [2図は先行技術に従うカソード上のスケール発生と本
発明に従うN&雑シカソード上スケール発生の差を詳細
に示す第1図の曲線の初期区域の拡大部分図である。 り・オンデルツエク f7・ ネ9fl u iu tu 、yu 111(/
ju ou tu tyu yu
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u y牛υ殖1頁の続き ’O発 明 者 アントニウス・マルチ オランダ
国 2641 :イヌス・コルネリスφ ラーン
7 ペトルス・デ・ヨング /−ピーピーンアツカーφベルベリス
ドの単位表面積当りのCaC0=の沈着物速度を示す。 [2図は先行技術に従うカソード上のスケール発生と本
発明に従うN&雑シカソード上スケール発生の差を詳細
に示す第1図の曲線の初期区域の拡大部分図である。 り・オンデルツエク f7・ ネ9fl u iu tu 、yu 111(/
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国 2641 :イヌス・コルネリスφ ラーン
7 ペトルス・デ・ヨング /−ピーピーンアツカーφベルベリス
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、電解反応器を使用し、該電解反応器のカソードは開
放構造を有しそして少なくとも10cm^2/cm^3
の比表面積を有することを特徴とする、流れている塩含
有水中の次亜塩素酸塩の電解製造方法。 2、該カソードが100−600cm^2/cm^3の
比表面積を有することを特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の方法。 3、該カソードが繊維から構成された材料から成ること
を特徴とする特許請求の範囲第1又は2項記載の方法。 4、該カソードは、0.7−0.98の多孔度を有する
、2−25μmの太さの繊維から構成された材料から成
ることを特徴とする特許請求の範囲第1−3項の何れか
に記載の方法。 5、該カソードが5−15μmの太さを有する繊維から
構成された材料から成ることを特徴とする特許請求の範
囲第4項記載の方法。 6、該カソードがグラファイト又は炭素繊維から構成さ
れていることを特徴とする特許請求の範囲第1−5項の
何れかに記載の方法。 7、該カソードが織られた材料又はフェルト状材料から
成ることを特徴とする特許請求の範囲第1−6項の何れ
かに記載の方法。 8、該カソードが金属繊維から構成されることを特徴と
する特許請求の範囲第1−7項の何れかに記載の方法。 9、該カソードがスポンジ状材料又は粒状物積重ねから
構成されることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の方法。 10、少なくとも1つの電解反応器と、水タンクと、該
電解反応器と該タンクの間にポンプを備えた循環パイプ
とを具備する装置において、該電解反応器が特許請求の
範囲第1−9項の何れかに記載のカソードを含有するこ
とを特徴とする装置。 11、水を特許請求の範囲第1−9項の何れかに記載の
方法に付すか又は該方法により得られた次亜塩素酸塩と
混合することを特徴とする水を消毒する方法。
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